Motivación Modelo teórico Formación de nanopartículas por ablación láser Resultados Conclusiones Referencias

Propiedades ópticas de NPM’s

suspendidas en coloides obtenidas
mediante ablación láser.

J.S. Duque, H. Riascos, J.S. Blandon, J.P. Cuenca.

Ingeniería Física: Grupo Plasma, Láser y Aplicaciones.
Universidad Tecnológica de Pereira.

V-CNIF
Medellin - Septiembre - 2016.
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1 Motivación
2 Modelo teórico
Teoría de Mie
Simulación de propiedades ópticas
3 Formación de nanopartículas por ablación láser
Ablación láser de sólidos en líquidos
Arreglo experimental
4 Resultados
Análisis UV-Vis
Micrografías SEM
Distribución de tamaños
5 Conclusiones
6 Referencias
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Motivación

Motivación
Controlar las propiedades ópticas y estructurales de
nanopartículas metálicas fabricadas en coloides mediante el
método de ablación láser.
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Trabajo realizado
Se elaboró un programa de computo para el cálculo de las
propiedades ópticas de NPMs en un medio homogéneo
(Espectro de Dispersión).
Se fabricaron NPMs a partir de blancos solídos de Cu, Ni
y Co, a presión y temperatura ambiente.
Se utilizó como medio líquido agua desionizada, acetona y
etanol.
Para estudiar las propiedades ópticas y estructurales de
las NPMs, se empleó espectroscopía de absorbción
UV-Vis, NTA y Microscopía electrónica de barrido SEM .
Se determinaron las regiones del espectro donde se
producen las resonancias plasmonicas localizadas para
cada sistema de NPMs y su dependencia con los
parámetros de creación.
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Teoria de Mie

Gustav Mie (1908) planteó la solución de las ecuaciones de

Maxwell para el caso de una onda electromagnética
interactuando con una partícula esférica, inmersa en un medio
homogéneo [Ann. Physics, 25(4):377-445]. Recientemente se
ha extendido esta teoría para el estudio de la dispersión por
NPMs [J. Phys. Chem. C 119, 28586–28596 (2015)].

~ + k 2 m2 M
∇2 M ~ =0
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Teoría de Mie
∞
σext 2 X
Qext = = 2 (2n + 1)<(an + bn )
πR 2 x n=0
∞
σsca 2 X
Qsca = 2
= 2 (2n + 1)(|an |2 + |bn |2 )
πR x n=0
Qabs = Qext − Qsca

Ψn (x)Ψ0n (mx) − mΨn (mx))Ψ0n (x)

an =
ξn (x)Ψ0n (mx) − mΨn (mx)ξn0 (x)
mΨn (x)Ψ0n (mx) − Ψn (mx))Ψ0n (x)
bn =
mξn (x)Ψ0n (mx) − Ψn (mx)ξn0 (x)
ψ and ξ, funciones Riccati-Bessel.
2πR
x = kR = , λ0 es la longitud de onda incidente.
λ0
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Teoria de Mie
Usando la aproximación de Rayleigh los campos dispersados
pueden ser aproximados, ya que son los primeros términos de
los coeficientes de Mie los que dominan

i2x 3 ε − 1
a1e = − + O(x 5 ) (1)
3 ε+2

i2x 3 µ − 1
b1m = − + O(x 5 ) (2)
3 µ+2
Los máximos presentes en el espectro de las eficiencias son
interpretados como las resonancias plasmonicas localizadas,
debido a que el plasma electrónico en el material oscila con
máxima amplitud entrando en resonancia con la longitud de
onda incidente.
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Simulación
GUI diseñada para el calculo de Qext , Qabs y Qsca de NPs con
forma esférica.
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Montaje experimental
Arreglo óptico empleado para la ablación láser de sólidos en
ambiente líquido:
Láser Nd:YAG - 1064nm. 10Hz, 9ns y 300mJ.
Blancos de Cu, Ni y Co. Tiempo de irradiación (40min).
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Coloides de CuNPs, NiNPs y CoNPs.

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Coloides de CuNPs.

Colores exhibidos por los coloides de NPMs de Cu obtenidas

mediante ablación láser en agua, acetona y etanol.
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Resultados

Espectros de absorbancia UV-Vis

Espectros UV-Vis de CuNPs, NiNPs y CoNPs en
Agua, Acetona y Etanol.
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UV-Vis de CuNPs, NiNPs y CoNPs.

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Espectros UV-Vis Dos Meses Despues

C u A g u a N i A g u a
C u A c e to n a N i A c e to n a
C u E ta n o l N i E ta n o l
A b s o r b a n c ia ( u .a .)

A b s o r b a n c ia ( % )
2 0 0 3 0 0 4 0 0 5 0 0 6 0 0 7 0 0 2 0 0 3 0 0 4 0 0 5 0 0 6 0 0 7 0 0
L o n g itu d d e O n d a ( n m ) L o n g itu d d e O n d a ( n m )

C o A g u a
C o A c e to n a
C o E ta n o l
A b s o r b a n c ia ( u .a .)

2 0 0 3 0 0 4 0 0 5 0 0 6 0 0 7 0 0
L o n g itu d d e O n d a ( n m )
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UV-Vis

Se presentan los espectros UV-Vis de CuNPs, NiNPs y CoNPs,

en 580nm a 600nm, se observa la banda de resonancia
plasmónica BRP entre 250 y 350. La absorbancia es máxima
para CuNPS, y para longitudes de onda mayores la
absorbancia cae drásticamente. Lo que indica que para
longitudes de ondas mayores a 600nm las CuNPs son
transparentes a la radiación visible. Para NiNPs se observa un
pico alrededor de 380 nm, este pico corresponde a la banda de
resonancia plasmónica (BRP). Esto concuerda con trabajos
previos. Para CoNPs se observa un máximo de absorbancia en
350nm, de acuerdo a A.V Simakin y sus colaboradores esta
banda corresponde a la BRP .
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Tabla con los valores de los máximos de absorbancia y

posición de la BRP.
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Micrografías SEM de CuNPs, NiNPs y CoNPs.

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Análisis EDX de NPMs de Cu, Ni y Co.

Composición química NPMs de Cu, Ni y Co, obtenidas por
abalación láser.
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Nano-Tracking Analysis
Distribución de tamaños CuNPs, NiNPs y CoNPS, en
función de la Concentración de partículas.
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Distribución de tamaños de CuNPs, NiNPs y

CoNPs.
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Video NPMs bajo movimiento Browniano.

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Conclusiones
La producción de NPMs en coloides, demuestra la
efectividad del método de ablación laser para la
fabricación de nanoestructuras.
Las NPMs sintetizadas poseen estructura esférica y
presentan variedad de tamaños. Los resultados
experimentales de UV-Vis permiten corroborar el cambio
de las propiedades ópticas de la NPMs y determinar la
BRP para cada clase de NPs.
El cambio en el tamaño de la NPs es provocado por la
variación de los parámetros de crecimiento como el medio
circundante, el tiempo de irradiación y la energía del láser
durante la síntesis. Lo cual se manifiesta en el espectro
con ensachamiento y desplazamiento hacia longitudes de
ondas mayores de los máximos de absorción.
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1 Gustav Mie.Consideraciones sobre la óptica de los medios

turbios, especialmente soluciones coloidales. Ann.
Physics, 25(4):377-445, 1908.
2 Daniel A. Cruz and Miriam C. Rodríguez and Juan M.
López, (2012). Nanopartículas metálicas y plasmones de
superficie: una relación profunda. Avances en Ciencias e
Ingeniería 2-3,67-78.
3 Anne Hahn and Stephan Barcikowiski and B. N.
Chichkov, (2008). Influences on Nanoparticle Production
during Pulsed Laser Ablation. JLMN-Journal of Laser
Micro/Nanoengineering, 3-2, 73-77.
4 Jin Z. Zhang and Cecilia Noguez, ( 2008). Plasmonic
Optical Properties and Applications of Metal
Nanostructures. Plasmonics, 3, 127-150.
5 Guillaume Baffou. Mie theory for metal nanoparticles.
Journal of Chemistry, 2016.
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PREGUNTAS
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