CARBOHIDRATOS

Los carbohidratos o sacáridos se definen químicamente como polihidroxialdehidos o

polihidroxicetonas o sus derivados. Estos compuestos forman el grupo más abundante de
compuestos biológicos de la tierra. Son el combustible de la vida, pues constituyen la
mayor fuente de energía de los organismos vivos y la ruta principal para el almacenamiento
y abastecimiento de energía para la mayoría de las células.
Los carbohidratos además son los principales marcadores del reconocimiento celular y al
igual que los ácidos nucleicos y las proteínas, parecen transmitir información. En el cuerpo
humano los carbohidratos aportan únicamente el uno por ciento de su peso pero suministran
un alto porcentaje de las calorías consumidas y son los principales responsables de los
problemas de obesidad. Algunos carbohidratos, por ejemplo la celulosa y la quitina,
desempeñan una función estructural.

CLASIFICACIÓN

Los carbohidratos se pueden clasificar de acuerdo al grupo funcional que contengan, en

aldosas (los que tienen grupos aldehídicos) y cetosas (los que tienen cetonas).
Los carbohidratos también se pueden clasificar de acuerdo al número de unidades de azúcar
o monoméricas que contengan: Monosacáridos, disacáridos, oligosacáridos y polisacáridos.
Y a su vez, los monosacáridos se pueden clasificar de acuerdo al número de carbonos que
contengan en triosas (3C) Tetrosas (4C) pentosas (5C) y hexosas (6C).

MONOSACÁRIDOS

Los monosacáridos son los azucares mas simples y no se pueden hidrolizar en unidades
más pequeñas bajo condiciones razonablemente suaves. En la naturaleza se han encontrado
más de 200 monosacáridos diferentes. Por lo general, son sólidos cristalinos blancos, de
sabor dulce que se disuelven bien en agua. El monosacárido más abundantes y mejor
conocido es la D-glucosa del que se derivan muchos más carbohidratos.
 PROPIEDADES Y DERIVADOS DE LOS MONOSACÁRIDOS

ISOMERIA OPTICA

La isomería óptica se presenta en los compuestos que poseen algún centro de asimetría y se
manifiesta por la capacidad que tienen estos isómeros de desviar el plano de vibración de la
luz polarizada, hacia la derecha o hacia la izquierda. La actividad óptica se determina
experimentalmente por medio de un equipo conocido como polarímetro. El centro de
asimetría que es causa de la actividad óptica se explica debido a que las moléculas carecen
de planos o centros de simetría y su configuración es tal que no pueden superponerse. La
causa más frecuente de asimetría en las biomoléculas es la presencia de los carbonos
quirales o carbonos asimétricos, es decir, los carbonos cuyas cuatro valencias están
sustituidas por grupos diferentes. La cantidad de isómeros ópticos de una molécula se
puede calcular según 2n, donde n es igual al número de carbonos asimétricos presentes.
Como ejemplo se tiene el caso del monosacárido de 4 átomos de carbono cuya estructura es
la siguiente:

Esta molécula posee 2 carbonos asimétricos que son los marcados en negrita, aplicando la
fórmula, se puede deducir que existirán 22 = 4 isómeros ópticos y son los siguientes:

Las 4 especies (a, b, c y d), son todos isómeros ópticos, es decir, son estereoisómeros entre
sí; además, la a) con respecto a la b) y la c) con respecto a la d) son enantiómeros (o
antípodas ópticos), por ser una la imagen ante el espejo de la otra; la (a en relación con la c)
y la d) y en general cada especie en relación con las que no son sus enantiómeros, son
diastereoisómeros. Los isómeros ópticos que solo se diferencian en la disposición de un
grupo y son idénticas con respecto a todos los otros, se conocen como epímeros. Para el
caso que se analiza, las formas a) y b) son epímeros con respecto a la c) y a la d); y la c) y
d) lo son con respecto a la a) y b).
Los enantiómeros no difieren en sus propiedades físicas ni químicas, con excepción de su
actividad óptica; pero sus propiedades biológicas pueden variar grandemente. Los
diastereoisómeros se diferencian, además de su actividad óptica, en la mayoría de sus
propiedades químicas y biológicas. La mezcla equimolecular de los enantiómeros se
denomina mezcla racémica y no presenta actividad óptica.
HEMIACETALES Y HEMICETALES INTRAMOLECULARES
Cuando los monosacáridos entran en solución, se presentan en forma de hemiacetales o
hemicetales intramoleculares. En el caso particular de las aldohexosas, el hidroxilo libre del
C5 reacciona con el carbono C1 aldehídico, convirtiéndolo en asimétrico y da lugar a dos
estereoisómeros designados como α y β.

MUTARROTACIÓN: Es una propiedad de algunos carbohidratos por la cual las

estructuras de los isómeros ópticos pasan de la forma α a la forma β. Para lo cual es
necesario que las formas piranosas o furanosas rompan la cadena cíclica, pasen a una forma
de cadena abierta y nuevamente se cierre el ciclo provocando la MUTARROTACIÓN.
AZUCARES REDUCTORES:

Una forma de clasificar a los carbohidratos es como azucares reductores y no

reductores. Los azucares REDUCTORES, que son los más comunes, ya que todos los
monosacáridos al igual que la mayoría de los disacáridos pertenecen a esta clasificación.
Son capaces de funcionar como agentes reductores. Para ello deben poseer grupos aldehído
libres o potencialmente libres. Algunos reactivos Tollens, Feh1ing, Benedict, Barfoed
permiten diferenciar un azúcar reductor de uno no reductor.
OXIDACIÓN DE LOS AZUCARES
Las aldosas se oxidan por acción de oxidantes suaves o por enzimas especificas, para
formar los correspondientes ácidos carboxílicos, los cuales pueden ser de tres tipos: Los
ácidos aldónicos, aldáricos o urónicos.
En los mamíferos, el ácido glucurónico, el cual existe en forma cíclica, reacciona con
varios compuestos poco solubles en agua haciéndolos más solubles, favoreciendo su
excreción por bilis y orina.
Además, el ácido glucurónico forma parte de diferentes polisacáridos (ver más adelante)
como el ácido hialurónico, constituyente del tejido conjuntivo, y el anticoagulante heparina.
La gluconolactona forma parte, junto con el glucuronato, de un ciclo en el cual se forma en
todos los mamíferos (menos primates y cobayos) el ácido ascórbico (vitamina C cuya
estructura es también de tipo lactona. Uno de los azucares-ácidos mas importantes es el
acido ascórbico o vitamina C.
AZUCARES-ALCOHOLES

El grupo carbonilo de los monosacáridos se puede reducir para formar los

correspondientes azucares-alcoholes. A partir de la D-glucosa por ejemplo se produce
el azúcar-alcohol D-glucitol.

DESOXIAZUCARES
Se denominan así los monosacáridos en los que un -OH es reemplazado por un -H. El más
importante es la 2-desoxi-D-ribosa, componente del ácido desoxirribonucleico (DNA).
Otros desoxiazúcares raros son representantes de la serie L, como la L-fucosa y la L-
ramnosa. Estos últimos se encuentran formando parte de glucoproteínas o como
componentes de la pared celular de algunas bacterias.
La 2-desoxiglucosa es un importante inhibidor del metabolismo de la glucosa.
 FOSFATOS DE AZUCARES
Los fosfatos de los monosacáridos se encuentran en todas
las células vivas, en las que actúan como importantes
intermediarios en el metabolismo de los glúcidos.

AMINOAZÚCARES: Son carbohidratos que

contienen nitrógeno. La sustitución de un grupo -OH por
un grupo amino (-NH2) origina los amino azúcares.
Ejemplos de importancia son la glucosamina, constituyente del ácido hialurónico, la
galactosamina, componente de la condroitina, y la manosamina de polisacáridos complejos.
Estos compuestos no se encuentran en estado libre, sino incorporados a moléculas como
glucolípidos, glicoproteínas, glucosaminoglucanos, etc. En estado libre, las hexosaminas
son tóxicas para las células hepáticas.
Una de las amino azúcares mas comunes es la glucosamina, la cual es la responsable de la
diferencia entre los grupos sanguíneos, entre los grupos A y B reside una sola unidad de
azúcar que sobresale de un extremo de una cadena de carbohidrato de una glucoproteína
ubicada en la superficie del glóbulo rojo.
En estado natural, los aminoazúcares están casi siempre acetilados en la función amina,
formando la N-acetilglucamina y Nacetilgalactosamina. La letra N indica que el radical
acetilo está unido a la función -NH2 de la hexosamina.
Existen aminoazúcares más complejos, constituidos por una hexosamina acetilada y un
ácido de tres carbonos, como son los ácidos N-acetilmurámico y N-acetilneuramínico . El
primero se encuentra formando parte del peptidoglucano de la pared celular de las bacterias
gram-positivas y el ácido N-acetilneuramínico (NANA) y sus derivados, llamados
genéricamente ácidos siálicos (del griego sialis, saliva), porque se les halló en las
glucoproteínas de la saliva. También se encuentran ácido N-acetilneuramínico en algunos
gangliósidos cerebrales, de ahí su nombre (del griego neuros, cerebro).