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1.
2. Realice el diagrama de bloques respectivo para la obtención de aluminio y magnesio en
celdas electrolíticas. Describa detalladamente cada parte del proceso.
• OBTENCION DEL ALUMINIO
Electrólisis Aluminio
PROCESO1
1. La bauxita se transporta desde la mina al lugar de transformación.
2. Se tritura y muele hasta que queda pulverizada.
3. Se almacena en silos hasta que se vaya a utilizar.
4. En un mezclador se introduce bauxita en polvo, sosa cáustica, cal y agua caliente. Todo ello hace
que la bauxita se disuelva en la sosa bajo presión. Esta es convertida a alúmina pura usando el
siguiente equilibrio:
𝐴𝑙2 𝑂3 ∙ 3𝐻2 𝑂 + 2𝑁𝑎𝑂𝐻 → 2𝑁𝑎𝐴𝑙𝑂2 + 4𝐻2 𝑂
Se forma aluminato de sodio, y la sílice disuelta se precipita como silicato de sodio y aluminio.
5. En el decantador se separan los residuos (óxidos que se hallan en estado sólido y no fueron
atacados por la sosa). El sólido sin disolver (lodo rojo) se separa de la solución de alúmina por
filtración y lavado, y es enviada a la recuperación. Se emplean espesores y filtros Kelly o de tambor.
6. En el intercambiador de calor se enfría la disolución y se le añade agua.
7. En la cuba de precipitación, la alúmina se precipita en el fondo de la cuba.
8. Un filtro permite separar la alúmina de la sosa.
9. La alúmina se calienta a unos 1200 °C en un horno, para eliminar por completo la humedad.
10. En el refrigerador se enfría la alúmina hasta la temperatura ambiente.
11. Para obtener aluminio a través de la alúmina, ésta se disuelve en criolita fundida (que protege al
baño de la oxidación), a una temperatura de unos 1000 °C, y se la somete a un proceso de electrólisis
que descompone el material en aluminio y oxígeno.
Reacción ánodo:
Reacción cátodo:
4𝐴𝑙 +3 + 12𝑒 − → 4𝐴𝑙0
Reacción Global:
En el proceso Hall-Heroult se utilizan dos tipos de celdas, las que tienen ánodos múltiples precocidos,
y las de ánodos autococidos o ánodo Soderberg. En ambos tipos, los ánodos están suspendidos en
una superestructura que se extiende sobre la cavidad de la celda, y están conectados a una barra
colectora ánodica móvil, de modo que se puede ajustar su posición vertical. Los bloques de ánodos
1 http://1.bp.blogspot.com/_cl47uEcCnvo/Sd0diEftsOI/AAAAAAAAAMk/URR6QfeWqlo/s1600-
h/Aluminio+obtencion.jpg
2 http://www.fisicanet.com.ar/quimica/electrolisis/ap05_electrolisis.php
precocidos se fabrican a partir de una mezcla de coque de petróleo de baja ceniza, calcinado, y al
alquitrán o brea; se forman en prensas hidráulicas y se cuecen hasta 1100 °C.
Las celdas anódicas de Soderberg tienen un solo ánodo grande que ocupa la mayor parte de la
cavidad de celda. El ánodo está encerrado en una caja de acero, abierta con lados verticales a través
de los cuales se sumerge en el electrolito. El electrolito fundido consiste principalmente en criolita
(3NaF AlF3) además de algún exceso de AlF3 de 6-10 % en peso, de CaF2 y de 2- 6 % de Al2O3. El exceso
de AlF3 mejora la eficiencia de la celda.
Durante la operación de la celda se forma una costra congelada en la superficie del baño fundido. Se
le añade alúmina encima de la costra, en donde se precalienta y elimina su agua absorbida
mecánicamente. La costra se rompe periódicamente y la alúmina se agita dentro del baño para
mantener una concentración de 2-6%.
Cuando se agota la alúmina en el baño, ocurre el llamado efecto de ánodo en el cual se forma una
película delgada de tetrafluoruro de carbono sobre el ánodo, de modo que el baño ya no moja su
superficie, causando una abrupta elevación en el voltaje de la celda, lo que se inicia por una lámpara
de señales o una campana derivada a través de la celda y que no opera con el voltaje normal de la
celda. Cuando esto sucede se agita la alúmina dentro de la celda, aunque el tiempo no coincida con la
adición rutinaria periódica de la alúmina, en el proceso de electrólisis así como el voltaje de la celda,
vuelven a la normalidad.
Los resultados finales son la liberación de oxigeno en el ánodo y el depósito de aluminio en el cátodo.
Él oxigeno se combina con el ánodo de carbono para formar CO y CO2, predominando el CO2.
• OBTENCION DE MAGNESIO
El cloruro de magnesio, materia prima para la obtención de magnesio, se extrae de las salmueras
subterráneas que contienen un 3% de Cl2Mg, 9% de Cl2Ca, 14% de ClNa y 0.1% de Br-. En primer lugar
se elimina el bromo; precipita el hierro y otras sales mediante una suspensión de hidróxido de
magnesio, y el filtrado se evapora para que cristalice primero el cloruro de sodio y luego el de
magnesio, Cl2Mg-6H2O, que se deshidrata en una atmósfera de cloruro de hidrogeno para evitar la
hidrólisis y la formación de oxido de magnesio.
PROCESO4:
3 http://www.textoscientificos.com/quimica/grupo2
4 materiales.wikispaces.com/file/view/Obtención+del+magnesio.doc
La electrólisis del MgO disuelto en un
fluoruro está actualmente en desuso. Se
fundamenta en una transformación del
método clásico empleado para el aluminio
consistente en que la magnesita se disuelve
en un baño de fluoruros ajustando su
densidad y su punto de fusión. Uno de los
problemas del método es su tratamiento en
la célula electrolítica debido a la tendencia a
flotar fundido por encima del electrolito.
Es típico que la cal apagada se produzca paralelamente a este proceso aunque no forme parte de él
estrictamente. Para su obtención es común la utilización de conchas de ostras por su alto contenido
de CaCO3. Éstas se llevan a una planta trituradora y posteriormente se las introduce en un horno a
altas temperaturas para producir cal y dióxido de carbono de manera que éste último se evapore y
sólo quede la cal:
CaCO 3(s) ⎯ ⎯T
→ CO 2(g) + CaO(s)
Más tarde se añade a la cal una cantidad limitada de agua cuya reacción da la cal apagada:
(
s+
CaO
)HO
2(l
)⎯
⎯→
Ca
(
OH)
2(
s)
Después de la reacción se procede a filtrar la suspensión lechosa resultante. El Mg(OH)2 sólido que da
el filtrado se somete a un proceso de lavado y secado, para más tarde neutralizarlo con HCl:
Mg
(
OH
)(
s
2+
)2 ⎯
⎯
HCl
(
aq
)→ +
MgCl
(
2aq
)2
HO
2(
l
)
Después, la disolución obtenida se conduce primero a unos evaporadores y más tarde a unos
secadores con el objeto de eliminar el agua:
2 +
MgCl
(aq
)2
HO
2(
l
)⎯
⎯→
T
+
MgCl
(
s
2)2
HO
2(
v
)
El MgCl2(s) que resulta se funde en una cuba electrolítica a unos 700ºC bajo atmósfera inerte (para
minimizar las reacciones secundarias no deseadas) para producir Mg fundido y Cl2 gaseoso. El
magnesio metálico se forma en el cátodo de acero y sube a la superficie, donde se recoge
periódicamente. El cloro gaseoso se forma entorno al ánodo de grafito y se extrae. Este cloro gaseoso
se convierte en HCl, que se reutilizará en la reacción de neutralización. La reacción de reciclaje es:
2
Cl
(
2g
)+
2
HO
2(
v⎯
)⎯
T
→
4 +
HCl
(g
)O(
2g
)
3.
4. Usted es contratado como ingeniero en una de las industrias electrolíticas más importantes
del país, en donde le piden para su primer informe de trabajo realizar 2 propuestas de
optimización de los proceso de electrocoagulación y electroflotación ¿Qué sugerencias
haría?¿En qué parte del proceso lo haría?
5.
6. Realice un cuadro conceptual sobre la subclasificación de la industria farmacéutica, basado en
las categorías y en las operaciones unitarias realizadas dentro de esta industria.
5
5 http://www.oect.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/TextosOnline/EnciclopediaOIT/tomo3/79.pdf
6
7.
8. Explique con sus propias palabras en que se basan los siguientes procesos de la industria
farmacéutica y describa un ejemplo de cada uno. (utilice material bibliográfico adicional para
describir sus respuestas)
a. Condensación:
6 Ibid
• Condensación aldolica: Es la reacción por la que dos moléculas de un aldehído o cetona
condensan entre si, formando un compuesto llamado aldol. La reacción se realiza en medio
básico (NaOH acuoso y diluido) y a una temperatura baja7.
7 http://www.quimicaorganica.net/condensacion-aldolica.html
8 http://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/1821/tesisUPV2544.pdf
9 http://www.ugr.es/~quiored/doc/p7.pdf
10 Ibid
• Condensación de Perkin: consiste en la reacción entre un anhidrido de ácido y un aldehído aromático
catalizada por un ión carboxilato. El anhidrido genera un carbanión debido a la influencia del ión
carboxilato, el cual ataca al grupo carbonio del aldehído. Seguidamente se da un proceso de
deshidratación e hidrólisis de la agrupación anhidrido. 11
b. Ciclización:
• Ciclación de Volhard-Erdmann: es una síntesis orgánica de tiofenos de alquilo y de arilo, por
ciclación de succinato disódico u otros compuestos 1,4-difuncionales (ácidos γ-oxo, 1,4-dicetonas,
ésteres de cloroacetilo sustituidos) con heptasulfuro de fósforo. Es llamada así en honor de Jacob
Volhard y Hugo Erdmann.
11 http://www.ugr.es/~quiored/doc/p12.pdf
EJEMPLO: Se utiliza la ciclacion en la produccion de clorpromazina, que trata los isntomas de la
esquizofrenia y algunos antidepresivos.12
EJEMPLO: La síntesis orgánica del anestésico halotano a partir de tricloroetileno que implica una
bromación a alta temperatura en la segunda etapa.13
9.
10. La filtración en la industria farmacéutica va desde un simple “colado” hasta separaciones muy
complejas. El fluido puede ser un líquido o un gas, las partículas pueden ser gruesas, finas,
imperceptibles o estar en solución, pueden ser rígidas o plásticas, redondas o alargadas, estar
separadas o formar agregados. La suspensión puede contener una gran concentración de
partículas o ser estas casi despreciables. La suspensión o solución puede estar muy caliente o
muy fría, la operación puede realizarse bajo vacio o empleando presiones muy altas.
A nivel de laboratorio se realizo un estudio de filtración de una suspensión acuosa de
sapogeninas esteroidales crudas, para ellos, se tomaron 2 muestras de 300 mL de suspensión
12 RAVIÑA R., Enrique . MEDICAMENTOS Un viaje a lo largo de la evolucion historica del descubrimiento de
farmacos. Universidad de Santiago de Compostela. 2008.
13 http://es.wikipedia.org/wiki/Halogenaci%C3%B3n
y se filtraron separadamente en un filtro buchner a vacio. La torta de la primera muestra se
lavo con agua hasta eliminar las impurezas acompañantes y se seco obteniéndose 4,6g de
solido seco lavado. La segunda muestra se filtro y se pero sin procesos adicional,
obteniéndose 25,8 g de sólidos húmedos. La densidad del líquido filtrado es de 1,064 g/cm3.
A partir de estos datos calcule la cantidad de sólido filtrable por litro de filtrado claro.
11.
12. Enumere y describa los principales procesos utilizados en la manufactura de productos
petroquímicos caracterizando su aplicación dentro de esta industria
a. REFORMACIÓN CATALÍTICA14:
La reformación catalítica se refiere al mejoramiento del octanaje de la gasolina y la refinación de
naftas craqueados. Los naftenos de C5 y C6 son isomerizados y deshidrogenados en aromáticos; las
parafinas son hidrocraqueadas o ciclizadas e hidrogenadas en aromáticos.
Las reacciones son llevadas a cabo en series de tres o cuatro reactores de cama y ya que sus
reacciones son endotérmicas, los hornos calentadores son colocados en la entrada de cada reactor. El
hidrógeno es reciclado para prevenir formación del carbón en la superficie.
La reformación catalítica es también una fuente de benceno, tolueno y xileno. El componente para
esta producción es nafta.
Todas las reacciones de reformación catalítica producen grandes cantidades de hidrógeno. Ya que
varios de estos reformadores son regenerados, se utiliza un gas inerte y reciclado. Las aplicaciones
para un sistema de adsorción son:
1. Secar y purificar hidrógeno reciclado
2. Secar y desulfurizar el almacenamiento de alimentación de nafta
3.Secar el gas de regeneración de la generación de gas inerte
4. Secar gas de regeneración reciclado
5. Purificar el hidrógeno producido durante la reformación para venta u otra aplicación de
refinería.
b. ALQUILACIÓN15:
La alquilación es la unión de un olefino con un hidrocarburo parafínico para obtener gasolina de alto
octanaje. La alquilación se favorece por encima de la polimerización ya que solo una mole de olefino
reacciona por cada mole de alquilado producida, de ahí que conserve sus existencias de olefino.
Esta reacción es catalizada por un ácido fluorhídrico o sulfúrico. En la mayoría de los procesos, el
olefino reactivo es inyectado al parafínico y los flujos combinados contactados con el ácido. La
concentración de parafina se mantiene en grandes cantidades para prevenir la copulomerización del
olefino. Esta alquilación, de cualquier forma, está limitada a isobutano con propileno y benceno para
14 http://www.lectrodryer.com/es_hydrocarbon.shtml
15 Ibid
formar benceno isopropil, cloruro de alúmina y HCI cataliza el etileno y el benceno en etilbenceno.
Una aplicación para un sistema de adsorción sería secar y purificar estos flujos para liberarlos de
agua, mercaptan y otras impurezas en los suministros oleofinas y parafinas que incrementarán el
consumo de ácido y afectarán la calidad del producto.
c. ISOMERIZACIÓN16:
La isomerización es la conversión del butano, pentano y hexano común a sus respectivos iso-
isomeros. Es un proceso de fase de vapor de cama fija que se lleva acabo bajo una atmósfera de
hidrógeno seco. El catalizador es usualmente AlCl3 o HCl cargado en silica-alumnia.
La reacción se lleva acabo en esta atmósfera de hidrógeno para prevenir la deposición de coque y la
saturación de cualquier producto craqueado. Las aplicaciones para los sistemas de adsorción son:
1. Secar y purificar el suministro de parafina
2. Secar y purificar el suministro de hidrógeno.
d. CRAQUEADO CATALÍTICO17:
El craqueado catalítico consiste en el rompimiento de moléculas de C12+ en olefinas y parafinas,
gasolina, aceite ligero y coque C1-C4. La mayoría de estas reacciones son endotérmicas y se debe
suministrar calor para inducir la reacción. El craqueado puede ser tanto termal como catalítico.
Existen dos tipos de sistemas de craqueado catalítico, el sistema de movimiento de cama y a manera
de fluido. Una aplicación para el sistema de adsorción sería la purificación de las puntas ligeras (C4 y
parafinas y olefinas ligeras) que son enviadas a plantas de recuperación de gas para su uso futuro en
unidades de alquilación.
e. HIDROCRAQUEADO18:
El hidrocraqueado puede proveer a una refinería con combustibles de petróleo desde propano hasta
aceite residual desulfurizado con suministros que varían desde azufre muy pesado hasta aceites
ligeros de gas. Las reacciones son similares a las reacciones de craqueado catalíticas pero con
hidrogenación superimpuesta. Los poliaromáticos se hidrogenan, los aros del nafteno se abren, las
olefinas hidrogenadas, las parafinas craqueadas e isomerizadas. La reacción ocurre en una atmósfera
de hidrógeno en presencia del catalizador. La mayoría de las unidades de hidrocraqueado son
reactores de cama fija que son regenerados. Se utiliza gas de regeneración para reactivar el
catalizador. Las aplicaciones para sistemas de adsorción incluyen:
1. Secar el hidrógeno adicional
2. Secar y purificar el hidrógeno reciclado
3. Secar y purificar el gas de regeneración
4. Purificar los productos del hidrocraqueado.
16 Ibid
17 Ibid
18 Ibid
13.
14. ¿En qué se basa el reformado de naftas y para qué sirve?19
Los cortes de nafta pesada que se obtienen por destilación directa de cualquier tipo de petróleo
presentan un número de octano muy bajo (45 a 55), y serían inaplicables para la producción la
gasolina que requieren los automóviles modernos (octanajes de 80 a 100). Es necesario entonces
modificar la estructura química de los compuestos que integran las naftas, y para ello se utiliza el
proceso de reformación en el que a condiciones de presión moderada y alta temperatura, se
promueven reacciones catalíticas conducentes a la generación de compuestos de mayor octano como
son los aromáticos y las isoparafinas. Simultáneamente en las reacciones se produce hidrógeno, que
se utiliza en la misma refinería en los procesos de hidrotratamiento. Las reacciones son promovidas
por catalizadores basados en gg-alúmina como soporte de metales activos (platino-renio o platino-
estaño).
La carga de la Unidad de Reformado proviene de las naftas pesadas de Topping y Coque que son
tratadas previamente en las Unidades de Hidrotratamiento. Ingresa a la sección de Reacción que
consta de tres reactores en serie. En ellos se desarrollan los diferentes tipos de reacciones químicas.
El producto de salida de los reactores pasa por un separador de alta presión donde se libera el
hidrógeno producido por las reacciones.
20
Para ello se utilizan altas temperaturas (490-530ºC), presiones moderadas (10-25 bar) y catalizadores
sólidos de platino y otros metales nobles soportados sobre alúmina. Este proceso se lleva a cabo en
unidades diseñadas al efecto y que con frecuencia adoptan nombres registrados.
19 http://yacimientos-de-gas-condensado.blogspot.com/2009/06/procesos-principales-en-la-refinacion_22.html
20 http://gustato.com/petroleo/reforming.html
Desulfuradora de nafta: Tiene como objetivo eliminar el azufre y nitrógeno de la nafta pesada. Es
imprescindible dado que son venenos para el catalizador de platino. La nafta pesada se mezcla con
hidrógeno. La unidad consta de depósito y bomba de carga, tren de precalentamiento, horno, reactor
en lecho fijo con catalizador sólido tipo cobalto/molibdeno sobre alúmina. El efluente del reactor, una
vez recuperada parte de su energía en el tren de precalentamiento de la carga, se enfría en un
aerorrefrigerante y se envía al separador de alta presión. De allí pasa a la columna de stripping donde
se eliminan por cabeza los gases producto de la reacción (H2S, NH3, H2O). La nafta pesada desulfurada
sale por el fondo de la columna de stripping y es carga para a la unidad de reformado propiamente.
Reformado catalítico: La nafta desulfurada se mezcla con una corriente de hidrógeno de reciclo y
después de ser precalentada en un tren de intercambio, pasa al horno de carga donde vaporiza
completamente. De allí entra en los reactores de reformado. Es un proceso muy endotérmico, por lo
que se lleva a cabo en varios reactores en serie entre los que hay intercalados hornos de
recalentamiento. En las unidades más antiguas los reactores (tres o cuatro) son de lecho fijo. En este
tipo de reactor el catalizador se desactiva con el tiempo, debido a la formación de coque que se
deposita sobre los centros activos de platino y los bloquea. Por ello es necesario parar la unidad cada
dos o tres años para regenerarlo con la pérdida de producción que ello supone.
• Isomerización de Parafinas Normales: Es una reacción muy lenta donde las funciones ácida y
metálica del catalizador participan en las reacciones de isomerización. Es la única forma que
tienen las parafinas lineales en aumentar su RON (Research Octane Number).
• Dehidrociclización: Es más lenta que la deshidrogenación y es muy endotérmica. La reacción es
catalizada por la función ácida del catalizador.