INFORME Nº:12 - MEDIDAS DE pH Y TITULACIONES POTENCIOMÉTRICAS LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA A - II

Tabla de contenido
I. RESUMEN ....................................................................................................................... 2
II. INTRODUCCIÓN ............................................................................................................ 3
III. FUNDAMENTO TEÓRICO ............................................................................................. 4
DEFINICIÓN DE pH................................................................................................................ 4
EL PH: UNA FORMA DE MEDIR LA ACIDEZ ..................................................................... 4
El pH-METRO ......................................................................................................................... 5
SOLUCIÓN AMORTIGUADORA O BUFFER........................................................................ 5
El efecto del ion común y el principio de Le-Châtelier .............................................................. 5
IV. DETALLES EXPERIMENTALES ................................................................................... 6
IV.I MATERIALES: ................................................................................................................. 6
IV.II REACTIVOS: .................................................................................................................. 6
IV.II PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ........................................................................... 6
IV.II.I. Estandarización del pH-metro .................................................................................... 6
IV.II.II. Medida de pH de muestras ....................................................................................... 6
IV.II.III. Titulación potenciométrica Ácido-Base ................................................................... 7
V. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES ............................. 7
VI. EJEMPLOS DE CÁLCULOS ......................................................................................... 13
VII. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS ............................................................. 15
VIII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ................................................................ 15
Conclusiones: ......................................................................................................................... 15
Recomendaciones: .................................................................................................................. 16
IX. BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................................ 16
X. ANEXOS ........................................................................................................................ 17

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I. RESUMEN

La siguiente práctica tiene como objetivo determinar analíticamente y potenciométricamente el

pH de las soluciones de ácido acético, hidróxido de amonio y soluciones buffer ácida y básica,
las condiciones experimentales en las que se realizó la experiencia fueron a una presión de 756
mmHg, a una temperatura de 21 °C y 94 % HR, entre los resultados tenemos para el
CH3COOH un pH de 2.864 y 3.13 teórico y experimental respectivamente del cual se obtuvo el
% de error igual a 9.2877 por exceso, para el NH4OH se obtuvo un pH 13.603 y 11.63 teórico y
experimental respectivamente obteniendo un % de error de 14.504 por defecto, así mismo para
las soluciones buffer notamos que el de la solución buffer acida nos dio un pH teórico de 4.74 y
un pH experimental de 4.43 hallando el % de error se obtuvo 6.540 % por defecto, también
para la solución buffer básica se obtuvo un PH teórico de 9.26 y PH experimental de 9.68,
mediante cálculos se obtuvo el % de error igual a 4.536 por exceso concluyendo en que
podemos llegar que a mayor pH menor concentración de iones hidrogeno ([H+]) y a menor PH
mayor concentración de iones hidrogeno ([H+]), la solución es acida y se recomienda emplear
para la determinación de pH, soluciones que sean diluidas, ya que si empleáramos soluciones
concentradas de ácido o base la lectura del potenciómetro no sería precisa y podría dañarlo.

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II. INTRODUCCIÓN

La determinación del pH es uno de los procedimientos analíticos más importantes y usados en

ciencias tales como en química, bioquímica y la química de suelos. El pH nos indica la acidez o
basicidad de una solución y se puede lograr medir usando indicadores y Ph-metros.

En la presente experiencia se procede a calcular el pH de soluciones mediante el método

potenciométrico, usando un pHmetro medimos los pH para diferentes soluciones, el cual se
comparará con el valor teórico haciendo cálculos basados en la teoría. Para los cálculos se
necesitará tener las concentraciones exactas, por ello antes de empezar la medición de pH, se
valorara todas las soluciones, a fin de obtener las concentraciones exactas, para obtener el valor
de pH teórico.

Se recomienda tener mucho cuidado al hacer las titulaciones ya que estas determinan las
concentraciones, así como también tomar un rango apropiado de calibración para cada solución
analizada. Después del análisis respectivo de la experiencia se puede concluir que el pH es una
función de la actividad de los iones hidronio en una solución más que de la concentración de la
solución, esto nos indica que los cálculos realizados son meras aproximaciones de los resultados
reales, no pueden dejar de tener ambigüedad.

En la industria la medición del pH es de vital importancia, por ejemplo, se necesita conocer el

valor del pH en el agua, porque nos interesa conocer su tendencia corrosiva, en las plantas de
tratamiento de agua.

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III. FUNDAMENTO TEÓRICO

DEFINICIÓN DE pH

El pH indica el grado de acidez o basicidad de una solución, éste se mide por la concentración
del ión hidrógeno; los valores de pH están comprendidos en una escala de 0 a 14, el valor medio
es 7; el cual corresponde a solución neutra por ejemplo agua, los valores que se encuentran por
debajo de 7 indican soluciones ácidas y valores por encima de 7 corresponde a soluciones
básicas o alcalinas.
Debido a que el pH indica la medida de la concentración del ión hidronio en una solución, se
puede afirmar entonces, que a mayor valor del pH, menor concentración de hidrógeno y menor
acidez de la solución. Para medir potenciométricamente el PH de las soluciones son necesarios
2 electrodos, uno indicador y otro de referencia.

El sistema electrodo de vidrios-electrodo de referencia sumergidos en la solución genera un

potencial representado por la ecuación de Nerst:

𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝐸 = 𝐸° − 𝑙𝑛𝑎𝐻3𝑂 + = 𝐸 ° + 2.30 𝑝𝐻
𝑛𝐹 𝑛𝐹

EL PH: UNA FORMA DE MEDIR LA ACIDEZ

El pH de una disolución se define como el logaritmo negativo de la concentración del ión
hidrógeno (en mol/L).

PH=- log [H+]

Esta ecuación es solo una definición establecida con el fin de tener números convenientes para
trabajar con ellos. El logaritmo negativo proporciona un valor positivo para el pH, el cual, de
otra manera sería negativo debido al pequeño valor de [H+]. Debido a que el pH sólo es una
manera de expresar la concentración del ión hidrógeno, las disoluciones ácidas y básicas, a
25°C, pueden identificarse por sus valores de pH, como sigue:

Disoluciones ácidas: [H+] > 1.0 x 10-7 M pH < 7

Disoluciones básicas: [H+] < 1.0 x 10-7 M pH > 7
Disoluciones neutras: [H+] = 1.0 x 10-7 M pH =0

Con el logaritmo negativo de la concentración de iones hidróxido de una disolución se puede

obtener una escala del pOH, análoga a la del pH. Así, el pOH se define como:

POH=-log[OH-]

Ahora al considerar la constante del producto iónico del agua:

[H+][OH-]=Kw=1.0x10-14
Al tomar logaritmo negativo en ambos lados, obtenemos:
PH+POH=14

Esta ecuación nos proporciona otra forma de expresar la relación entre la concentración de los
iones H+ y la concentración de los iones OHˉ.
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El pH-METRO
Para realizar las medidas potenciométricas es necesario el uso de un electrodo combinado el
cual en contacto con la solución incógnita produce un potencial que está relacionado con el PH
de la misma por medio de la ecuación de Nerst.
𝑅𝑇 𝑅𝑇
E=Eo- 𝑛𝐹
lna H+ = Eo +2.30 𝑛𝐹
PH

Este electrodo normalmente está construido por elementos inertes de plata-cloruro,plata o

mercurio y externamente de vidrio extremadamente
sensible al PH, y está hecho para un rango determinado de
PH y temperatura.

El electrodo de vidrio y el de referencia actúan como un

generador de tensión cuando están sumergidos en la
solución a medir, la tensión producida por ellos, de 59,16
milivoltios por cada unidad de PH a temperatura ambiente,
es aplicada a un amplificador con entrada por FET (Field
Effect Transistor) con alta impedancia de entrada, con el
fin de no cortocircuitar las bajísimas corrientes producidas.

SOLUCIÓN AMORTIGUADORA O BUFFER

Una solución amortiguadora es aquella que resiste un cambio de pH aunque se le añada pequeña
cantidades de un ácido o una base fuerte. En general, estas soluciones están constituidas por un
ácido débil y su sal (base conjugada) formando un Buffer acido o una base débil y su sal (ácido
conjugado) formando un buffer básico. La operatividad del Buffer depende de:

El efecto del ion común y el principio de Le-Châtelier

Así: Cuando un "buffer" es adicionado al agua, el primer cambio que se produce es que el pH
del agua se vuelve constante. De esta manera, ácidos o bases (álcalis = bases) adicionales no
podrán tener efecto alguno sobre el agua, ya que esta siempre se estabilizará de inmediato.

Calculo del PH en una solución Buffer o amortiguadora (por formula):

Buffer ácido:
[𝑠𝑎𝑙]
PH= Pka +log[𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜]
Buffer básico:
[𝑠𝑎𝑙]
POH= Pkb +log[𝑏𝑎𝑠𝑒]

Cálculo del ph en una solución Buffer o amortiguadora, se basa en el efecto del ion común y se
desarrollara en los cálculos

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IV. DETALLES EXPERIMENTALES

IV.I MATERIALES:

 Medidor de pH con electrodo de combinación, fiolas, buretas, vasos, erlenmeyers.

 Balanza electrónica digital (Mide el peso de sustancias sólidas y liquidas)

IV.II REACTIVOS:

 Soluciones reguladoras  Fenolftaleína

 Ácido acético  Rojo de metilo
 Hidróxido de amonio  Ácido clorhídrico
 Cloruro de amonio  Hidróxido de sodio
 Acetato de sodio  Biftalato de potasio

IV.II PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

IV.II.I. Estandarización del pH-metro

Para realizar medidas de pH de una solución, primeramente se estandarizó el instrumento

utilizando soluciones reguladoras de pH neutro, ácido y básico, seguidamente se lavó con
agua destilada y se realizó las medidas correspondientes.

IV.II.II. Medida de pH de muestras

Se preparó 100 mL de cada una de las siguientes soluciones buffer, ácida (0.1N en
CH3COOH y 0.1N en CH3COONa) y básica (0.1N en NH 4OH y 0.1N en NH4Cl). Se
preparó 250 mL de cada una de las soluciones de NaOH 0.5N, CH3COOH 0.1N, NH4OH
0.1N y HCl 0.5N, se procedió a valorar la solución de NaOH, usando fenolftaleína como
indicador y biftalato de potasio como patrón primario. Asi mismo se valoró la solución de
HCl con la solución de NaOH previamente valorada. Se midió el pH respectivo de cada una
de las soluciones buffer preparadas anteriormente considerando que el bulbo del electrodo
se cubrió con la solución. Se lavó y secó el electrodo antes de sumergirlo en otra solución.

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IV.II.III. Titulación potenciométrica Ácido-Base

Se midió con una pipeta volumétrica 50 mL de la solución de acido débil y se valoró con la
solución de NaOH. De la misma manera se tomó 50 mL de la solución de base débil y se
valoró con la solucion de HCl usando rojo de metilo como indicador. Se anotó los
volúmenes gastados en las valoraciones ya que sirven como referencia para las
valoraciones potenciométricas. Posteriormente se midió con una pipeta volumétrica de 100
mL, solución de CH3COOH 0.1N y se añadió en un vaso de 250 mL colocándose una
bagueta dentro de la solución. Se leyó el pH de la solución, sin desconectar el peachimetro
se agregó volúmenes adecuados de la solución de NaOH desde una bureta y se leyó el pH
después de cada adicion , las proporciones de solución de NaOH fueron más pequeñas
conforme se acercan al volumen obtenido en la valoración, pasado este volumen se agregó
cantidades cada vez mayores de NaOH. Finalmente se repitió tomando 100 mL de solución
de NH4OH y usándose solución 0.5N de HCl como valorante.

V. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

 TABLA N° 1: Condiciones experimentales de laboratorio.

Temperatura Presión Porcentaje de

(°C) (mmHg) humedad relativa

21 756 94%

 TABLA N° 2: Datos experimentales.

Tabla N° 2.1: Medidas de pH de las muestras

𝑴𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 pH
NH4OH 11.63
CH3COOH 3.13
Buffer 9.68
Básico
Buffer 4.43
Ácido

Tabla N° 2.2: Estandarización del NaOH

Masa del diftalato de potasio NNaOH(Corregido) V NaOH Gastado(ml)

0.2093 0.466 2.2
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Tabla N° 2.3: Valoracion de ácidos con NaOH

Solución Vsolucion (ml) VNaOHgast (ml) Ncorreg.solución

HCl 2 1.8 0.4194
CH3COOH 2 0.45 0.105

Tabla 2.4: Valoracion de NH4OH con HCl

V NH4OH (ml) V HCl Gast (ml) NNH4OH correg(N)

4 0.85 0.089

Tabla 2.5: Preparación de 250ml de las soluciones

w NaOH (g) V HCl (ml) V CH3COOH(ml) NNH4OH correg(N)

5.076 10.33 1.44 1.70

Tabla 2.6: Preparación de las soluciones buffer 100ml

Buffer Ácido Buffer Básico

(CH3COOH) (NH4OH)
W(g) 0.8234 0.5355

V(ml) 0.57 0.68

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Tabla N°2.6: Variación de pH de 50ml de CH3COOH con NaOH

V(mL) pH 4,600 4,540 9,400 5,980

0,000 3,160 4,800 4,580 9,600 6,300
0,200 3,290 5,000 4,620 9,700 7,790
0,400 3,420 5,200 4,650 9,800 11,230
0,600 3,550 5,400 4,680 9,900 11,710
0,800 3,640 5,600 4,730 10,000 11,870
1,000 3,730 5,800 4,770 10,100 12,080
1,200 3,800 6,000 4,810 10,200 12,190
1,400 3,850 6,200 4,850 10,300 12,250
1,600 3,920 6,400 4,880 10,400 12,330
1,800 3,960 6,600 4,920 10,600 12,420
2,000 4,000 6,800 4,960 10,800 12,520
2,200 4,050 7,000 5,010 11,000 12,590
2,400 4,100 7,200 5,050 11,500 12,630
2,600 4,140 7,400 5,090 12,000 12,750
2,800 4,180 7,600 5,150 12,500 12,830
3,000 4,220 7,800 5,220 13,000 12,910
3,200 4,260 8,000 5,280 13,500 12,980
3,400 4,310 8,200 5,340 14,000 13,010
3,600 4,350 8,400 5,410 14,100 13,090
3,800 4,380 8,600 5,480 14,200 13,140
4,000 4,420 8,800 5,580
4,200 4,460 9,000 5,680
4,400 4,500 9,200 5,820

Tabla N°2.7: Variación de pH de 50ml de NH4OH con HCl

V(mL) pH 3,800 9,880 7,800 8,670

0,000 11,650 4,000 9,840 8,000 8,540
0,200 11,340 4,200 9,790 8,200 8,320
0,400 11,110 4,400 9,750 8,400 8,070
0,600 10,930 4,600 9,710 8,500 7,860
0,800 10,790 4,800 9,660 8,600 7,580
1,000 10,680 5,000 9,620 8,700 6,550
1,200 10,610 5,200 9,580 8,800 3,400
1,400 10,530 5,400 9,520 8,900 3,070
1,600 10,450 5,600 9,470 9,000 2,900
1,800 10,360 5,800 9,420 9,200 2,750
2,000 10,310 6,000 9,370 9,700 2,530
2,200 10,260 6,200 9,310 10,200 2,400
2,400 10,200 6,400 9,250 10,700 2,320
2,600 10,160 6,600 9,190 11,200 2,260
2,800 10,110 6,800 9,120 11,700 2,210
3,000 10,070 7,000 9,050 12,200 2,160
3,200 10,020 7,200 8,970 12,700 2,120
3,400 9,970 7,400 8,880
3,600 9,940 7,600 8,800

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 TABLA N° 3: Tablas de datos teóricos

Soluciones pH
CH3COOH ≈ 0.1N 2.864
NH4OH ≈ 0.1N 13.603
Buffer acida 4.74
Buffer básica 9.26

 TABLA N° 4: Resultados y % de errores del trabajo de laboratorio.

Tabla N°4.1: Variación de pH de 50ml de CH3COOH con NaOH

V(mL) pH ∆V ∆pH V(prom) ∆pH/∆V ∆V ∆(∆pH) V(prom) ∆(∆pH)/∆V

0,000 3,160
0,200 3,290 0,200 0,130 0,100 0,65
0,400 3,420 0,200 0,130 0,300 0,65 0,200 0,00 0,200 0,0
0,600 3,550 0,200 0,130 0,500 0,65 0,200 0,00 0,400 0,0
0,800 3,640 0,200 0,090 0,700 0,45 0,200 -0,20 0,600 -1,0
1,000 3,730 0,200 0,090 0,900 0,45 0,200 0,00 0,800 0,0
1,200 3,800 0,200 0,070 1,100 0,35 0,200 -0,10 1,000 -0,5
1,400 3,850 0,200 0,050 1,300 0,25 0,200 -0,10 1,200 -0,5
1,600 3,920 0,200 0,070 1,500 0,35 0,200 0,10 1,400 0,5
1,800 3,960 0,200 0,040 1,700 0,20 0,200 -0,15 1,600 -0,7
2,000 4,000 0,200 0,040 1,900 0,20 0,200 0,00 1,800 0,0
2,200 4,050 0,200 0,050 2,100 0,25 0,200 0,05 2,000 0,2
2,400 4,100 0,200 0,050 2,300 0,25 0,200 0,00 2,200 0,0
2,600 4,140 0,200 0,040 2,500 0,20 0,200 -0,05 2,400 -0,2
2,800 4,180 0,200 0,040 2,700 0,20 0,200 0,00 2,600 0,0
3,000 4,220 0,200 0,040 2,900 0,20 0,200 0,00 2,800 0,0
3,200 4,260 0,200 0,040 3,100 0,20 0,200 0,00 3,000 0,0
3,400 4,310 0,200 0,050 3,300 0,25 0,200 0,05 3,200 0,2
3,600 4,350 0,200 0,040 3,500 0,20 0,200 -0,05 3,400 -0,2
3,800 4,380 0,200 0,030 3,700 0,15 0,200 -0,05 3,600 -0,2
4,000 4,420 0,200 0,040 3,900 0,20 0,200 0,05 3,800 0,2
4,200 4,460 0,200 0,040 4,100 0,20 0,200 0,00 4,000 0,0
4,400 4,500 0,200 0,040 4,300 0,20 0,200 0,00 4,200 0,0
4,600 4,540 0,200 0,040 4,500 0,20 0,200 0,00 4,400 0,0
4,800 4,580 0,200 0,040 4,700 0,20 0,200 0,00 4,600 0,0
5,000 4,620 0,200 0,040 4,900 0,20 0,200 0,00 4,800 0,0
5,200 4,650 0,200 0,030 5,100 0,15 0,200 -0,05 5,000 -0,2
5,400 4,680 0,200 0,030 5,300 0,15 0,200 0,00 5,200 0,0
5,600 4,730 0,200 0,050 5,500 0,25 0,200 0,10 5,400 0,5
5,800 4,770 0,200 0,040 5,700 0,20 0,200 -0,05 5,600 -0,3
6,000 4,810 0,200 0,040 5,900 0,20 0,200 0,00 5,800 0,0
6,200 4,850 0,200 0,040 6,100 0,20 0,200 0,00 6,000 0,0
6,400 4,880 0,200 0,030 6,300 0,15 0,200 -0,05 6,200 -0,2
6,600 4,920 0,200 0,040 6,500 0,20 0,200 0,05 6,400 0,3
6,800 4,960 0,200 0,040 6,700 0,20 0,200 0,00 6,600 0,0
7,000 5,010 0,200 0,050 6,900 0,25 0,200 0,05 6,800 0,2
7,200 5,050 0,200 0,040 7,100 0,20 0,200 -0,05 7,000 -0,2
7,400 5,090 0,200 0,040 7,300 0,20 0,200 0,00 7,200 0,0

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7,600 5,150 0,200 0,060 7,500 0,30 0,200 0,10 7,400 0,5
7,800 5,220 0,200 0,070 7,700 0,35 0,200 0,05 7,600 0,2
8,000 5,280 0,200 0,060 7,900 0,30 0,200 -0,05 7,800 -0,2
8,200 5,340 0,200 0,060 8,100 0,30 0,200 0,00 8,000 0,0
8,400 5,410 0,200 0,070 8,300 0,35 0,200 0,05 8,200 0,3
8,600 5,480 0,200 0,070 8,500 0,35 0,200 0,00 8,400 0,0
8,800 5,580 0,200 0,100 8,700 0,50 0,200 0,15 8,600 0,7
9,000 5,680 0,200 0,100 8,900 0,50 0,200 0,00 8,800 0,0
9,200 5,820 0,200 0,140 9,100 0,70 0,200 0,20 9,000 1,0
9,400 5,980 0,200 0,160 9,300 0,80 0,200 0,10 9,200 0,5
9,600 6,300 0,200 0,320 9,500 1,60 0,200 0,80 9,400 4,0
9,700 7,790 0,100 1,490 9,650 14,90 0,150 13,30 9,575 88,7
9,800 11,230 0,100 3,440 9,750 34,40 0,100 19,50 9,700 195,0
9,900 11,710 0,100 0,480 9,850 4,80 0,100 -29,60 9,800 -296,0
10,000 11,870 0,100 0,160 9,950 1,60 0,100 -3,20 9,900 -32,0
10,100 12,080 0,100 0,210 10,050 2,10 0,100 0,50 10,000 5,0
10,200 12,190 0,100 0,110 10,150 1,10 0,100 -1,00 10,100 -10,0
10,300 12,250 0,100 0,060 10,250 0,60 0,100 -0,50 10,200 -5,0
10,400 12,330 0,100 0,080 10,350 0,80 0,100 0,20 10,300 2,0
10,600 12,420 0,200 0,090 10,500 0,45 0,150 -0,35 10,425 -2,3
10,800 12,520 0,200 0,100 10,700 0,50 0,200 0,05 10,600 0,2
11,000 12,590 0,200 0,070 10,900 0,35 0,200 -0,15 10,800 -0,7
11,500 12,630 0,500 0,040 11,250 0,08 0,350 -0,27 11,075 -0,8
12,000 12,750 0,500 0,120 11,750 0,24 0,500 0,16 11,500 0,3
12,500 12,830 0,500 0,080 12,250 0,16 0,500 -0,08 12,000 -0,2
13,000 12,910 0,500 0,080 12,750 0,16 0,500 0,00 12,500 0,0
13,500 12,980 0,500 0,070 13,250 0,14 0,500 -0,02 13,000 0,0
14,000 13,010 0,500 0,030 13,750 0,06 0,500 -0,08 13,500 -0,2
14,100 13,090 0,100 0,080 14,050 0,80 0,300 0,74 13,900 2,5
14,200 13,140 0,100 0,050 14,150 0,50 0,100 -0,30 14,100 -3,0

Tabla N°4.2: Variación de pH de 50ml de NH4OH con HCl

V/mL pH ∆V ∆pH V(avge) ∆pH/∆V ∆V ∆(∆pH) V(avge) ∆(∆pH)/∆V

0,000 11,650
0,200 11,340 0,200 -0,310 0,100 -1,55
0,400 11,110 0,200 -0,230 0,300 -1,15 0,200 0,40 0,200 2,0
0,600 10,930 0,200 -0,180 0,500 -0,90 0,200 0,25 0,400 1,3
0,800 10,790 0,200 -0,140 0,700 -0,70 0,200 0,20 0,600 1,0
1,000 10,680 0,200 -0,110 0,900 -0,55 0,200 0,15 0,800 0,8
1,200 10,610 0,200 -0,070 1,100 -0,35 0,200 0,20 1,000 1,0
1,400 10,530 0,200 -0,080 1,300 -0,40 0,200 -0,05 1,200 -0,2
1,600 10,450 0,200 -0,080 1,500 -0,40 0,200 0,00 1,400 0,0
1,800 10,360 0,200 -0,090 1,700 -0,45 0,200 -0,05 1,600 -0,2
2,000 10,310 0,200 -0,050 1,900 -0,25 0,200 0,20 1,800 1,0
2,200 10,260 0,200 -0,050 2,100 -0,25 0,200 0,00 2,000 0,0
2,400 10,200 0,200 -0,060 2,300 -0,30 0,200 -0,05 2,200 -0,2
2,600 10,160 0,200 -0,040 2,500 -0,20 0,200 0,10 2,400 0,5
2,800 10,110 0,200 -0,050 2,700 -0,25 0,200 -0,05 2,600 -0,3
3,000 10,070 0,200 -0,040 2,900 -0,20 0,200 0,05 2,800 0,3
3,200 10,020 0,200 -0,050 3,100 -0,25 0,200 -0,05 3,000 -0,3
3,400 9,970 0,200 -0,050 3,300 -0,25 0,200 0,00 3,200 0,0
3,600 9,940 0,200 -0,030 3,500 -0,15 0,200 0,10 3,400 0,5
3,800 9,880 0,200 -0,060 3,700 -0,30 0,200 -0,15 3,600 -0,7

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4,000 9,840 0,200 -0,040 3,900 -0,20 0,200 0,10 3,800 0,5
4,200 9,790 0,200 -0,050 4,100 -0,25 0,200 -0,05 4,000 -0,2
4,400 9,750 0,200 -0,040 4,300 -0,20 0,200 0,05 4,200 0,3
4,600 9,710 0,200 -0,040 4,500 -0,20 0,200 0,00 4,400 0,0
4,800 9,660 0,200 -0,050 4,700 -0,25 0,200 -0,05 4,600 -0,3
5,000 9,620 0,200 -0,040 4,900 -0,20 0,200 0,05 4,800 0,2
5,200 9,580 0,200 -0,040 5,100 -0,20 0,200 0,00 5,000 0,0
5,400 9,520 0,200 -0,060 5,300 -0,30 0,200 -0,10 5,200 -0,5
5,600 9,470 0,200 -0,050 5,500 -0,25 0,200 0,05 5,400 0,3
5,800 9,420 0,200 -0,050 5,700 -0,25 0,200 0,00 5,600 0,0
6,000 9,370 0,200 -0,050 5,900 -0,25 0,200 0,00 5,800 0,0
6,200 9,310 0,200 -0,060 6,100 -0,30 0,200 -0,05 6,000 -0,2
6,400 9,250 0,200 -0,060 6,300 -0,30 0,200 0,00 6,200 0,0
6,600 9,190 0,200 -0,060 6,500 -0,30 0,200 0,00 6,400 0,0
6,800 9,120 0,200 -0,070 6,700 -0,35 0,200 -0,05 6,600 -0,2
7,000 9,050 0,200 -0,070 6,900 -0,35 0,200 0,00 6,800 0,0
7,200 8,970 0,200 -0,080 7,100 -0,40 0,200 -0,05 7,000 -0,3
7,400 8,880 0,200 -0,090 7,300 -0,45 0,200 -0,05 7,200 -0,2
7,600 8,800 0,200 -0,080 7,500 -0,40 0,200 0,05 7,400 0,2
7,800 8,670 0,200 -0,130 7,700 -0,65 0,200 -0,25 7,600 -1,3
8,000 8,540 0,200 -0,130 7,900 -0,65 0,200 0,00 7,800 0,0
8,200 8,320 0,200 -0,220 8,100 -1,10 0,200 -0,45 8,000 -2,2
8,400 8,070 0,200 -0,250 8,300 -1,25 0,200 -0,15 8,200 -0,7
8,500 7,860 0,100 -0,210 8,450 -2,10 0,150 -0,85 8,375 -5,7
8,600 7,580 0,100 -0,280 8,550 -2,80 0,100 -0,70 8,500 -7,0
8,700 6,550 0,100 -1,030 8,650 -10,30 0,100 -7,50 8,600 -75,0
8,800 3,400 0,100 -3,150 8,750 -31,50 0,100 -21,20 8,700 -212,0
8,900 3,070 0,100 -0,330 8,850 -3,30 0,100 28,20 8,800 282,0
9,000 2,900 0,100 -0,170 8,950 -1,70 0,100 1,60 8,900 16,0
9,200 2,750 0,200 -0,150 9,100 -0,75 0,150 0,95 9,025 6,3
9,700 2,530 0,500 -0,220 9,450 -0,44 0,350 0,31 9,275 0,9
10,200 2,400 0,500 -0,130 9,950 -0,26 0,500 0,18 9,700 0,4
10,700 2,320 0,500 -0,080 10,450 -0,16 0,500 0,10 10,200 0,2
11,200 2,260 0,500 -0,060 10,950 -0,12 0,500 0,04 10,700 0,1
11,700 2,210 0,500 -0,050 11,450 -0,10 0,500 0,02 11,200 0,0
12,200 2,160 0,500 -0,050 11,950 -0,10 0,500 0,00 11,700 0,0
12,700 2,120 0,500 -0,040 12,450 -0,08 0,500 0,02 12,200 0,0

Tabla N°4.3: Cálculo del %error

Buffer Buffer
CH3COOH NH4OH
Ácido Básico
PH(exp.) 3.13 1.63 4.43 9.68
PH(teór.) 2.864 13.603 4.74 9.26
9.2877 por 14.504 por 6.540 por 4.536 por
%error
exceso defecto defecto exceso

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VI. EJEMPLOS DE CÁLCULOS

a) Determinación de las concentraciones exactas de cada una de las soluciones

valoradas.

Valoración de la Solución de NaOH  0.1 N a partir del patrón de BHK (indicador

fenolftaleína).

Se cumple que:
 Eq. – BHK =  Eq. - NaOH
W bift/P.E. BHK. = Ncorregida NaOH x V NaOH
Despejando le ecuación para la normalidad corregida:
Ncorre NaOH = W bift / P.E. bift x V. NaOH
Reemplazando datos:
Ncorre NaOH = 0.2093g / (204.22 eq-g. x 2.2 x 10-3L)

Ncorre NaOH = 0.466 N

Valoración de las soluciones ácidas (HCl, CH3COOH) a partir de la Ncorreg NaOH (indicador
fenolftaleína).
En la neutralización se cumple:
 Eq. – NaOH =  Eq. - Acido
Ncorre NaOH x V NaOH = Ncorre HCl x V Ácido
Ncorre HCl = Ncorre NaOH x V NaOH / V. HCl
Ncorre HCl = 0.466N x 1.8 mL/ 2 mL

Ncorre HCl = 0.4194 N

b) Usándose las concentraciones exactas, se calculó el pH teórico de cada una de las

soluciones de CH3COOH, NH4OH, buffer acida, buffer básica, y se comparó con el
pH medido calculándose el % de error.

*Cálculo del pH de la solución de CH3COOH:

CH3COOH  CH3COO- + H+
Inicial 0.105 ----- -----
Disociado -X ----- -----
Formado ---- X X
Equilibrio (0.105-x) X X

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − ][𝐻+ ]

𝐾𝑖 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
Ki=1.8x10-5

Reemplazando:
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂−][𝐻 +]
1. 8x10-5 = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]

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(𝑥)(𝑥)
1.8x10-5 = (0.105 −X)

X = 1.366x 10-3

pH = -log (1.366x10-3)

pH teórico = 2.864

Hallando el % de error:

𝑝𝐻𝑒𝑥𝑝 − 𝑝𝐻𝑡𝑒𝑜
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥 100%
𝑝𝐻𝑡𝑒𝑜
3.13 − 2.864
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥 100% = 9.2877% 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜
2.864

*Cálculo del pH del Buffer ácido 0.1N en 100ml:

CH3COONa  CH3COO- + Na+

0.1 0.1 0.1

CH3COOH  CH3COO- + H+

Inicial 0.1 0.1 -----

Disociado -X ----- -----
Formado ---- X X
Equilibrio (0.1-X) (0.1+ X) X

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − ][𝐻+ ]

𝐾𝑖 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
Ki=1.8x10-5

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 −][𝐻 +]

Reemplazando: 1.8x10-5 = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]

(0.1+𝑋)(𝑋)
1.8x10-5 = (0.1−𝑋)

X≈1.8x 10-5

pH ≈ -log(1.8 x 10-5)

pH teórico= 4.74

Hallando el % de error:

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𝑝𝐻𝑒𝑥𝑝 − 𝑝𝐻𝑡𝑒𝑜
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥 100%
𝑝𝐻𝑡𝑒𝑜
4.43 − 4.74
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥 100% = 6.540 % 𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒𝑓𝑒𝑐𝑡𝑜
4.74

c) Con los datos de las valoraciones potenciométricas, se calculó ΔpH, ΔV, V, ΔpH/
ΔV para cada volumen y cada solución.

Ver tablas N°4.1 y N°4.2.

d) Se graficó pH vs V y ΔpH/ ΔV vs V.

Ver anexos.

VII. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 Observando los resultados que se obtuvo podemos decir que hubo una buena medición,
pues los porcentajes de error no son muy altos lo cual señala que los métodos utilizados
son adecuados.
 Se observó que el pH de las soluciones buffer varían, en una cantidad ínfima, respecto
al valor teórico esto pudo haberse dado por distintos motivos como la temperatura, pues
las constantes de equilibrio suelen cambiar con la temperatura, y el pH depende de esta
constante.
 Al calcular el %error notamos que para el NH4OH es mayor que los otros, pudo haberse
dado por diversos aspectos, las posibles causas de que éste error haya salido mayor se
debe principalmente a que no se lavó bien el electrodo del pH-metro.

VIII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Conclusiones:

 Se pudo observar que las mediciones potenciométricas directas, haciendo uso de

electrodos selectivos de iones, son muy útiles para determinar la actividad de una
especie en una mezcla que está en equilibrio, ya que el equilibrio no se altera con la
medición; además mide la actividad en equilibrio de los protones en la solución en
cualquier instante.

 El pH depende más de la actividad del ión hidrógeno que en concentración. Por esta
razón el pH = - log a H  desde un punto de vista teórico, sin embargo la cantidad no se
puede medir en forma experimental.

 El CH3COONa y el NH4Cl son especies de interés en los cálculos del equilibrio de la

concentración del ión hidrógeno, puesto que los iones acetato (CH3COO-) o amonio
(NH4+) reaccionan con las moléculas de agua.

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Recomendaciones:

 Los materiales que se utilizan para las diversas mediciones se deben lavar y secar
adecuadamente por completo, ya que puede alterar el pH de la solución posterior.

 Para evitar los errores en cuanto a medición de pH, procure calibrar el pH-metro antes
de medir los pH de las soluciones preparadas, ya que los errores más frecuentes se
deben a este hecho.

 Debemos de calcular la normalidad corregida del NaOH utilizando como patrón el

biftalato de potasio. Tanto el ácido acético como la base (hidróxido de amonio) de alta
concentración deben de extraerse dentro de la campana.
 Se debe tener cuidado al momento de titular, no solo al hallar el punto final o durante la
medición de volúmenes, sino también en el orden, sabiendo que sustancia se va a titular,
y que sustancia se es el titulante, y en el uso correcto y respectivo del indicador.

IX. BIBLIOGRAFÍA

Libros

 MARON, S, LANDÓ, Fisicoquímica Fundamental, 1era edición, Editorial Limusa,

México, 1978, pp. 683 - 689.

 BARROW GORDON, Química Física, 3era edición, Editorial Reverté, Barcelona -

España, 1968, pp. 222 – 224.

Sitios web

 http://www.bioanalitica.it/Prodotti.aspx?IDCategoria=40

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X. ANEXOS

Variación de pH de 50ml de CH3COOH con NaOH

PH vs V ml
14,000
12,000
PH

10,000
8,000
6,000
Series1
4,000
2,000
0,000
0,000 2,000 4,000 6,000 8,000 10,000 12,000 14,000 16,000
V mL

ΔpH/ΔV vs. Vprom

40,00
35,00
30,00
25,00
ΔpH/ΔV

20,00
15,00
Series1
10,00
5,00
0,00
0,000 2,000 4,000 6,000 8,000 10,000 12,000 14,000 16,000

Vprom

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Δ(ΔpH/ΔV) vs. Vprom

300,0

200,0

100,0
Δ(ΔpH/ΔV)

0,0
0,000 2,000 4,000 6,000 8,000 10,000 12,000 14,000 16,000
-100,0 Series1
-200,0

-300,0

-400,0
Vprom

Variación de pH de 50ml de NH4OH con HCl

pH vs. Vml
14,000
12,000
10,000
8,000
pH

6,000
4,000 Series1
2,000
0,000
0,000 2,000 4,000 6,000 8,000 10,000 12,000 14,000

Vml

ΔpH/ΔV vs. Vprom

0,00
-5,000,000 2,000 4,000 6,000 8,000 10,000 12,000 14,000

-10,00
ΔpH/ΔV

-15,00
-20,00 Series1
-25,00
-30,00
-35,00
Vprom

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INFORME Nº:12 - MEDIDAS DE pH Y TITULACIONES POTENCIOMÉTRICAS LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA A - II

Δ(ΔpH/ΔV) vs. Vprom

400,0
300,0
200,0
Δ(ΔpH/ΔV)

100,0
0,0 Series1
0,000 2,000 4,000 6,000 8,000 10,000 12,000 14,000
-100,0
-200,0
-300,0
Vprom

CUESTIONARIO

1. Describa detalladamente el electrodo de plata- cloruro de plata ¿qué

reacción tiene lugar en este electrodo cuando recibe electrones del circuito
externo?.

Electrodo de plata/cloruro de plata (Ag/AgCl). Está formado por un hilo de Ag sobre el cual se
deposita AgCl, generalmente por vía electroquímica, en una solución de NaCl o KCl, en la cual
el hilo de Ag actúa como ánodo, como se muestra en la figura 7(b). La reacción electródica es la
siguiente:

AgCl + e- ↔ Ag + Cl-,

y su potencial de equilibrio a 25°C es:

E = 0.2224 - 0.059 log [Cl-].

En agua de mar, el valor del potencial es aproximadamente de + 0.25 V respecto al electrodo

normal de hidrógeno (ENH) a 25°C. El potencial del electrodo depende muy especialmente de
la salinidad de la solución en la cual el electrodo está sumergido.

La reacción que se da en el electrodo de plata es la “oxidación – reducción”

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INFORME Nº:12 - MEDIDAS DE pH Y TITULACIONES POTENCIOMÉTRICAS LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA A - II

2. Describa y proponga un método experimental para un sistema homólogo

que aplique los objetivos de la práctica.

Los analizadores automáticos de pH y gases sanguíneos son aparatos que miden el pH, la
presión parcial de dióxido de carbono (pCO2) y la presión parcial de oxígeno (pO2)
mediante electrodos específi cos y, a partir de las medidas y con algoritmos programados,
calculan diversos parámetros derivados, muy útiles para clasifi car y tratar las alteraciones
del equilibrio acidobá- sico de la sangre, La evolución de los analizadores de pH y gases en
sangre durante los últimos años ha sido enorme. Estos analizadores proporcionan
resultados que deben conocerse lo antes posible y su uso se ha extendido cada vez más
hacia la cabecera del enfermo en los servicios de urgencia y unidades de cuidados
intensivos. Estas circunstancias han hecho que se diseñen aparatos cada vez más pequeños,
más fáciles de manejar y con un menor mantenimiento. Se ha pasado de los equipos con
sistemas de electrodos grandes y de mantenimiento complejo a aquellos con electrodos
miniaturizados y desechables. Asimismo, en el momento actual sólo los aparatos más
grandes utilizan bombonas de gases con sistemas de humidifi cación para la calibración.
Hay dos clases principales de analizadores de pH y gases en sangre; los que emplean
casetes de un solo uso y los que emplean cartuchos de reactivos de uso múltiple.

3. Adjunte y comente brevemente una publicación científica de los últimos 5

años en referencia al estudio realizado.

En el siguiente reporte se utilizaron alambres de tungsteno se oxidaron en un Na 2 WO 4 /

WO 3 en estado fundido, resultando en capas de cristal bien ordenadas puros de
Na 0,75 WO 3 con estructura perovskita cúbica. Estos electrodos exhiben un excelente
comportamiento lineal del potencial de circuito abierto E OCP en función del pH de la
solución electrolítica con una pendiente casi Nernstiana en el rango de pH 1 a 10 a 25 °
C. Debido al contacto directo entre el tungsteno y el bronce de estequiometría bien
definida, los potenciales de electrodo son altamente reproducible que permite mediciones
de pH libre de calibración. Los electrodos mostraron tiempos de respuesta rápidos y
tiempos de vida largos.

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