Articulo

6/1/2018 Películas compuestas y nanocompuestas basadas en biopolímeros de amaranto
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manuscrito aceptado
Películas compuestas y nanocompuestas basadas en biopolímeros de amaranto
María Cecilia Condés, María Cristina Añón, Alain Dufresne, Adriana Noemi Mauri
PII: S0268-005X (17) 30983-9

DOI: 10.1016 / j.foodhyd.2017.07.013
Referencia: FOOHYD 3982
Aparecer en: Hidrocoloides de alimentos
Fecha de recepción: 5 de junio de 2017

Fecha revisada: 12 de julio de 2017
Fecha de aceptación: 13 de julio de 2017
Por favor, cite este artículo como: Condés, Marí.Cecilia., Añón, Marí.Cristina., Dufresne, A., Mauri, AN,
Películas compuestas y nanocompuestas a base de biopolímeros de amaranto, Food Hydrocolloids (2017), doi:
10.1016 / j.foodhyd.2017.07.013.
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ANUSCRITO
METRO
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1 Películas compuestas y nanocompuestas basadas en biopolímeros de amaranto
2 María Cecilia Condés 1, María Cristina Añón 1, Alain Dufresne 2,3
3 y Adriana Noemi Mauri 1*
5 1 Centro de Investigación y Desarrollo en Criotecnología de Alimentos (CIDCA) - CCT La
6 Plata-CONICET y Facultad de Ciencias Exactas, Univ. Nacional de La Plata-. La Plata,
7 Argentina.
8 2 Univ. Grenoble Alpes, LGP2, F-38000, Grenoble, Francia.
9 3 CNRS, LGP2, F-38000, Grenoble, Francia.
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11 METRO
12 * anmauri@quimica.unlp.edu.ar
13 Corresponding author: CIDCA calle 47 y 116 - 1900, La Plata, Argentina. Tel .: + 54-221-
14 4249287; fax: + 54-221-4254853. Correo electrónico: anmauri@quimica.unlp.edu.ar
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15 Abstracto
dieciséis
El uso de gránulos de almidón de amaranto y nanocristales como posible refuerzo de
17 Se analizaron películas de proteínas de amaranto. Se extrajeron gránulos de almidón y aislados de proteína
18 de grano de amaranto, y se prepararon nanocristales por hidrólisis ácida a partir de almidón. Películas
19 se prepararon mediante el moldeo de dispersiones acuosas que contenían aislado de proteína de amaranto (API, 5%
20 w / v), glicerol (1,25% p / v) y diferentes concentraciones de gránulos de almidón (0 a 30% en peso)
21 relativo a API) y nanocristales (0 a 12% en peso con respecto a API). Todas las películas fueron
22 homogéneo, translúcido y ligeramente marrón, con una apariencia visual general
23 similar a la película de proteína de amaranto de control. Si bien fue posible preparar películas en
24 que los gránulos de almidón conservan su estructura nativa después de ser procesados, la presencia de
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25 estas partículas no mejoraron las propiedades de la película. Solo la adición de nanocristales de almidón
METRO
26 mejorado su resistencia a la tracción y la permeabilidad al vapor de agua , así como su agua
27 susceptibilidad, probablemente debido a su nanosize, distribución uniforme y fuerte
28 interacciones que se desarrollaron con la matriz proteica.
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30 Palabras clave
31 Películas biodegradables, amaranto, aislados de proteínas, nanocristales de almidón, gránulos de almidón
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32 1. Introducción
33 El amaranto ( Amaranthus hypochondriacus ) es un cultivo ancestral resistente a la naturaleza que puede
34 crecimiento en ambientes donde otros cereales o plantas no pueden, incluyendo suelos secos, altos
35 altitudes y altas temperaturas (Omami, Hammes y Robbertse, 2006). Su harina es
36 producido a partir del grano de amaranto, que se considera pseudocereal. El principal
37 El biopolímero presente en el grano de amaranto (aproximadamente 62%) es almidón, que se produce como
38 gránulo de forma poligonal que ha llamado la atención de muchos investigadores debido a su
39 tamaño pequeño (1 μm). El contenido de proteína del grano de amaranto (aproximadamente 14%) es
40 más alto que el de otros cereales, presentando así una composición equilibrada de amino esencial
41 ácidos y también una importante concentración de azufre (Bressani, 1989). El contenido lipídico
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42 del grano de amaranto está en el rango de 4.8 a 8.1% (Saunders y Becker, 1984).
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43 Estos biopolímeros se han utilizado para preparar películas comestibles o biodegradables, directamente de
44 harina, almidón y proteínas, o mezclado con lípidos (Tapia-Blácido, Mauri, Menegalli, Sobral, &
45 Añón, 2007; Tapia-Blácido, Sobral y Menegalli, 2005) que podrían usarse en
46 aplicaciones, especialmente aquellas de corta vida útil, como el envasado de alimentos o
47 usos agrícolas, contribuyendo a resolver los problemas ambientales causados por
48 acumulación de materiales sintéticos no renovables y no biodegradables (principalmente
49 derivado del petróleo), ampliamente utilizado (Song & Zheng, 2014). En trabajos anteriores, proteína
50 películas de aislados nativos de proteína de amaranto mostraron vapor de agua interesante

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51 permeabilidad pero pobres propiedades mecánicas. Estas propiedades podrían mejorarse mediante
52 desnaturalizar proteínas parcial o totalmente por tratamientos térmicos o de alta presión (HP) antes de
53 formación de película.
Las películas resultantes mostraron una mayor resistencia a la tracción, menor solubilidad en agua
54 y también una menor permeabilidad al vapor de agua (WVP) (solo para películas tratadas con HP), debido a la
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55 mayor reticulación de estas proteínas a través de enlaces de hidrógeno y disulfuros (Condés,
56 Añón, y Mauri, 2013 y 2015).
57 Actualmente , la adición de refuerzos y nanorefuerzos en polímero
58 formulaciones han demostrado ser una de las formas más interesantes para mejorar la mecánica
59 propiedades de los materiales resultantes. Las fibras de vidrio, fibras vegetales o celulosa han sido
60 añadido a las matrices de proteínas para mejorar su funcionalidad (Beg, Pickering, & Weal,
61 2005; Liu, Misra, Askeland, Drzal, y Mohanty, 2005; Liu, Mohanty, Askeland, Drzal, y
62 Misra, 2004; Salgado, Schmidt, Molina Ortiz, Mauri y Laurindo, 2008). Algunos
63 nanoreinforcements como arcillas, nanofibras y nanowhiskers también lograron mejorar
64 la barrera y las propiedades mecánicas de los materiales proteicos (Echeverría, Eisenberg, y Mauri,
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sesenta2014;
y cinco
Pereda, Amica, Racz y Marcovich, 2011; Condés, Añón, y Mauri, 2015).
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66 Las características de los gránulos de almidón como la naturaleza semicristalina, esférico-poligonal
67 forma y composición de amilosa-amilopectina, que dependen de su origen botánico, como
68 así como su bajo precio y alta disponibilidad en todo el mundo, lleva a preguntarse si estos
69 las partículas podrían usarse como refuerzo.
70 Los gránulos de almidón se han utilizado en la síntesis de nanocristales, plaquetas cristalinas
71 que resulta de la interrupción de la estructura semicristalina de los gránulos de almidón por
72 la hidrólisis ácida de las partes amorfas. Estos nanocristales se han estudiado como
73 nanoreinforcement para matrices de proteínas ( Zheng, Ai, Chang, Huang, y Dufresne, 2009;
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74 González & Alvarez Igarzabal, 2015 ; Condés, Añón, Mauri, y Dufresne, 2015). En
75 en particular, se informó que la adición de nanocristales de almidón de maíz normal o ceroso
76 Permeabilidad al vapor de agua mejorada, absorción de agua, hidrofobicidad superficial y mecánica
77 comportamiento de las películas de proteína de amaranto, y también provocó un retraso en la pérdida de peso en el suelo
78 (Condes et al., 2015).
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79 El objetivo de este trabajo fue estudiar el posible efecto de refuerzo del almidón de amaranto
80 gránulos o nanocristales en películas de proteína de amaranto. Por lo que sabemos, los gránulos de almidón tienen
81 no se ha analizado de esta manera y el tamaño muy pequeño de los gránulos de almidón de amaranto
82 ellos más interesantes; y también la preparación de nanocristales de amaranto no ha sido
83 informado.
84 Teniendo en cuenta que todos los componentes de estas películas compuestas y nanocompuestas pertenecen a
85 la misma fuente botánica, deberían tener una afinidad especial, lo que debería conducir a una mejor
86 funcionalidad material.
87
88 2. Materiales y métodos
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89 2.1 Materiales vegetales
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90 Se obtuvieron semillas de Amaranthus hypochondriacus (cultivar 9122) de la Estación
91 Experimental del Instituto Nacional de Tecnología Agropecuaria (INTA), Anguil, La
92 Pampa, Argentina.
93 2.2 Preparación de harina de amaranto
94 Las semillas de amaranto se molieron y se tamizaron con una malla de 0.092 mm. La harina resultante era
95 desgrasada con hexano a 25 ºC durante 5 h (suspensión de 100 g / l) bajo agitación continua y
96 filtrado. Después de secar a temperatura ambiente, la harina se almacenó en recipientes herméticos en una
97 cámara a 4 ° C.
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98 2.3 Preparación de aislados de proteína de amaranto
99 El aislado de proteína de amaranto ( API ) se preparó de acuerdo con Martínez y Añón (1996).
100 En resumen, la harina desgrasada se suspendió en agua (100 g / L) y el pH se ajustó a 11.0
101 con NaOH 2 N La suspensión se agitó durante 60 minutos a temperatura ambiente y luego
102 centrifugar durante 20 minutos a 9000 gy 15 ° C. El sobrenadante se ajustó a pH 5.0 con 2
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103 N HCl y luego se centrifuga a 9000 g durante 20 min a 4 ° C. El pellet fue suspendido en
104 agua, neutralizada con NaOH 0.1 N y liofilizada. El rendimiento API fue del 8-10% p / p, y
105 se almacenó en recipientes herméticos en una cámara a 4 ºC antes de su uso.
106 2.4 Extracción de gránulos de almidón de amaranto
107 La extracción de almidón se realizó de acuerdo con el método descrito por Pérez, Bahnassey, y
108 Breene (1993) con algunas modificaciones. En resumen, la muestra de harina se sumergió en 0.0625
109 N solución acuosa de NaOH y se mantuvo a 5 ° C durante 24 h. Antes de la filtración paso a paso a través de 80
110 (177 μ m), 200 (74 μ m) y 270 (53 μ m) tamices de malla, la suspensión se agitó durante aproximadamente 2
111 min. Se usó agua doble desionizada para lavar la suspensión hasta que no se lavó el almidón blanco.
112 fuera. El filtrado se centrifugó a 4500 g a 10 ° C durante 20 min (Avanti J-25, Beckman
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113 Coulter, California, EE. UU.). El sobrenadante se descartó y la capa de proteína amarilla superior
METRO
114 también fue eliminado. La capa de almidón restante se resuspendió en agua doble desionizada,
115 y neutralizado con 2 N HCl. El almidón aislado se secó en un horno a 37 ° C durante 24 h
116 y tierra para pasar a través de una malla 80 (177 μ m) y se almacena en recipientes herméticos en una
117 cámara a 4 ºC hasta que se use.
118 El contenido de proteína residual se determinó utilizando la técnica de microKjeldahl
119 (paso de digestión) (Allen, 1931) seguido del método colorimétrico modificado de Berthelot
120 (determinación del contenido de nitrógeno en el digerido) (Tabbaco, Meiattini, Moda, y Tarli,
121 1979). El contenido de proteína del almidón fue de 0.56 ± 0.05% en peso.
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122 2.5 Preparación de nanocristales de almidón
123 Los nanocristales de almidón de amaranto se obtuvieron de acuerdo con un método descrito previamente
124 (Angellier, Choisnard, Molina-Boisseau, Ozil y Dufresne, 2004). Brevemente, hidrólisis ácida
125 de 36.725 g de gránulos de almidón de amaranto se realizó en 250 ml de 3,16 MH 2 SO 4
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126 solución, a 40 ºC y 100 rpm. La mezcla fue sometida a una acción de sacudida orbital
127 durante 5 días. Posteriormente, el residuo insoluble resultante se lavó con agua destilada
128 y separados por sucesivas centrifugaciones a 10000 rpm y 5 ºC, hasta neutralidad. los
129 suspensiones acuosas de nanopartículas de almidón se almacenaron a 4 ºC después de agregar varias gotas
130 de cloroformo para inhibir el crecimiento de microorganismos, o liofilizado de acuerdo con el
131 requisitos de cada ensayo.
132 2.6 Caracterización de gránulos de almidón y nanocristales
133 2.6.1 Contenido de amilosa
134 El contenido de amilosa de los gránulos de almidón se determinó usando el método de Williams,
135 Kuzina y Hlynka (1970). Se tomó una muestra de almidón (20 mg) y se tomaron 10 ml de KOH 0,5 N
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136 agregado a esto La suspensión fue completamente mezclada. La muestra dispersa fue transferida a
METRO
137 un matraz volumétrico de 100 ml y se diluyó hasta la marca con agua destilada. Una alícuota de prueba
138 se pipeteó solución de almidón (10 ml) en un matraz volumétrico de 50 ml y 5 ml de HCl 0,1 N
139 se añadió seguido de 0,5 ml de reactivo de yodo. El volumen se diluyó a 50 mL y el
140 la absorbancia se midió a 625 nm. La medición del contenido de amilosa fue
141 determinado a partir de una curva estándar desarrollada usando mezclas de amilosa y amilopectina. Era
142 realizado por duplicado.
143 2.6.2 Microscopía óptica
144 Exámenes de microscopía óptica con Leica DMLB (Leica Microsystems, Alemania)
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145 con una cámara de captura DC100 (Leica Microscopy Systems Ltd., Suiza) fueron llevados
146 en dispersiones de gránulos de almidón al 1% p / v en agua. Una ampliación de 1000 x era
147 usado para examinar las muestras
148 2.6.3 Microscopía electrónica de barrido (SEM) y electrónica de escaneo de pistola de campo
149 Microscopía (FEG-SEM)
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150 Se utilizó un SEM 505 (Philips, Holanda) con un potencial de aceleración de 10 kV para
151 examine la forma y la superficie de los gránulos de almidón. Las muestras de almidón fueron preparadas por
152 aplicando gránulos sobre un trozo de aluminio usando cinta adhesiva de doble cara y cubriendo el
153 almidón con oro (Sputter coater, Edwards S150B).
154 Observación SEM realizada utilizando un Zeiss DSM982 Gemini con una pistola de emisión de campo
155 (FEG) se utilizó para examinar la forma y la superficie de las nanopartículas de almidón. La muestra fue
156 preparado depositando 2.5 mL de suspensión de nanocristal de almidón (con concentración de

157 0,0001% p / v) en una rejilla TEM.
158 2.6.4 Determinación del tamaño de partícula
159 La determinación del tamaño de nanocristales de almidón midiendo la dispersión de luz dinámica (DLS)
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160 fue fabricado en un Zetasizer Nano-Zs (Malvern Instruments Ltd., Reino Unido) equipado
METRO
161 con un láser He-Ne (633 nm) y un correlador digital (ZEN3600) con un rango de medición de
162 0.6-6000 nm. Las mediciones en un ángulo de dispersión de 173 ° se realizaron en la habitación
163 temperatura usando una celda de poliestireno. Las dispersiones de nanocristales se diluyeron a 0.05% v / v en
164 agua MilliQ, eliminando así la posible turbiedad que pueda existir en la muestra a mayor
165 concentraciones. La muestra se iluminó con un láser y la intensidad de la luz dispersa
166 producido por las partículas fluctuó a una velocidad que depende del tamaño de partícula. Por lo tanto,
167 utilizando el software provisto con el equipo fue posible obtener el tamaño de partícula
168 distribución por intensidad, determinando el tamaño promedio y el índice de polidispersidad que es
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169 el ancho de la campana gaussiana y refleja la diversidad del tamaño de partícula en la muestra. Todas
170 las determinaciones se realizaron al menos por triplicado.
171 2.6.5 Difracción de rayos X
172 Los gránulos de almidón de amaranto y los nanocristales se sometieron a radiación de rayos X utilizando un
173 difractómetro (modelo Philips PW 1510), con un goniómetro vertical que funciona en Cu K α
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174 longitud de onda de radiación ( λ = 0.154 nm), 40 kV, 30 mA e intervalo de muestreo de 0.01º.
175 Se detectó radiación dispersa en el rango angular 2 θ = 5-40º.
176 El índice de cristalinidad de las muestras se estimó cuantitativamente siguiendo el método de
177 Nara y Komiya (1983) adaptaron, también llamado el método de "dos fases". Una curva de conexión
178 la línea base de los picos se trazó en el difractograma. El área sobre la curva fue asumida
179 para corresponder a los dominios cristalinos, y el área inferior a la parte amorfa. los
180 la relación entre el área superior y el área total se tomó como el índice de cristalinidad.
181 2.6.6 Calorimetría de barrido diferencial (DSC)
182 Se utilizó un TA Instrument DSC Q100 V9.8 Build 296 (New Castle, DE, EE. UU.) Para
183 determinar las características térmicas de los gránulos de almidón y nanocristales. Temperatura y
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184 la calibración del flujo de calor del equipo se llevó a cabo de acuerdo con las normas de ASTM, utilizando
METRO
185 ácido láurico y esteárico e indio como estándares, respectivamente. Para gránulos de almidón,
186 bandejas de aluminio herméticamente selladas que contienen 15 mg de dispersión de almidón (30% p / v en
187 agua destilada) y se escanearon a 10 ° C / min en un rango de 20-135 ° C. por
188 nanocristales de almidón, recipientes de aluminio herméticamente sellados que contienen 5 mg de liofilizado
189 se prepararon nanocristales de almidón y se escanearon a 10 ° C / min en un rango de 0-300 ºC.
190 Entalpía de gelatinización y fusión ( Δ H gel y Δ H f ) y temperaturas máximas (T gel y T f )
191 se tomaron de los termogramas correspondientes (Universal Analysis V4.2E, TA
192 Instruments, New Castle, DE, EE. UU.). Los valores de entalpía se expresaron como J / g de almidón
ACEPTADO
193 gránulo o nanocristal, teniendo en cuenta el peso seco, determinado perforando el
194 sartenes y calefacción durante la noche a 105 ° C.
195 2.7 Formación de película
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196 Las películas se prepararon fundiendo dispersiones de aislado de proteína de amaranto (API, 5% p / v),
197 glicerol (1.25% p / v, Anedra, Argentina) y cantidades variables de almidón de amaranto
198 gránulos (0, 2.5, 5, 10, 20 y 30% en relación con el API) o nanocristales de almidón de amaranto
199 dispersiones (0, 3, 6, 9 y 12% en peso con respecto a API) en agua destilada. Todas las dispersiones fueron
200 se agitó magnéticamente durante 1 ha temperatura ambiente, se ajustó su pH a 10,5 con 2
201 mol / L de NaOH, y se agitaron nuevamente durante 20 min adicionales. 10 mL de cada película
202 dispersión formando se vertieron en placas de Petri de poliestireno (64 cm 2) y secado a 40 ° C
203 en un horno con flujo de aire y circulación (Yamato, DKN600, EE. UU.) durante 4:30 h o 3:30 h para
204 películas con gránulos de almidón o nanocristales de almidón, respectivamente. Las películas secas eran
205 acondicionado a 20 ºC y 58% de humedad relativa (HR) en desecadores con

ANUSCRITO
206 soluciones de NaBr durante 48 h antes de pelarlas de la superficie de colada para
METRO
207 caracterización.
208 2.8 Caracterización de la película
209 2.8.1 Contenido de humedad (MC)
210 MC se determinó gravimétricamente después de secar en un horno a 105 ° C durante 24 h. Pequeña película
211 los especímenes recogidos después del acondicionamiento, se cortaron y se colocaron en placas de Petri que
212 pesado antes y después del secado en el horno. Los valores de MC se determinaron por triplicado para cada
213 película, y se calcula como el porcentaje de pérdida de peso basado en el peso original (ASTM
214 D644-94, 1994).

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215 2.8.2 Grosor de la película
216 El espesor de la película se midió con un medidor de espesor de revestimiento digital (Check Line DCN-900,
217 ESTADOS UNIDOS).

Las mediciones se realizaron en cinco posiciones a lo largo de las tiras rectangulares para la tracción
218 prueba, y en el centro y en ocho posiciones alrededor del perímetro para el vapor de agua
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219 determinación de la permeabilidad (WVP). Se calcularon las propiedades mecánicas y WVP
220 usando el espesor promedio para cada película replicada.
221 2.8.3 Color de la película
222 El color de la película se determinó usando un medidor Minolta Chroma (CR 300, Minolta Chroma Co.,
223 Osaka, Japón). Se usó una escala de colores CIELab para medir el grado de luminosidad ( L ),
224 enrojecimiento ( + a ) o verdor ( -a ), y amarillez ( + b ) o azul ( -b ) de las películas. los
225 instrumento fue estandarizado usando un conjunto de tres placas de calibración de Minolta. Las películas fueron
226 medido en la superficie de la placa estándar blanca con coordenadas de color de L = 97.3, a =
227 0.14 yb = 1.71. La diferencia de color total ( Δ E) se calculó a partir de:
( )( )( )2
228 = mi
Δ L - L 2 + un - un 2 + segundo
- segundo (1)
película
sbroncearse
Dard película
sbroncearse
Dard
ANUSCRITO
película
sbroncearse
Dard
229 Los valores se expresaron como el medio de nueve mediciones
METRO en diferentes áreas de cada película.
230 2.8.4 Opacidad
231 Cada muestra de película se cortó en una pieza rectangular y se colocó directamente en una
232 celda de prueba espectrofotométrica, y las mediciones se realizaron usando aire como referencia. UN
233 el espectro para cada película se obtuvo en un espectrofotómetro UV-Vis (Beckman DU650,
234 Alemania). La opacidad de la película (UA / mm) se calculó dividiendo la absorbancia en
235 500 nm por el espesor de la película (mm) (Cao, Fu y He, 2007). Todas las determinaciones fueron
236 realizado por triplicado.
237 ACEPTADO
2.8.5 Propiedades mecánicas
238 La resistencia a la tracción, el módulo de Young y el alargamiento en el quiebre de las películas fueron
239 determinado siguiendo los procedimientos descritos en los métodos de ASTM D882-91 (1991),
240 tomando un promedio de seis mediciones para cada película y usando al menos dos películas por
241 formulación. Las películas se cortaron en tiras de 6 mm de ancho y 80 mm de largo, y se montaron
11
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242 entre los agarres del analizador de textura TA.XT2i (Stable Micro Systems, Surrey,
243 Inglaterra). La separación inicial de agarre se ajustó a 50 mm y la velocidad de la cruceta a 0,4 mm / s.
244 La resistencia a la tracción (fuerza / área de sección transversal inicial) y el alargamiento en la rotura fueron
245 determinado directamente de las curvas de tensión-deformación usando el software Texture Expert V.1.15
246 (Stable Micro Systems, Surrey, Inglaterra), y el módulo de Young se calculó como el
247 pendiente de la porción lineal inicial de esta curva.
248 2.8.6 Solubilidad
249 La solubilidad se midió por inmersión de discos de película (2,0 cm de diámetro) en agua
250 que contiene azida sódica, a 25 ± 2 ºC durante un período de 24 h (Gontard, Guilbert, & Cuq,
251 1992). La cantidad de materia seca en las muestras inicial y final se determinó por secado
ANUSCRITO
252 las muestras a 105 ºC durante 24 h. Todas las determinaciones se realizaron por triplicado.
METRO
253 2.8.7 Permeabilidad al vapor de agua (WVP)
254 Las pruebas WVP se realizaron usando el método ASTM E96-00 (1996) con algunas modificaciones
255 (Gennadios, McHugh, Weller, y Krochta, 1994). Cada muestra de película se selló sobre un
256 abertura circular de 0.00177 m 2 en una celda de permeación que se almacenó a 25 ° C en un desecador.
257 Para mantener un 75% de humedad relativa (RH) en la película, sílice anhidra (0%
258 RH) se colocó dentro de la celda y se utilizó una solución saturada de NaCl (75% RH) en el
259 desecador. La HR dentro de la celda siempre fue menor que en el exterior, y el transporte de vapor de agua
260 se determinó a partir del aumento de peso de la celda de permeación. Cuando las condiciones de estado estable
ACEPTADO
261 se alcanzaron (aproximadamente 1 h), se realizaron ocho mediciones de peso durante 5 h. Cambios en el
262 peso de la célula se registraron y trazaron en función del tiempo. La pendiente de cada línea
263 se calculó por regresión lineal y la tasa de transmisión de vapor de agua (WVTR) fue
264 2) WVP
calculado a partir de la pendiente (g / s H 2 O) dividido por el área de la celda (m (g / Pa sm) era
265 calculado como:
12
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MANUSCRITO ACEPTADO
[( ) ] [ ( ) ]A
266 WVP = WVTR × Pd/ OH 2 × RH re- RH do× (2)
v
267 donde P V H2O= presión de vapor de agua en saturación (Pa) a la temperatura de prueba (20 ° C),
268 RH d = RH en el desecador, RH c = RH en la celda de permeación, A = área de permeación (m 2 ),
269 y d = espesor de la película (m). Cada valor de WVP representa el valor medio de al menos tres
270 unidades de muestreo tomadas de diferentes películas.
271 2.8.8 Absorción de agua (WU)
272 La captación de agua se determinó utilizando muestras de películas rectangulares de 1 cm 2. Después
273 pesando para determinar el peso inicial (m 0 ), se colocaron en un recipiente acondicionado
274 a 98% de HR usando una solución saturada de sulfato de cobre. En intervalos de tiempo específicos, la muestra
275 peso (m t ) se determinó hasta que se alcanzó un valor de equilibrio

ANUSCRITO (m ∞ ). Tres réplicas
276 fueron probados para cada muestra. La absorción de agua (% WU) de la muestra se calculó como:
METRO
= (∞ - )×
277 WU % metro metro / 100 metro (3)
0 0
278 2.9 Análisis estadístico
279 Los resultados se expresaron como media ± desviación estándar y se analizaron por medio de
280 ANOVA . Los medios se analizaron con la prueba de diferencia mínima significativa de Fisher para parejas
281 comparación, con un nivel de significancia α = 0.05.
282
283 3 . Resultados y discusión
284 ACEPTADO
3.1 Gránulos de almidón de amaranto y caracterización de nanocristales
285 Los gránulos de almidón de amaranto se analizaron por microscopía electrónica de barrido ( Figura 1A ).
286 Estos gránulos mostraron una forma poligonal con tamaños de alrededor de 1-2.5 μ m, de acuerdo con
287 las observaciones de Kong, Bao y Corkem (2009) y Marcone (2001), y tuvieron
288 tamaño de gránulo La aglomeración de los gránulos se observa en la micrografía a baja
13
Página 16
MANUSCRITO ACEPTADO
289 aumento, que podría atribuirse en parte al método de secado utilizado después de la extracción
290 bajo condiciones de laboratorio. El tamaño es significativamente más pequeño que el derivado de otro
291 especie biológica Estas diferencias podrían estar relacionadas con la bioquímica de amiloplastos y
292 fisiología de cada planta (Badenhuizen, 1969; Svegmark y Hermansson, 1993).
293 El contenido total de amilosa del almidón de amaranto fue de alrededor del 4%. Este bajo contenido lo hace
294 ser considerado como almidón "ceroso". La figura 2 muestra el patrón de difracción de rayos X de estos
295 gránulos. El almidón de amaranto muestra reflejos a 15.3º, 17.0º, 18.0º y 23.4º correspondientes
296 a un tipo 'A', típico de los almidones de cereales. Tenía un alto grado de cristalinidad de 34.6%
297 como otros almidones cerosos, porque la cristalinidad está directamente relacionada con la cantidad de almidón
298 y cadenas cortas de amilopectina en el gránulo (Singh, Singh, Kaur, Sodhi, y Gill, 2003).
ANUSCRITO
299 El termograma obtenido por DSC para la dispersión de almidón (Figura 3A) mostró una
METRO
300 endoterma atribuida a la gelatinización del almidón a 73.5 ºC ( gel T), con una correspondiente
301 entalpía de gelatinización ( Δ H gel ) de 18,4 J / g. Estos valores de T gel y Δ H gel fueron mayores
302 que los encontrados para otras fuentes de almidón como el trigo, la papa y el maíz normal
303 y más cercano al del maíz ceroso (Liu, Tarn, Lynch y Skjodt, 2007; Yoo & Jane,
304 2002; Barichello, Yada, Coffin, y Stanley, 1990; Kong et al., 2009; Condes et
305 al., 2015b). Esto podría atribuirse al hecho de que los almidones con amilopectina larga
306 longitud de la cadena ramificada, y consecuentemente mayor cristalinidad, se muestra más alto
307 estabilidad estructural del gránulo, lo que resulta en una mayor resistencia a la gelatinización
ACEPTADO
308 (Barichello et al., 1990; Singhet a., 2003). Vale la pena señalar que el proceso de
309 la gelatinización de los gránulos de almidón de amaranto comienza a 65 ° C. Esta temperatura era
310 se considera establecer la temperatura de secado de la película a 40 ° C para evitar la gelatinización
311 durante la formación de la película y asegurar que los gránulos permanezcan como tales en el material final
14
Página 17
MANUSCRITO ACEPTADO
312 La Figura 1B muestra micrografías de FEG-SEM obtenidas para los nanocristales de almidón de amaranto,
313 que presentan una forma similar a plaquetas con un tamaño de cerca de 100 nm -en el escala- nanométrica
314 confirmando una modificación de tamaño después de la hidrólisis ácida de los gránulos de almidón.
El tamaño de partícula
315 distribución determinada con dispersión de luz dinámica mostró un solo pico de tamaño promedio
316 igual a 1001 ± 27 nm y una polidispersidad de 0.292. Es evidente que los nanocristales vistos por
317 FEG-SEM formado microagregados. Esta tendencia ha sido reportada por otros autores y puede
318 atribuirse a la gran superficie de las plaquetas y la posible asociación a través de
319 enlaces de hidrógeno entre grupos hidroxilo, que se encuentran en un número sustancial de
320 área única de nanocristales (García, Ribba, Dufresne, Aranguren y Goyanes, 2011 y
321 2009).
ANUSCRITO
322 Los nanocristales de almidón de amaranto mostraron un patrón de difracción de rayos X similar a los gránulos
METRO
323 y un grado inesperado de cristalinidad similar (35.3%) ( Figura 2 ). Es evidente que el
324 condiciones de hidrólisis estudiadas en este trabajo, previamente utilizadas por otros autores y sintonías
325 para el almidón de maíz , no fueron eficientes para aumentar la cristalinidad de los nanocristales de amaranto.
326 LeCorre, Bras & Dufresne (2011) también informaron menor cristalinidad de lo esperado cuando
327 preparar nanocristales a partir de almidones cerosos, que se asociaron con dificultades en el
328 proceso de hidrólisis en gránulos con áreas menos amorfas, y también a la posible
329 hidrólisis de cristalitos de amilopectina defectuosos por la extensión del proceso que
330 inducir la solubilización de alguna estructura cristalina presente en el gránulo.

ACEPTADO
331 Sin embargo, los nanocristales de almidón mostraron dos endotermas en el termograma DSC a 181 ± 5
332 y 252 ± 1 ° C, con entalpías correspondientes de 215 ± 14 y 19 ± 1 J / g, respectivamente
333 ( Figura 3B ). Estos valores de temperatura y entalpía son más altos que los observados para el
334 proceso de gelatinización de gránulos de almidón. Estas dos endotermas podrían atribuirse a
335 fusión de cristales con diferencias en su estabilidad térmica: una población menos resistente que
15
Página 18
MANUSCRITO ACEPTADO
336 se derrite primero y otro que comprende cristales más estables que funden por lo tanto a mayor
337 temperaturas (Thielemans, Belgacem, y Dufresne, 2006; LeCorre, Bras, y Dufresne,
338 2012).
339
340 3.2 Caracterización de películas
341 3.2.1 Aspecto
342 Todas las películas preparadas por colada con diferentes concentraciones de gránulos de almidón o
343 los nanocristales eran homogéneos, translúcidos y ligeramente de color marrón, con una visión general
344 apariencia similar a la película de proteína de amaranto de control, como se puede ver en la Figura 4 .
345 La Figura 5 muestra la observación microscópica óptica de películas de proteína de amaranto que contienen
ANUSCRITO
346 30% en peso de gránulos de almidón de amaranto. Los gránulos de almidón parecían seguir siendo su origen
METRO
347 estructura en la red de proteínas después de ser procesado por fundición. Su forma y
348 el tamaño parecía estar intacto. El tamaño pequeño de gránulo y la resolución del microscopio
349 obstaculizado la vista de la cruz de Malta de almidón que confirmaría que los gránulos retenidos
350 su estado semicristalino ya que la gelatinización no ocurrió, ya que era posible
351 observar con gránulos más grandes de diferente origen botánico (Condés, 2013).
352 La adición de gránulos de almidón o nanocristales a la matriz proteica no modificó la
353 espesor de las películas de proteínas ( ≅ 70 μm), lo que indicaría una buena asociación entre
354 matriz proteica y el refuerzo de almidón probablemente debido al mismo origen botánico.
ACEPTADO
355 Los parámetros de color y la opacidad de las películas estudiadas se muestran en la Tabla 1 . La suma de
356 5, 10 y 20% en peso de gránulos de almidón disminuyeron la diferencia de color total ( Δ E) , que era
357 principalmente debido a la contribución dada por el cambio en cada parámetro simultáneamente (una
358 disminución en b y un aumento en a y L ). Sin embargo, la opacidad aumentó
dieciséis
Página 19
MANUSCRITO ACEPTADO
359 significativamente con la adición de gránulos de almidón en la matriz proteica. Los gránulos podrían
360 dispersar la luz, reducir la transparencia y aumentar la opacidad de las películas. Sin embargo, con el
361 Además de nanocristales, no hay diferencias significativas ni en los parámetros de color ( a, b, L , y
362 Δ E ) ni en la opacidad se observaron, con la excepción de películas con 9% en peso de nanocristales,
363 que mostró una menor opacidad. El hecho de que la presencia de nanocristales no afectara el
364 grado de compactación del material, ni su color ni su opacidad podrían atribuirse a un
365 buena dispersión de la nanoreformación en la matriz de proteínas debido a la buena química
366 afinidad entre ambos componentes. Varios autores sugirieron que la ausencia de reducción
367 en la cantidad de luz que se transmite a través de películas nanocompuestas es una indicación de que
368 la nanoreformación está completamente exfoliada. Como resultado, no debería haber una gran diferencia
ANUSCRITO
369 en la cantidad de luz que se transmite a través de las películas nanocompuestas en comparación con el
METRO
370 matriz pura (Petersson y Oksman, 2006).
371
372 3.2.2 susceptibilidad al agua
373 La Tabla 2 informa los datos de susceptibilidad al agua para las películas. Contenido de agua, solubilidad en agua,
374 permeabilidad al vapor de agua (WVP) y absorción de agua (WU) para películas con diferente
375 las concentraciones de gránulos de almidón o nanocristales se muestran allí. La adición de almidón
376 gránulos a la matriz proteica no modificaron ninguna de estas propiedades, con la excepción de
377 la absorción de agua que se incrementó independientemente de la concentración de gránulos. Este aumento
ACEPTADO
378 podría atribuirse a la capacidad de los gránulos de almidón para absorber agua, pero probablemente
379 otro factor debería estar afectando esta propiedad porque el aumento observado no fue
380 progresivo con concentración. Es evidente que la presencia de gránulos no afectó
381 significativamente ni la reticulación de la matriz proteica ni su naturaleza hidrofílica,
17
Página 20
MANUSCRITO ACEPTADO
382 teniendo en cuenta que la red de proteínas probablemente estaría formada por proteínas globulares nativas
383 (Condés, Speroni, Mauri y Añón, 2012).
384 Sin embargo, la adición de nanocristales de almidón disminuyó la susceptibilidad al agua de la proteína
385 películas.
Todas las películas nanocompuestas estudiadas mostraron una disminución significativa en el contenido de agua,
386 WVP y solubilidad independientemente de la concentración de nanocristales. En particular, la película
387 la solubilidad disminuyó a la mitad (de 80 a 40%). También se observa que la absorción de agua
388 la disminución se volvió más significativa del 6% de los nanocristales añadidos. García et al. (2009) también
389 reportó una disminución en WVP de 40% con la adición de 2.5% en peso de almidón de yuca
390 nanocristales a una matriz de almidón de yuca y lo atribuyen a la formación de un camino tortuoso
391 para las moléculas de agua a través de la película debido a la estructura plaquetaria de los nanocristales
ANUSCRITO
392 (LeCorre, Bras, y Dufresne, 2010; Kristo y Biliaderis, 2007). Aquí es evidente que
METRO
393 la presencia de nanocristales afectó a la reticulación de proteínas. Interacciones proteína / nanocristal,
394 principalmente a través de la formación de enlaces de hidrógeno, dejaría menos grupos hidrófilos expuestos a
395 el medio circundante. Estas interacciones también probablemente deberían modificar la proteína
396 conformación, haciendo que la red de proteínas sea más hidrofóbica. Estas interacciones parecen
397 ser resistente al agua, como se observó en las pruebas de solubilidad.
398 3.2.3 Propiedades mecánicas
399 La Figura 6 muestra las propiedades mecánicas de las películas proteínicas al agregar un incremento
400 cantidades de gránulos de almidón o nanocristales.
ACEPTADO
401 La adición de gránulos de almidón a las películas proteínicas aumentó el módulo de Young, pero
402 disminuyó su elongación y resistencia a la tracción. The presence of disruptions at microscopic
403 level -not observed with the naked eye- due to non-homogeneous distribution of the
404 granules, or poor interactions between granules and proteins could act as stress
405 concentrators that could anticipate the film`s break despite their higher modulus.
18
Página 21
MANUSCRITO ACEPTADO
406 It was expected that the small size of amaranth granules would induce a higher reinforcing
407 efecto. However, the starch granules agglomeration effect observed in Figure 1 , may
408 contribute in part to the non-homogeneous distribution within the matrix, which avoid this
409 size effect.
410 The addition of starch nanocrystals to protein films produced an interesting reinforcement
411 efecto. The Young`s modulus and tensile strength increased with the nanocrystal addition
412 while the elongation at break decreased. This mechanical behavior could be attributed to
413 the good dispersion and the good affinity between starch nanocrystals and proteins that
414 result in strong interactions. This affinity was also suggested in the previous section, when
415 analyzing the films thickness, color, opacity, and water susceptibility. Several authors have
ANUSCRIPT
416 attributed starch nanocrystals reinforcement effect to their uniform distribution into
METRO
417 polymeric films, which can be achieved due to their small size and the strong interactions
418 that can be formed between nanocrystals and hydrophilic matrices, such as soy protein
419 isolate, polyvinyl alcohol or starch (Zheng et al., 2009; Chen, Cao, Chang, & Huneault,
420 2008; Viguié, Molina-Boisseau, & Dufresne, 2007).
421
422 4. Conclusiones
423 The use of amaranth starch granules and nanocrystals as reinforcement of amaranth
424 proteins films was analyzed. While it was possible to obtain homogenous films with
ACCEPTED
425 different concentrations of both micro and nanoparticles, only the addition of starch
426 nanocrystals could cause a significant reinforcing effect of the protein matrix. This effect
427 was evidenced by the improved mechanical and barrier properties of the nanocomposites
428 and could be attributed to the strong interactions that can be formed between amaranth
429 nanocrystals and protein matrix.
19
Página 22
MANUSCRITO ACEPTADO
430 Initial amaranth starch granules agglomeration could be affecting their dispersion in
431 protein film preventing the material from achieving the expected reinforcing effect due to
432 the small size of the granules.
433
434 Expresiones de gratitud
435 The authors gratefully acknowledge the CNRS (France) and CONICET (Argentina)
436 Cooperation Project, and National Agency of Scientific and Technological Support of
437 Argentina (SECyT, PICT 2010-1837 and 2013-2124) for financial support.
438 LGP2 is part of the LabEx Tec 21 (Investissements d'Avenir - grant agreement n°ANR-11-
439 LABX-0030) and of the PolyNat Carnot Institut (Investissements d'Avenir - grant
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METRO
557 Food Engineering, 67(1-2), 215-223.
558 Thielemans, W., Belgacem, MN, & Dufresne, A. (2006). Starch nanocrystals with large
559 chain surface modifications. Langmuir , 22(10), 4804-4810.
560 Viguié, J., Molina-Boisseau, S., & Dufresne, A. (2007). Processing and characterisation of
561 waxy maize starch films plasticized by sorbitol and reinforced with starch nanocrystals.
562 Macromolecular Bioscience, 7(11) , 1206-1216.
563 Williams, PC, Kuzina, FD, & Hlynka, I. (1970). A rapid calorimetric procedure for
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ACCEPTED
565 Yoo, S., & Jane, J. (2002). Structural and physical characteristics of waxy and other
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568 of starch nanocrystal-reinforced soy protein plastics. Polymer Composites, 30 , 474-480.
569
25
Página 28
MANUSCRITO ACEPTADO
Figure Legends
Figure 1. SEM of amaranth starch granules (A) and FEG-SEM of their nanocrystals (B).
Figure 2. XRD patterns for amaranth starch granules and nanocrystals.
Figure 3. DSC thermograms for amaranth starch granules (A) and nanocrystals (B)
Figure 4. Neat amaranth protein film (A) and reinforced with 30 wt% of amaranth starch
granules (B) or 9 wt% of nanocrystals (C).
Figure 5. Optical microscopy of amaranth protein films containing 30 wt% of amaranth starch
granules.
Figure 6. Mechanical properties: tensile strength, elongation at break and Young's modulus of
amaranth protein films with the addition of different contents of starch granules and
nanocrystals
ANUSCRIPT
METRO
Table Captions
Table 1. Hunter color values (L, a and b), total color difference (E) and opacity of amaranth
protein films with the addition of different contents of amaranth starch granules and
nanocrystals.
Table 2. Water content, water vapor permeability (WVP), water uptake (WU) and water
solubility of amaranth protein films with the addition of different contents of amaranth starch
granules and nanocrystals.

ACCEPTED
Página 29
MANUSCRITO ACEPTADO
Table 1. Hunter color values (L, a and b), total color difference ( ∆ E) and opacity of
amaranth protein films with the addition of different contents of amaranth starch
granules and nanocrystals.
Starch granules or Hunter-lab color parameters Opacity

nanocrystals content L un segundo ΔE (UA/mm)
%w/w
Granules 0 83.7 ± 0.8 un -0.6 ± 0.1 un 18.2 ± 0.9 un 21.4 ± 1.2 un 1.8 ± 0.3 un
2.5 83.7 ± 1.0 un -0.5 ± 0.1 un 15.3 ± 0.5 segundo
21.2 ± 1.8 un 2.4 ± 0.3 segundo
5 85.1 ± 0.9 un -0.4 ± 0.1 un 12.9 ± 1.0 do 18.3 ± 1.0 segundo
2.2 ± 0.3 segundo
10 88.9 ± 0.5 segundo
-0.5 ± 0.1 un 11.8 ± 1.0 do 17.1 ± 1.1 segundo
2.3 ± 0.9 segundo
20 84.9 ± 0.9 un -0.3 ± 0.1 segundo
14.2 ± 1.1 segundo
17.7 ± 1.4 segundo
2.6 ± 0.6 segundo
30 82.8 ± 0.4 un -0.1 ± 0.1 segundo
17.0 ± 0.4 un 21.1 ± 0.6 un 2.4 ± 0.4 segundo
Nanocrystals 0 83.5 ± 1.4 un -0.1 ± 0.1 un 10.2 ± 2.6 un 16.2 ± 2.6 un 2.6 ± 0.7 un
3 82.7 ± 1.4 un -0.2 ± 0.1 un 11.3 ± 2.3 un 17.5 ± 2.4 un 3.0 ± 0.2 un
6 82.3 ± 0.6 un -0.4 ± 0.1 un 12.7 ± 1.0 un 18.7 ± 1.1 un 2.3 ± 0.3 un
9 81.4 ± 0.8 un -0.2 ± 0.1 un 12.0 ± 1.2 un 18.9 ± 1.3 un 1.2 ± 0.1 segundo
12 81.6 ± 0.9 un -0.3 ± 0.1 un 12.9 ± 1.6 un 19.0 ± 1.9 un 2.0 ± 0.3 un
All values were average ± SD of two values. Reported average values for all parameters
within a column with same superscripts ( a , b and c ) are not significantly different
( P<0.05 ). ANUSCRIPT
METRO
ACCEPTED
Página 30
MANUSCRITO ACEPTADO
Table 2. Water content, water vapor permeability (WVP), water uptake (WU) and water
solubility of amaranth protein films with the addition of different contents of amaranth
starch granules and nanocrystals.
Starch granules Agua

or nanocrystals contenido WVP *10 11 WU Solubility
contenido (%) (g H 2 O/Pa ms) (%) (%)
(% w/w)
Granules 0 20.1 ± 0.7 un 8.1 ± 1.0 un 70.9 ± 1.2 un 78.6 ± 2.3 un
2.5 19.6 ± 0.9 un 8.7 ± 0.2 un 80.5 ± 1.9 segundo
79.7 ± 0.8 un
5 19.2 ± 0.3 un 8.4 ± 0.7 un 80.5 ± 2.5 segundo
80.3 ± 0.9 un
10 19.2 ± 0.7 un 8.1 ± 3.0 un 81.6 ± 3.4 segundo
80.8 ± 3.0 un
20 19.9 ± 0.3 un 9.7 ± 0.5 un 80.8 ± 2.1 segundo
91.6 ± 2.2 segundo
30 18.7 ± 0.3 un 9.3 ± 0.7 un 80.1 ± 2.6 segundo
79.7 ± 2.5 un
Nanocrystals 0 19.1 ± 0.6 un 3.0 ± 0.2 un 95.0 ± 2.9 un 79.6 ± 2.1 un
3 16.4 ± 0.4 segundo
2.6 ± 0.5 segundo
82.6 ± 8.2 segundo
40.8 ± 2.0 segundo
6 16.5 ± 0.3 segundo
2.2 ± 0.1 segundo
70.8 ± 7.0 do 37.4 ± 0.3 segundo
9 16.1 ± 0.4 segundo
2.1 ± 0.1 segundo
65.4 ± 5.2 do 38.5 ± 1.9 segundo
12 17.0 ± 0.4 segundo ± 0.2 segundo
2.3ANUSCRIPT 72.0 ± 1.4 do 41.6 ± 1.1 segundo
METRO
All values were average ± SD of two values. Reported average values for all parameters
within a column with same superscripts ( a , b and c ) are not significantly different
( P<0.05 ).
ACCEPTED
Página 31
MANUSCRITO ACEPTADO
2µm
200 nm
20 µ m
UN segundo
Figure 1. SEM of amaranth starch granules (A) and FEG-SEM of their nanocrystals (B).
ANUSCRIPT
METRO
ACCEPTED
Página 32
MANUSCRITO ACEPTADO
500
400
)
.U 300
(UN Starch nanocrystals
ity
snorte
te 200
En
Starch granules
100
0
5 10 15 20 25 30 35 40
2 theta (degree)
Figure 2. XRD patterns for amaranth starch granules and nanocrystals.

ANUSCRIPT
METRO
ACCEPTED
Página 33
MANUSCRITO ACEPTADO
UN
-0,600
-0,625
)
/g -0,650
(w
w -0,675
t flo
un
mi -0,700
MARIDO
-0,725
-0,750
50 60 70 80 90 100 110 120 130
Temperature (oC)
ANUSCRIPT
segundo
METRO
0,2
0,0
-0,2
) -0,4
/g
(w -0,6
w
tun -0,8
flo
mi
-1,0
MARIDO
-1,2
-1,4
-1,6
50 100 150 200 250
ACCEPTED o
TemperatureC)(
Figure 3. DSC thermograms for amaranth starch granules (A) and nanocrystals (B)
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MANUSCRITO ACEPTADO
UN segundo do
Figure 4. Neat amaranth protein film (A) and reinforced with 30 wt% of amaranth
starch granules (B) or 9 wt% of nanocrystals (C).
ANUSCRIPT
METRO
ACCEPTED
Página 35
MANUSCRITO ACEPTADO
20 µm
Figure 5. Optical microscopy of amaranth protein films containing 30 wt% of
amaranth starch granules.
ANUSCRIPT
METRO
ACCEPTED
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MANUSCRITO ACEPTADO
2,0
)un1,5
PAG
(M
th
gramo
norte
mi1,0
tr
s
sile
norte
mi
T0,5
0,0
0 5 10 15 20 25 30
Starch granules (wt%)
ANUSCRIPT
METRO
ACCEPTED
Figure 6. Mechanical properties: tensile strength, elongation at break and Young’s
modulus of amaranth protein films with the addition of different contents of starch
granules and nanocrystals
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MANUSCRITO ACEPTADO
Reflejos
• Composite and nanocomposite films were prepared from amaranth biopolymers.
• The effect of amaranth starch granules and nanocrystals as reinforcement is
estudió
• Starch nanocrystals improved the mechanical and barrier properties of amaranth
protein films.
• Composite films formed by starch granules dispersed in the protein matrix were
preparado.
• Starch granules did not modify significantly the functionality of protein films.
ANUSCRIPT
METRO
ACCEPTED

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6/1/2018 Películas compuestas y nanocompuestas basadas en biopolímeros de amaranto

Películas compuestas y nanocompuestas basadas en biopolímeros de amaranto

PII: S0268-005X (17) 30983-9

Aparecer en: Hidrocoloides de alimentos

Fecha de recepción: 5 de junio de 2017

1 Películas compuestas y nanocompuestas basadas en biopolímeros de amaranto

2 María Cecilia Condés 1, María Cristina Añón 1, Alain Dufresne 2,3

3 y Adriana Noemi Mauri 1*

5 1 Centro de Investigación y Desarrollo en Criotecnología de Alimentos (CIDCA) - CCT La

6 Plata-CONICET y Facultad de Ciencias Exactas, Univ. Nacional de La Plata-. La Plata,

8 2 Univ. Grenoble Alpes, LGP2, F-38000, Grenoble, Francia.

9 3 CNRS, LGP2, F-38000, Grenoble, Francia.

14 4249287; fax: + 54-221-4254853. Correo electrónico: anmauri@quimica.unlp.edu.ar

17 Se analizaron películas de proteínas de amaranto. Se extrajeron gránulos de almidón y aislados de proteína

20 w / v), glicerol (1,25% p / v) y diferentes concentraciones de gránulos de almidón (0 a 30% en peso)

22 homogéneo, translúcido y ligeramente marrón, con una apariencia visual general

27 susceptibilidad, probablemente debido a su nanosize, distribución uniforme y fuerte

28 interacciones que se desarrollaron con la matriz proteica.

31 Películas biodegradables, amaranto, aislados de proteínas, nanocristales de almidón, gránulos de almidón

35 altitudes y altas temperaturas (Omami, Hammes y Robbertse, 2006). Su harina es

36 producido a partir del grano de amaranto, que se considera pseudocereal. El principal

38 gránulo de forma poligonal que ha llamado la atención de muchos investigadores debido a su

45 Añón, 2007; Tapia-Blácido, Sobral y Menegalli, 2005) que podrían usarse en

46 aplicaciones, especialmente aquellas de corta vida útil, como el envasado de alimentos o

47 usos agrícolas, contribuyendo a resolver los problemas ambientales causados por

48 acumulación de materiales sintéticos no renovables y no biodegradables (principalmente

50 películas de aislados nativos de proteína de amaranto mostraron vapor de agua interesante

55 mayor reticulación de estas proteínas a través de enlaces de hidrógeno y disulfuros (Condés,

56 Añón, y Mauri, 2013 y 2015).

63 nanoreinforcements como arcillas, nanofibras y nanowhiskers también lograron mejorar

67 forma y composición de amilosa-amilopectina, que dependen de su origen botánico, como

69 las partículas podrían usarse como refuerzo.

70 Los gránulos de almidón se han utilizado en la síntesis de nanocristales, plaquetas cristalinas

71 que resulta de la interrupción de la estructura semicristalina de los gránulos de almidón por

75 en particular, se informó que la adición de nanocristales de almidón de maíz normal o ceroso

76 Permeabilidad al vapor de agua mejorada, absorción de agua, hidrofobicidad superficial y mecánica

78 (Condes et al., 2015).

91 Experimental del Instituto Nacional de Tecnología Agropecuaria (INTA), Anguil, La

93 2.2 Preparación de harina de amaranto

95 desgrasada con hexano a 25 ºC durante 5 h (suspensión de 100 g / l) bajo agitación continua y

100 En resumen, la harina desgrasada se suspendió en agua (100 g / L) y el pH se ajustó a 11.0

102 centrifugar durante 20 minutos a 9000 gy 15 ° C. El sobrenadante se ajustó a pH 5.0 con 2

105 se almacenó en recipientes herméticos en una cámara a 4 ºC antes de su uso.

106 2.4 Extracción de gránulos de almidón de amaranto

115 y neutralizado con 2 N HCl. El almidón aislado se secó en un horno a 37 ° C durante 24 h

117 cámara a 4 ºC hasta que se use.

118 El contenido de proteína residual se determinó utilizando la técnica de microKjeldahl

122 2.5 Preparación de nanocristales de almidón

125 de 36.725 g de gránulos de almidón de amaranto se realizó en 250 ml de 3,16 MH 2 SO 4

130 de cloroformo para inhibir el crecimiento de microorganismos, o liofilizado de acuerdo con el

133 2.6.1 Contenido de amilosa

139 se añadió seguido de 0,5 ml de reactivo de yodo. El volumen se diluyó a 50 mL y el

142 realizado por duplicado.

143 2.6.2 Microscopía óptica

146 en dispersiones de gránulos de almidón al 1% p / v en agua. Una ampliación de 1000 x era

147 usado para examinar las muestras

149 Microscopía (FEG-SEM)

153 almidón con oro (Sputter coater, Edwards S150B).

156 preparado depositando 2.5 mL de suspensión de nanocristal de almidón (con concentración de

157 0,0001% p / v) en una rejilla TEM.

158 2.6.4 Determinación del tamaño de partícula

165 concentraciones. La muestra se iluminó con un láser y la intensidad de la luz dispersa

170 las determinaciones se realizaron al menos por triplicado.

171 2.6.5 Difracción de rayos X