ANÁLISIS DE ALUMINIO EN AGUAS CLARASY

DETERMINACION DE COSTOS

POR EL METODO ESPECTROFOTOMETRICO

(ERIOCROMO CIANINE R)
1. INTRODUCCION
El aluminio es un elemento muy abundante en la corteza terrestre y se encuentra en
minerales, rocas y arcillas. Esta amplia distribución explica su presencia en prácticamente
todas las aguas naturales, bajo la forma de sales solubles, coloidales o insolubles. El sulfato
de aluminio y potasio (alumbre) se usa en los procesos de floculación en los sistemas de
tratamiento de aguas por lo que el aluminio se puede encontrar en las aguas tratadas como
un residuo. Su ocurrencia en aguas es controlada por el pH: Al3+ predomina a pH < 4
mientras que en medio básico, la forma disuelta predominante es Al(OH)4-. Para su
cuantificación, los métodos de espectroscopia atómica, son preferidos por presentar menos
interferencias aunque el método colorimétrico con Eriocromocianina R es muy utilizado por
su simplicidad, en especial, la instrumentación. Las soluciones diluidas de aluminio
tamponadas a pH 6 producen con eriocromocianina R, un complejo de color rojo a rosado
que presenta un máximo de absorción a 535 nm. La intensidad del color depende de la
concentración de aluminio, el pH, el tiempo de reacción, la temperatura y la concentración de
otros iones en la muestra.

2. OBJETIVO
2.1. OBJETIVO GENERAL

Analizar el aluminio en aguas claras y Determinar los costos, por el método

Espectofotometrico (Eriocromo cianine R).En el centro de aguas de la Universidad
Mayor de San Simón.

2.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS

 Realizar el análisis de aluminio en aguas.
 Control de calidad.
 Estimar los costos.

3. ASPECTOS TEORICOS

 La incidencia
La incidencia se relaciona con la de riesgo ya que siempre implica el posible
crecimiento proyectual de una enfermedad de acuerdo al análisis de los nuevos
 casos del presente. De tal modo, la incidencia se vuelve uno de los valores más
importantes y útiles ya que no sólo permite mirar hacia atrás y analizar la
evolución de determinadas enfermedades en ciertas condiciones temporo-
espaciales, sino que también permite proyectar hacia un futuro un crecimiento o
decrecimiento de la enfermedad de acuerdo a los valores analizados.
Y este caso se observara que incidencia tiene el consumo de aluminio en
nuestro medio y para eso se analizara para luego ver que problemas o
soluciones se obtendrá de esto.

 Significancia del Aluminio en aguas

El intercambio iónico y la desmineralización son algunos métodos potenciales

para remover este elemento del agua en algunos casos especiales. En las
plantas de tratamiento, normalmente se agrega aluminio al agua durante el
proceso de coagulación, eso significa que hay mayores concentraciones del
elemento en el agua tratada que en el agua cruda. Cuando los niveles de
aluminio están por encima de 0.1 mg/L en los sistemas de distribución, el agua
se puede teñir. Esto es también una indicación de problemas de tratamiento del
líquido. (Falta de control de pH, mala coagulación y rupturas en la filtración.)

 La incidencia del aluminio en la salud

La toma de Alumino puede tener lugar a través de la comida, respirarlo y por

contacto en la piel. La toma de concentraciones significantes de Aluminio puede
causar un efecto serio en la salud como:

Daño al sistema nervioso central

Demencia
Pérdida de la memoria
Apatía
Temblores severos
El Aluminio es un riesgo para ciertos ambientes de trabajo, como son las minas,
donde se puede encontrar en el agua. La gente que trabaja en fabricas donde el
Aluminio es aplicado durante el proceso de producción puede aumentar los
problemas de pulmón cuando ellos respiran el polvo de Aluminio. El Aluminio
puede causar problemas en los riñones de los pacientes, cuando entra en el
cuerpo durante el proceso de diálisis.
La concentración del Aluminio lo habitual es 0,05 ppm.(partes por millón), si este
sobrepasa muy por encima de lo normal se puede sufrir náuseas, cefaleas, diarrea,
vómitos y úlceras en la piel, entre otros síntomas.

 Límite máximo permisible de aluminio en aguas claras

 Tratamiento convencional

Parámetros Límite
Expresado
Unidad Máximo
Como
Permisible

Aluminio Al mg/l 0,2

Requieren desinfección.

Parámetros Expresado Límite Máximo

UNIDAD
Como Permisible
Aluminio total Al mg/l 0,1

Criterios de Calidad admisibles para la preservación de la flora y fauna en

aguas dulces, frías o cálidas, y en aguas marinas y de estuario.

LÍMITE MÁXIMO PERMISIBLE

EXPRESADOS AGUA AGUA
PARÁMETROS UNIDAD AGUA FRÍA
COMO CÁLIDA MARINA Y DE
DULCE
DULCE ESTUARIO
Aluminio Al mg/l 0,1 0,1 1,5

 Métodos de determinación de aluminio

Método Violeta de pirocatecol (PCV)
Principio
Reaccionan con aliuminio para producir un complejo coloreado que absorbe a
580nm. El desarrollo del color depende del pH, que se ajusta al óptimo

Método por Espectroscopia de absorción atómica

Principio
Basado en la atomización del analito en matriz líquida y que utiliza comúnmente
un nebulizador pre-quemador (o cámara de nebulización) para crear una niebla
de la muestra y un quemador con forma de ranura que da una llama con una
longitud de trayecto más larga. La niebla atómica es desolvatada y expuesta a
una energía a una determinada longitud de onda emitida ya sea por una
Lámpara de Cátodo hueco construida con el mismo analito a determinar o una
Lámpara de Descarga de Electrones (EDL). Normalmente las curvas de
calibración no cumplen la Ley de Beer-Lambert en su estricto rigor.
 Método de acoplamiento inductivo
Principio
El plasma de acoplamiento inductivo (ICP) es una fuente de ionización que
junto a un espectrofotómetro de emisión óptico (OES) constituye el equipo de
ICP-OES.
En esta técnica, la introducción continua de la muestra líquida y un sistema de
nebulización forma un aerosol que es transportado por el Argon a la antorcha
del plasma, acoplado inductivamente por radio frecuencia. En el plasma, debido
las altas temperaturas generadas, los analitos son atomizados e ionizados
generándose los espectros de Emisión atómicos de líneas características. Los
espectros son dispersados por la red de difracción y el detector sensible a la luz
se encarga de medir las intensidades de las líneas. La información es
procesada por el sistema informático.

Método Cianina Eriocromo R1

(0.002–0.250 mg/L Al3+)
Método 8326
Sobres de reactivo en polvo
Campo de aplicación: Para agua
Principio
La cianina eriocromo R se combina con el aluminio en la muestra y forma un
color rojo-naranja.
La intensidad del color es proporcional a la concentración de aluminio. Los
resultados del ensayo se miden a 535 nm.

4. LIMITE MAXIMO PERMISIBLE DE AL EN AGUAS CLARAS NORMA

NB-512

La Norma Boliviana NB 512 Agua Potable – Requisitos, en cuanto

se refiere a la calidad física, química, microbiológica, organoléptica y radiactiva del
agua destinada al consumo humano, estableciendo las condiciones que deben cumplir
las Entidades Prestadoras de Servicios de Agua Potable y Alcantarillado Sanitario
(EPSA) a Nivel nacional.
5. DETERMINACION DE AL POR EL METODO COLORIMETRICO
ERIOCROMO CIANINE
Principio
El aluminio soluble, en un medio tamponado a pH a 6.0 produce con Eriocromo
Cianina Run complejo de coloración roja que presenta una máxima absorbancia a una
longitud de onda igual a 535nm.En la intensidad del color desarrollado influye la
concentración de aluminio, el tiempo, elpH, la temperatura, la alcalinidad y la
concentración de otros iones presentes en la muestra

Aplicación
El método es aplicable a aguas crudas naturales con bajo color y turbiedad, aguas
de proceso, aguas residuales incoloras y aguas tratadas. No obstante, está dirigido
fundamentalmente a verificar el cumplimiento de la legislación vigente para aguas
potables.
Pero en este caso se aplicara la determinacion de aluminio en aguas claras ,y se
utilizara el método espectrofotométrico en el centro de aguas de la Universidad Mayor
de San Simon.
Interferencias

En la medición de la absorción del complejo formado, pueden interferir color y

turbiedad. Esta última puede disminuirse con filtración. Para muestras con color,
es necesario analizar un blanco de muestra leyendo la absorción de ésta a 535 nm
sin adicionar los reactivos para el desarrollo del color. Posteriormente habría que
realizar la corrección y el cálculo de la concentración a partir de la curva de
calibración. Las interferencias de Fe y Mn son evitadas con la adición de ácido
ascórbico. Fluoruros, polifosfatos y sulfatos pueden interferir negativamente
cuando se hallan a niveles no habituales en nuestras aguas.

1.4. Descripción de la metodología

1.4.1. Recolección, preservación y almacenaje de muestras:

Las muestras pueden colectarse en frascos de plástico o vidrio, limpios con ácido
nítrico. Se recomienda analizar sin dilación y evitando alterar condiciones
originales que como el pH, pudieran cambiar la proporción de aluminio disuelto.
Las muestras con turbiedad alta deben ser filtradas por membrana de 0.45 mm
antes de analizarse, con el fin de eliminar la materia suspendida y, por tanto, el
aluminio asociado a ella y que pudiera disolverse al acidificar la muestra. En las
aguas potables, este paso no es necesario. Pueden almacenarse a temperatura
ambiente hasta seis meses, previa filtración y acidificación con HNO3 a pH < 2.

Equipos y materiales:

- Espectrofotómetro para trabajar a 535 nm con cubetas de vidrio de 1 cm

de paso óptico.
- Vidriería (vasos de precipitado y matraces aforados).

Reactivos:

Para la preparación de reactivos, patrones y muestras, se empleará agua

desionizada. Todos los reactivos son de grado analítico, excepto se indique alguna
especificación.
- Solución Madre de Aluminio: utilizar solución estándar comercial de aluminio
de 1 mg/mL mientras esté vigente. Como alternativa puede prepararse a partir
de sulfato de aluminio y potasio (alumbre de potasio), AlK(SO4)2.12H2O.
- Solución Patrón de Aluminio: diluir 1.0 mL de la Solución madre de Aluminio a
200 mL con agua en balón volumétrico. Añadir 3-5 mL de HNO3 para garantizar
pH < 2 y enrasar. Un mL de esta solución equivale a 0.005 mg de Al. Es estable
hasta por seis meses.
- Ácido Sulfúrico 0.02 N: emplear solución comercial o diluir 20 mL de H2SO4 1 N
a 1000 mL con agua.
- Ácido Ascórbico 0.1%: disolver 0.1 g de ácido ascórbico con agua a 100 mL en
balón volumétrico. Este reactivo se debe preparar en el momento de su uso.
- Reactivo tampón de Acetato de Sodio: disolver 136 g de acetato de sodio
(NaC2H3O2.3H2O) en aproximadamente 950 mL de agua. Agregar ácido acético
glacial gota a gota con agitación y verificando el pH con pHmetro. Cuando éste
sea aproximadamente 6, enrasar con agua a 1000 mL.
- Solución de Tinción de Reserva: disolver 300 mg de eriocromocianina R en 50
mL de agua. De ser necesario, ajustar el pH a 2.9 con ácido acético 1:1. Llevar a
100 mL con agua. Puede almacenarse por un año.
- Solución de Tinción de Trabajo: diluir 10 mL de la solución de tinción de
reserva a 100 mL con agua. Es estable durante 6 meses.

Procedimiento:
Las condiciones ambientales no son críticas para la realización de este ensayo.

A. Preparación de la curva de calibración:

- Pipetear volúmenes crecientes de la Solución Patrón de Aluminio y completar

a volumen con agua en matraces aforados de 50 mL para obtener al menos
cinco concentraciones comprendidas en el rango 0.00- 0.12 mg/L.
- Transferir los estándares anteriores a vasos de precipitado de 100-200 mL.
Añadir los siguientes reactivos mezclando bien después de cada adición: 1 mL
de ácido sulfúrico 0.02 N; 1 mL de ácido ascórbico 0.1%; 10 mL de reactivo
tampón y 5 mL de solución tinción de trabajo. Dejar reposar 5 a 10 minutos
para desarrollar color. Deben tener un pH próximo a 6.
- Leer en espectrofotómetro a 535 nm en celdas de 5 cm. El color se empieza a
desvanecer después de 15 minutos.
- En función del espectrofotómetro utilizado, crear la curva de calibración.

B. Verificación de la curva de calibración:

Cada vez que se analicen muestras, no es necesario construir una nueva curva de
calibración, sino verificar la validez de la existente para lo cual debe prepararse al
menos un estándar y leerlo como si fuera muestra. Si el resultado es coincidente ±
10 %, se considera que la curva es válida y se procede a preparar y leer las
muestras. En caso negativo, repetir el/los estándar(es). Si el problema persiste,
verificar los reactivos, en particular, la solución madre de Al y si es necesario,
prepararlos y construir una nueva curva de calibración.
C. Determinación de aluminio en muestras:

- Transferir 50 mL de muestra (previamente filtrada si la muestra lo amerita), a

un vaso de precipitados de 100-200 mL. Adicionar, mezclando después de
cada adición, los mismos reactivos que a los patrones: 1 mL de ácido sulfúrico
0.02 N, 1 mL de ácido ascórbico, 10 mL de reactivo tampón y 5 mL de solución
tinción de trabajo; el pH debe ser aproximadamente 6. Dejar reposar 5 a 10
minutos para desarrollar color y no leer pasados 15 minutos.
- Preparar y analizar un blanco de reactivos con agua desionizada.
- Leer en espectrofotómetro a 535 nm con celdas de 5 cm de paso óptico. Si la
absorbancia de la muestra resultase mayor que la del mayor patrón, es
necesario repetir el proceso mediante la lectura de diluciones de la muestra.
Para esto, debe realizarse como mínimo dos diluciones, se calculará el
coeficiente de variación y si éste no supera 10 %, se informará el valor
promedio; en estos casos, es necesario multiplicar previamente por el factor
de dilución.

Calculos
µ𝒈 𝑨𝒍(𝒊𝒏 𝟓𝟎𝒎𝑳 𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒇𝒊𝒏𝒂𝒍 )
mg AL/L=
𝒎𝑳 𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂

Presentación de resultados

En función del espectrofotómetro utilizado, el resultado se obtendrá

directamente en la curva de calibración del equipo. Se expresará con tres cifras
decimales. Se debe consultar los datos de la curva vigente para informar aquellos
resultados que resulten menores al límite de detección.
SEGUNDA PARTE
CONTROL DE CALIDAD DE NORMA

El control de calidad es el conjunto de los mecanismos, acciones y herramientas realizadas para

detectar la presencia de errores. La función principal del control de calidad es asegurar que los
productos o servicios cumplan con los requisitos mínimos de calidad.

Validación

.Según la norma ISO/IEC 17025,’ los laboratorios deben validar todos los métodos que se utilicen en el
laboratorio, tanto los desarrollados por ellos mismos como aquellos procedentes de fuentes
bibliográficas o desarrollados por otros laboratorios. Además, también es necesario que el laboratorio
valide los métodos de referencia aunque, en este caso, no es necesario que el laboratorio realice una
validación completa. Asimismo, el laboratorio debe validar todo el procedimiento* analítico teniendo
en cuenta el intervalo de concentraciones y de matrices delas muestras de rutina. Los criterios de
calidad que al menos deben verificarse son la exactitud, la precisión y la incertidumbre de los
resultados obtenidos con el método ya que, de esta forma, se obtienen resultados rastreables y
comparables.

Procedimiento Normalizado de Operación (PNO)

Es un documento que contiene las instrucciones mínimas necesarias para llevar a cabo una operación
de manera reproducible.

Describen de forma específica y clara, las actividades relacionadas directa o indirectamente con el
manejo, control, conservación y venta o suministro de los productos.

Importancia
Constituye uno de los pilares para el buen funcionamiento de los establecimientos.

Buenas Prácticas de almacenamiento, documentación, distribución, etc.

Proveen información completa y exacta para todos los procesos.

Límite de detección

Se debe saber cuál es la mínima concentración del analito que se puede detectar
confiablemente cuando se aplica un método para el análisis de una muestra, aunque no
existe un acuerdo universal sobre la terminología y existen varios criterios para su
cuantificación. En algunos casos es suficiente brindar una indicación del nivel en el que la
detección se torna menos confiable (promedio de lectura de blancos del método más tres
veces su desviación estándar), pero resulta conveniente aplicar una metodología más
exacta; en cualquier caso se recomienda informar el mecanismo.

Limite de cuantificación

El LC es la mínima concentración de analito que se puede determinar con un nivel aceptable

de precisión (repetibilidad) y exactitud. Varias convenciones lo definen como la con
centración de analito correspondiente al valor del blanco más 5, 6 ó 10 desviaciones
estándar de la media de blancos. Ninguno de los dos límites representan niveles en los que
la cuantificación es imposible; es simplemente una región en que la magnitud de las
incertidumbres asociadas es de valor semejante al resultado real. El límite de cuantificación
no se debe determinar por extrapolación por debajo del menor estándar analizado.

Intervalo de trabajo e intervalo lineal

Se debe determinar el intervalo de concentraciones de analito dentro del cual se puede aplicar el
método; esto se refiere a las concentraciones efectivamente medidas y no a las muestras originales.
En el extremo inferior del intervalo de concentraciones el factor limitante es el valor del límite de
detección; en el extremo superior el alcance depende de la respuesta del instrumento o de
condiciones analíticas establecidas como óptimas. Dentro del intervalo de trabajo puede existir un
rango de respuesta lineal (intervalo lineal); los cálculos de regresión por si solos pueden ser
insuficientes para establecer la linealidad; sede be complementar con una inspección visual de la línea
y los residuos. En general los controles de linealidad requieren efectuarse con al menos 10
concentraciones o valores diferentes .La evaluación del intervalo de trabajo y del intervalo lineal
permiten definir qué grado de calibración se requerirá al usar el método; en el intervalo lineal puede
ser suficiente un punto de calibración para establecer la pendiente de la línea de calibración. En el
resto del intervalo de trabajo será necesaria la calibración en múltiples puntos, preferiblemente más
de seis. La respuesta del instrumento a la concentración no tiene que ser perfectamente lineal para
que el método sea eficaz, pero la curva debe ser repetible cotidianamente. El intervalo de trabajo y e
lintervalo lineal pueden ser diferentes para matrices diferentes según el efecto de lasinterferencias
que aporte la matriz.

Exactitud (y sesgo)
La exactitud, que es la cercanía de un resultado al valor verdadero, se evalúa en la validación por
comparación con los valores de referencia de un material caracterizado (material de referencia, MR),
o con valores tomados de otro método caracterizado. Los valores de referencia deberían ser trazables
a las normas internacionales; los materiales de referencia certificados (MRC) generalmente se
aceptan como trazables. Es ideal que el MR sea de matriz natural lo más similar posible a las muestras
de interés. En caso contrario los MR pueden ser:

Preparados por adiciones de MRC puro u otros de pureza y estabilidad adecuadas amuestras típicas, o
muestras típicas bien caracterizadas, controladas para verificar su estabilidad y pasadas por un
proceso interno de control de calidad. Usualmente la aplicación de un método involucra un sesgo
combinado: el sesgo del método que surge de errores sistemáticos inherentes a él (sin importar el
laboratorio que aplica el método), y el sesgo del laboratorio que surge de errores sistemáticos
característicos del laboratorio. El sesgo obtenido en una validación debe compararse con el sesgo
reportado para el método y el obtenido por varios laboratorios que utilicen el mismo método.

Precisión

Las dos medidas más comunes de la precisión, que generalmente se define en términos de la
desviación estándar o el coeficiente de variación (desviación estándar relativa) son la repetibilidad y la
reproducibilidad. La repetibilidad, que es la precisión más pequeña esperada, da una idea de la
variabilidad que se espera cuando un método es aplicado por un solo analista en un equipo durante
un periodo corto (análisis por duplicado). En el otro extremo, la reproducibilidad, que representa la
variabilidad que se obtiene cuando una muestra es analizada por varios laboratorios tiene un valor
más amplio. La precisión intermedia y más útilen casos específicos se obtiene cuando se evalúa la
reproducibilidad entre analistas en un mismo laboratorio. La repetitividad y la reproducibilidad
generalmente dependen de la concentración del analito y por lo tanto se deben determinar para
diferentes concentraciones, estableciendo, cuando sea relevante, la relación entre la concentración y
el coeficiente de variación. A partir de las desviaciones estándar de repetitividad (sr) y
reproducibilidad (sR) se pueden calcular los límites de repetibilidad, r, y de reproducibilidad, R, que
permiten al analista saber si la diferencia entre análisis duplicados es significativa, en las respectivas
condiciones.
Incertidumbre de medición

La incertidumbre de medición es un parámetro simple que expresa el rango de valores posibles sobre
la base del resultado de la medición; su estimación por procedimientos adecuados toma en cuenta
todos los efectos reconocidos que afectan el resultado. La estimación de la incertidumbre de un
método debe tomar en cuenta la precisión general de largo plazo, el sesgo, la incertidumbre del MR,
la incertidumbre de calibración, y cualquier otro efectos significativo, como pueden ser la
temperatura o tiempo de análisis, si aplican.

Sensibilidad

La sensibilidad es el gradiente de la curva de respuesta, o lo que es lo mismo, el cambio en la señal

correspondiente a un cambio de concentración de analito. Para el intervalo lineal de un método, la
sensibilidad corresponde a la pendiente de la recta de calibración, y es un parámetro objeto de
seguimiento cuando se efectúan calibraciones rutinarias.

Linealidad

 Se necesita un minimo de seis puntos de calibración mas el blanco, espaciados uniformemente

en todo el intervalo de trabajo
 El factor de correlación 𝑟 2 debe ser mayor a 0.99
 Es obligatorio trazar el grafico de residuales y observar una distribución aleatoria en el
 La frecuencia de re-evaluación es variable
 Al desarrollar métodos es necesario evaluar el intervalo lineal y el intervalo de trabajo.