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Universidad Nacional del Callao Laboratorio de Inorgánica

Facultad de Ingeniería Química 94G

Azufre y sulfuros
1. OBJETIVOS:

 Obtener las formas alotrópicas del azufre.


 Experimentar con las reacciones las propiedades reductoras y
oxidantes del azufre.
 Obtener el ácido sulfúrico y diferenciar sus sales, los sulfitos y sulfatos.

2. MATERIALES Y SUSTANCIAS:
I. MATERIALES:
Materiales Uso
Matraz
Por su forma troncocónica es útil
para realizar mezclas por
agitación y para la evaporación
controlada de líquidos, ya que se
evita en gran medida la pérdida
del líquido; además, su abertura
estrecha permite la utilización de
tapones.

Tubos de Ensayo

Se utiliza preferentemente como


recipiente de líquidos y sólidos,
con los cuales se harán mezclas
o se les someterá a variaciones
de temperatura u otras pruebas.

Pipeta

La pipeta es un instrumento
volumétrico de laboratorio que
permite medir la alícuota de
líquido con bastante precisión.

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Materiales Uso
Espátula
Se utiliza para tomar pequeñas
cantidades de compuestos que
son, básicamente, polvo. Se
suele clasificar dentro del material
de metal y es común encontrar en
recetas técnicas el término punta
de espátula para referirse a esa
cantidad aproximadamente.

Luna de Reloj
Su utilidad más frecuente es
pesar muestras sólidas; aunque
también es utilizado para pesar
muestras húmedas después de
hacer la filtración, es decir,
después de haber filtrado el
líquido y quedar solo la muestra
sólida

Pinzas

Mediante la cual se pueden


sujetar diferentes objetos de
vidrio (embudos de laboratorio,
buretas...)

Mechero

Utilizado en laboratorios
científicos para calentar o
esterilizar muestras o reactivos
químicos.

Vaso precipitado

Es utilizado para preparar o


calentar sustancias y transvasar
líquidos

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II. SUSTANCIAS:
Sustancia Descripción
𝑯𝑪𝒍
Es una disolución acuosa del gas
cloruro de hidrógeno (HCl). Es
muy corrosivo y ácido. Se emplea
comúnmente como reactivo
químico y se trata de un ácido
fuerte que se disocia
completamente en disolución
acuosa.

𝒂𝒛𝒖𝒇𝒓𝒆 𝒓𝒐𝒎𝒃𝒊𝒄𝒐 S8 Llamado también azufre alfa, el


azufre rómbico es de color
amarillo limón, insoluble en agua,
ligeramente soluble en alcohol
etílico, éter dietílico, benceno, y
es muy soluble en disulfuro de
carbono. Su densidad es 2.07
g/cm3 (1.19 oz/in3) y su dureza es
de 2.5 en la escala de Mohs.
𝒂𝒛𝒖𝒇𝒓𝒆 𝒎𝒐𝒏𝒐𝒄𝒍𝒊𝒏𝒊𝒄𝒐
Llamado también azufre
prismático y azufre beta, es la
modificación estable del elemento
por encima de la temperatura de
transición y por debajo del punto
de fusión.

𝑯𝟐 𝑶 Es aquella a la que se le han


eliminado las impurezas e iones
mediante destilación. La
destilación es un método en
desuso para la producción de
agua pura a nivel industrial. Esta
consiste en separar los
componentes líquidos de una
mezcla.

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Sustancia Descripción
𝑲𝑰

El yoduro de potasio es una sal


cristalina de formula KI, usada en
fotografía y tratamiento por
radiación. Al ser menos
higroscópica que el yoduro de
sodio, es más utilizada como
fuente de ion yoduro. Se porta
como una sal simple, es un
reductor débil por el cual es
oxidado por otros elementos
como el cloro.

𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒
Es el compuesto químico que
más se produce en el mundo, por
eso se utiliza como uno de los
tantos medidores de la capacidad
industrial de los países. Una gran
parte se emplea en la obtención
de fertilizantes. También se usa
para la síntesis de otros ácidos y
sulfatos y en la industria
petroquímica.

𝑯𝑵𝑶𝟑 Es un líquido corrosivo y toxico


que puede ocasionar graves
quemaduras.se utiliza para
realizar explosivos como la
nitroglicerina así como
fertilizantes. Es un raro reactivo
capaz de disolver el otro y el
platino.

BaCl2
es una de las sales solubles en
agua más importantes de bario.es
toxica y da coloración amarillo-
verde. Cristaliza tanto en fluorita y
cloruro de plomo. Los cuales
pueden acomodar la preferencia
de los grandes iones de Ba -2.

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Sustancia Descripción
𝑩𝒂𝑺𝑶𝟑

Es un polvo blanco, tóxico,


soluble en ácido clorhídrico
diluido, que se utiliza en la
fabricación de papel. tiene una
densidad 4.44 g/cm3
Su masa es 217.391 g/mol y es
insoluble en etanol.

𝑩𝒂𝑺𝑶𝟒

Se llama también baritina o barita


de origen de los sulfatos. Son
cristales blancos o amarillos,
insípidos o polvo; tienes un olor
inodoro, su densidad es 4.5

𝑯𝟐 𝑺

Este gas es más pesado que el


aire, es inflamable, incoloro,
tóxico, odorífero: su olor es el de
materia orgánica en
descomposición, como de huevos
podridos. A pesar de ello, en el
organismo humano desempeña
funciones esenciales.

𝑵𝒂𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟑

Es un cristal blanco, es fácilmente


soluble en el agua aunque no en
el alcohol y ha delicuescencia en
el aire húmedo, ampliamente
utilizado después del blanqueo.

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𝑵𝒂𝟐 𝑺𝑶𝟑

Es un compuesto incoloro,
producto de la reacción del ácido
sulfúrico con hidróxido de sodio.
En agua se disuelve con reacción
ligeramente básica. Posee una
densidad de 2.633 g/cm3, es
soluble en agua

𝑵𝒂𝟐 𝑺𝑶𝟒

El sulfato de sodio o sulfato


sódico es una sustancia incolora
,cristalina con buena solubilidad
en el agua y mala solubilidad en
la mayoría de los disolventes
orgánicos con excepción de la
glicerina.

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3. PROCEDIMIENTO:
Todos los materiales que se va a utilizar en los siguientes experimentos
deben estar limpios y secos, para esto primero lave con un poco de
detergente los materiales de vidrio y enjuague, seguidamente prenda el
mechero (en llama no luminosa) y con la ayuda de una pinza empiece a
secar cada material.

 OBTENCIÓN DEL AZUFRE PLASTICO:

1° En un tubo de ensayo colocamos un poco de azufre (un


polvo de color amarillento) y con ayuda del mechero lo
calentamos hasta que se funda y se torne de un color rojizo
indicando la presencia de dióxido de azufre (SO2).

2° Luego con una pinza vertemos el azufre fundido


calentando constantemente dentro de un vaso de precipitado
lleno de agua destilada.

3°Observando la formación del azufre plástico él se manifestó


en forma de bolitas de color marrón claro.

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 OBTENCIÓN DEL AZUFRE MONOCLINICO:


1° Previamente preparamos un papel sobre un embudo, un
vaso de precipitado con agua.
2° Colocamos en un tubo de ensayo una pequeña cantidad
de azufre y calentamos muy lentamente a fuego directo.

3° Agitar y rotar con suavidad a medida que el azufre funde,


con cuidado que el color de la masa fundida se oscurezca.
4° Echar el azufre fundido sobre el papel y al ser retenido por
el papel se observara el azufre en un color amarillo con
puntas cristalizadas.

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 OBTENCIÓN DEL AZUFRE COLOIDAL :

1° En un tubo de ensayo limpio y seco, colocamos una


pequeña cantidad de Na2 S 2O3 (tiosulfato de sodio) luego
agregamos 1ml de HCl (0.1 N: liquido incoloro).

2° Agitamos bien y observamos un color amarillo blanquecino


lechoso y ese es el azufre coloidal.

 PROPIEDADES REDUCTORAS DEL AZUFRE:

1° En un tubo de ensayo limpio y seco echamos 1m de ácido


nítrico (HNO3 (CC) un líquido incoloro) luego agregamos un
poco de azufre en polvo (S: color amarillo)

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2° Calentamos la mezcla por un minuto y medio llegando a su


punto de ebullición (el gas es NO2 color anaranjado rojizo)
agregamos ácido sulfúrico) y al mismo tiempo echamos el
Cloruro de bario 5% (Bacl2: un líquido incoloro).

3° Agitamos bien y observamos que en la solución se forma


un color blanco lechoso (en el Ba2SO4).

 EL ION SULFURO COMO AGENTE REDUCTOR:

1° Para obtener el H2S(g) calentamos el disulfuro de hierro con


ácido clorhídrico .

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2° Luego que obtenemos el ácido sulfhídrico H2S(g) , le agregamos


el yodato de potasio y KI3(ac).

3° Agitamos y observamos que el I2 se reduce y pasa a I-, y que el


azufre pasa de S- a S0, se nota por la presencia de un color
lechoso.

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 PROPIEDADES REDUCCTORAS DEL TIOSULFATO DE SODIO:

1° Se tiene KI3(ac) y se le agrega almidón el cual reacciona con el I2


que está en la reacción .
I2(ac) + almidón → complejo de almidón yodo (yodo-almilosa). Se
nota la formación de este compuesto por el color azul.

2° Luego a esta reacción se le agrega Na2S2O3 y vemos como se


decolora .Esto ocurre porque el I20 paso a I- y el S2O32- pasa a
S4O62- .

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3°Luego le echamos agua y se pone de color anaranjado y


para comprobar la existencia de iodo le echamos almidón,
donde se observa liberación de humos fucsia.

 DIFERENCIAS ENTRE IONES SULFITO Y SULFATO:

1° A 2 tubos de ensayo limpio y seco agregamos


2ml de una solución de cloruro de Bario 5% (BaCl2:
Liquido incoloro) a un tubo agregamos una solución
de sulfito de sodio 5% (Na2SO3 un líquido incoloro
transparente) al otro tubo se le agrega la igual
cantidad de solución de sulfato de sodio al
5%(Na2SO4 un líquido blanco turbio) agitamos bien
ambos tubos y observamos,

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2° Después decantamos y solo nos quedamos con la parte


sólida y con eso empezamos a trabajar.

3°despues de ese proceso obtenemos 2


tubos uno de sulfato de bario y el otro de
sulfito de bario. En cada uno de ellos le
añadimos Ácido Clorhídrico (HClcc: Liquido
incoloro), agitamos bien y observamos que
cada solución se pone blanquecina
transparente pero con una cantidad de
precipitado blanco. El sulfito por ser más
soluble obtiene menos precipitado y el sulfato
por ser menos soluble obtiene mas
precipitado.

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4. DATOS EXPERIMENTALES:

 OBTENCION DEL AZUFRE PLASTICO:

El azufre se pone de color rojizo y al echar al agua se observa


un color amarillento con una contextura elástica lo cual nos
damos cuenta que tiene propiedades del plástico y así
obtenemos el sulfuro plástico.

 OBTENCION DEL AZUFRE MONOCLINICO:

Se coloca el azufre al calor y se observa un color amarillento que


al ser calentado se torna a un color oscuro lo cual se tiene que
evitar, luego se procede a echar aun papel y podemos notar su
estructura física que es como cristales (agujas) y así obtenemos
el azufre cromoclínico.

 OBTENCION DEL AZUFRE COLOIDAL:

Al tiosulfato de sodio (forma de bolitas) se le añade ácido


clorhídrico y al agitar se observa un color lechoso algo
amarillento y así obtenemos el azufre coloidal.

 PROPIEDADES REDUCTORAS DEL AZUFRE:

Echamos ácido nítrico y azufre lo colocamos al calor hasta su


punto de ebullición por lo menos minuto y medio. El azufre
pasara a ácido sulfúrico, se decanta y solo se trabaja con lo que
no reacciono. Seguidamente se agrega cloruro de bario y se
obtiene un precipitado de color blanco.

 EL ION SULFUROCOMO AGENTE REDUCTOR:

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Preparamos el ácido sulfúrico mediante un proceso que requiere


de bisulfuro de hierro y el ácido clorhídrico se pone al calor y por
medio de una manguera especial se obtiene el ácido sulfhídrico.
Ya obtenido el ácido sulfhídrico se agrega triyoduro de potasio y
se observa un cambio de cargas del iodo y del azufre, con un
aspecto lechoso.

 PROPIEDADES REDUCTORAS DEL TRIOSULFATO DE SODIO:

Se tiene triyoduro de potasio que es de color azul y se le agrega


triosulfato de sodio que en un instante el color de la solución
cambia a transparente. Para poder comprobar la existencia del
iodo se le agrega agua y cambia a un color anaranjado donde le
añadimos almidón y observa unos humos de color fucsia.

 DIFERENCIAS ENTRE IONES SULFITOS Y SULFATOS:

Para poder comprobar la diferencia entre los iones de sulfitos y


sulfatos se cogió 2 tubos de ensayo, al primero se le agrego
sulfito de sodio y cloruro de bario donde se observó un
precipitado lechoso de color blanco que era el sulfito de bario. Al
segundo tubo se le agrego sulfato de sodio y cloruro de bario
donde se observó un precipitado blanco que era el sulfato de
bario, luego se decantó y solo se trabajó con los sólidos.

En al sulfito y sulfato de bario se agregó ácido clorhídrico donde


se observó unos precipitados blancos, el sulfito tenia menso
precipitado que el sulfato ya que era el más soluble en ácido
clorhídrico.

5. TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES:


 OBTENCIÓN DEL AZUFRE PLASTICO

Reacción Química:

S + O2 SO2

Nota:
 El cloro se reduce 𝑆 0 pasa a 𝑆 +2

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 OBTENCIO DEL AZUFRE MONOCLINICO:

Reacción Química:

S + O2 SO2

Nota:
 El cloro se reduce 𝑆 0 pasa a 𝑆 +2

 OBTENCIÓN DEL AZUFRE COLOIDAL:

Reacción química:

Na2S2O3 + 2HCl H2S2O3 + 2NaCl

H2S2O3 S + H2SO3

Na2S2O3 + 2HCl SO2 + S + 2NaCl + H2O

Nota:
 Se forma el azufre coloidal de color amarillento.

 PROPIEDADES REDUCTORAS DEL AZUFRE:

Reacción química:

2HNO3(CC) + S(S) NO2 (g) + H2SO4(CC)

6HNO3 + S(S) 6NO2 (g) + H2SO4(CC) + 2H2O(l)

H2SO4(cc) + BaCl2(l) BaSO4(s) + 2HCl (cc)

Nota:

 El precipitado blanco es el sulfato de bario

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 EL ION SULFURO COMO AGENTE REDUCTOR:

Reacción química:

 Ecuación para obtener el disulfuro de hierro

FeS(s) + 2 HCl(aq) → FeCl2(aq)+ H2S(g)

 Ecuación para obtener el KI3(ac)

𝐼2(𝑠) + 𝐾𝐼(𝑎𝑐) ↔ 𝐾𝐼3

 Ecuación después de echar el KI3(ac)

KI3(ac) + H2S(g) → S + 2 HI + KI

Nota:
 El I2 se reduce y pasa a I- .
 El S-2 se reduce a S0

 PROPIEDADES REDUCTORAS DEL TRISULFURO DE SODIO:

Reacción química:

 Ecuación de la obtención KI3(ac)

𝐼(𝑠) + 𝐾𝐼(𝑎𝑐) ↔ 𝐾𝐼3

 Ecuación con el yodo

I2(ac) + almidon → complejo de almidon yodo (yodo-


almilosa) (termolabil)

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 Ecuación cuando se agrega Na2S2O3

yodo-almilosa (termolabil ) + Na2S2O3 → Decoloracion

Nota:
 El I20 paso a I-
 El S2O32- pasa a S4O62-

 DIFERENCIAS ENTRE IONES SULFATO Y SULFITO:

Reacción química:

 Ecuación de los sulfatos:

Na2SO4(ac) +BaCl2  BaSO4 + HCl

BaSO4 + 2HCL  BaCl2 + SO3 + H2O(c)

 Ecuación de los sulfitos:

Na2SO3(ac) +BaCl2(l)  BaSO-3 (ac) + HCl

BaSo3(ac) + HCl  BaCl2 SO(s) + H2O(L)

Nota:

 El sulfito de bario es más soluble en ácido clorhídrico y


posee menos precipitado
 El sulfato de bario es menos soluble en ácido
Clorhídrico y posee más precipitado.

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6. CONCLUSIONES:

 Los estados alotrópicos dependerán de la temperatura a la cual


sean fundidos.

 El azufre libre y como ión sulfuro son buenos agentes reductores por
su naturaleza electronegativa.

7. RECOMENDACIONES:

 En la fundición del azufre (formación del azufre plástico), tener cuidado


con los vapores desprendidos, ya que estos son sofocantes.

 Debemos tener presente que los mecheros no deben estar encendidos


si su uso no es necesario. Estos solo serán prendidos después de que
no supongan ningún peligro para los compañeros.

 Después de haber calentado los tubos de ensayo (objetos de vidrio)


debemos dejar que estos se enfríen completamente antes de volver a
usar.

 No usar la boca para aspirar con pipetas, soluciones agresivas como


ácidos y bases concentradas, como por ejemplo en esta práctica el
ácido nítrico

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8. BIBLIOGRAFÍA:

 Arthur Vogel. Química Analítica Cualitativa


 Manual de laboratorio. López Sartre 2006 pag.127-130-145
 Química inorgánica A.G.Sharpe. pág. 147
 Química elemental moderna inorgánica
Celsi – Iacobucci
Editorial Kapelusz
 Química analítica cualitativa
Vogel Arthur

9. ANEXOS:
Propiedades Físicas Y Químicas Del Azufre

ELEMENTO Oxigeno ELEMENTO Oxigeno


Reservas estimadas
Símbolo S Tm 2.5×109
Numero atómico 16 Configuración
[Ne]3s2 3p4
electrónica
Abundancia: Radio iónico (ppm) 127
Cósmica(*) 5.7 Radio covalente
C.Terrestre (ppm) 260 (ppm) 104
Agua de mar (ppm) 870 Radio de Van der
Waals (ppm) 185
Temperatura de α-S8 386.0
fusión (K) β-S8 392.2
Temperatura de
ebullición (K) 717.824
Descubriendo: Entalpia de fusión
Año Conocidos por (KJ/mol) 1.32
Descubridor antiguas Entalpia de vapor.
Lugar civilizaciones (KJ/mol) 9.62
País Temperatura critica
(K)
Presión critica (Kpa)
Minerales y/o Nativo Volumen critico
fuentes mas H2S (ml/mol)
importantes sulfuros Resistividad Elec. (Ω 2*1015
m) (a T K) (293)
M. atómica(**) 32.066 Color Amarillo apático
Estado a 20 ºC solido Electronegatividad 2.85
Estructura E. de ionización
cristalina (KJ/mol de at.) 279.0

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del solido Varias alotropías, -2(*), 0, 2(*),


intra e 4(*), 6(*),
intermoleculares Estados de 1
Oxidación
3
α-S8 2.07 5
Densidad (g/ml) β-S8 1.957 Carga nuclear 5.45
a 293 K efectiva (Slater)
Producción afinidad electrónica
(Tm/año) 54*106 (KJ/mol) 200.4

Producción de ácido sulfúrico


Método de las cámaras de plomo:
Este es el método de producción industrial de ácido sulfúrico más antiguo y
consiste en varias etapas:
 El dióxido de azufre ( 𝑆𝑂2) en estado gaseoso entra a una cámara, luego
de haber salido de la cámara de combustión en donde es alimentado con
ácido nitroso, para formar ácido nitrososulfúrico 𝑆𝑂2 (𝑂𝐻)𝑂𝑁𝑂.

 Luego el ácido nitrososulfurico se desnitrifica para formar ácido


sulfúrico (𝐻2 𝑆𝑂4 ) y trióxido de nitrógeno (𝑁2 𝑂2). También se evapora el
agua dejando el ácido con una concentración aproximada de un 76-78%.

 El trióxido de nitrógeno producido con el dióxido de azufre sobrante pasan


a la primera cámara de plomo en donde se agrega más agua para formar
ácido sulfúrico, el cual escurre por las paredes y se acumula en la parte
inferior. Así sigue pasando a otras cámaras de plomo en donde ocurren
similares reacciones, para así ocuparla mayor cantidad de dióxido de
azufre.

 Las cámaras de azufre pueden variar en cantidad dependiendo de la


industria, estas pueden variaren numero desde 3 a 10, y el ácido
resultante de estas tiene una concentración aproximada de entre 62-68%.

 Luego de pasar por las cámaras de plomo, el dióxido de azufre y óxidos


de nitrógenos que aún quedan, pasan a una torre , en donde se disuelven
en el ácido sulfúrico frío, proveniente de la torre dela primera obtención .
para formar ácido sulfúrico, ácido nitroso y ácido nitroso sulfúrico. Estos
dos últimos volverán a ser utilizados en la torre donde se produce el
ácido sulfúrico.

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 Los compuestos gaseosos que no se utilizan o que no se disuelven en el


ácido son liberados a la atmósfera a través de chimeneas.

Método de Contacto:
Es el método de uso más generalizado en los países desarrollados. El
fundamento del mismo reside en la oxidación reversible del 𝑆𝑂2a 𝑆𝑂3 sobre un
catalizador sólido, que en un principio fue platino y que modernamente suele ser
pentaóxido de divanadio (V2O5) por razones de economía, resistencia a los
envenenadores (a los que el Pt es tan vulnerable), y velocidad de reacción:
2𝑆𝑂2 + 𝑂2 → 2𝑆𝑂3

El proceso se puede resumir así:


 Obtención de SO2, que se suele hacer por tostación de piritas o
quemando azufre.

 Purificación a fondo del SO2. Esta purificación es de extraordinaria


importancia, de manera que se eliminan los posibles venenos del
catalizador, como los óxidos de arsénico en el caso del platino, etc. Para
ello se le hace pasar a través de unas “cámaras de polvo” precipitadores
electrostáticos, torres de lavado y torres de secado posterior, mediante el
uso de contracorrientes de ácido sulfúrico concentrado.

 Oxidación del SO2 en una torre donde se encuentra el catalizador


finamente dividido sobre un soporte adecuado, con el fin de ofrecer una
superficie eficaz máxima. Previamente la mezcla de SO2 y aire, ha debido
pasar por un cambiador de calor, donde alcanza una temperatura óptima
para un mayor rendimiento de la reacción reversible. En el caso de que el
catalizador sea V2O5 esta temperatura es de unos 400 º C.
El SO3 pasa a otra torre, donde se absorbe en ácido sulfúrico concentrado, en el
que se disuelve muy bien, formando “óleum” o ácido sulfúrico fumante, que
posteriormente es diluido a ácido sulfúrico de 99-100%.

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𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝑆𝑂3 ------ 𝐻2 𝑆2 𝑂7


𝐻2 𝑆2 𝑂7 + 𝐻2 𝑂 ----𝐻2 𝑆𝑂4

El 𝑆𝑂3 no se absorbe sobre agua, porque se origina una niebla compuesta de


gotitas de ácido sulfúrico que no es absorbida, mientras que sobre ácido sulfúrico
concentrado esta absorción tiene lugar rápidamente.

Usos del ácido sulfúrico


 Producción de superfosfato de calcio (fertilizantes).
 Potabilización de agua: para producir sulfato de aluminio a partir de bauxita.
 Detergentes: en la sulfonación de dodecilbenceno, que es la materia prima básica
para la mayoría de los detergentes utilizados en el hogar y la industria. También
para esto se utiliza óleum 22%.
 Fábricas de Papel: En el proceso de producción de la pulpa de papel, e
indirectamente en el uso de sulfato de aluminio.
 Refinación de Petróleo: para las calderas y procesos químicos.
 Generación térmica de energía: para el tratamiento de las calderas.
 Metalurgia: para el decapado de metales.
 Producción de ácido para baterías eléctricas.
 Producción de sulfato de aluminio: se lo utiliza en reacción con hidróxido de
aluminio. El sulfato de aluminio producido se utiliza principalmente en
potabilización de aguas, curtidos al alumbre (curtiembres), producción de papel y
sales de aluminio.
 Producción de sulfato de cromo: se lo utiliza en reacción con bicromato de potasio
y un agente reductor. El sulfato de cromo se utiliza principalmente para el curtido
de cueros (curtido al cromo).

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