UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUÍMICA

DEQ 0516- LABORATÓRIO DE OPERAÇÕES UNITÁRIAS I

Destilação fracionada

Docente: Eduardo Lins de Barros Neto

Participantes: Erimar Fernandes
Matheus Romano
Murilo Maioli

NATAL - RN
Dezembro de 2016
1. Introdução

Assim como a destilação diferencial, a fracionada é um processo físico

de separação, logo, não existe ocorrência de alteração química dos
constituintes processados. Dessa forma, as propriedades físicas dos
constituintes separados não são modificadas.

É uma operação de separação de misturas a partir de vaporizações e

condensações sucessivas, aproveitando as diferentes volatilidades das
substâncias, portanto, o processo só ocorrerá caso os diferentes componentes
da mistura possuam pontos de ebulição diferentes.

Durante a destilação, ocorre transferência simultânea de massa do

líquido pela vaporização e do vapor pela condensação e o vapor produzido
através da mistura líquida possui os mesmos componentes da mistura original,
a diferença é que em quantidades relativas diferentes. Sendo assim, na coluna
de destilação a diferença de gravidade entre a fase líquida e vapor permite
recolher essas fases separadamente. Além disso, é possível o enriquecimento
da parte vaporizada, com as substâncias mais voláteis e da parte condensada
com os menos voláteis no líquido.

O maior e principal exemplo de aplicação a nível industrial dessa

operação são as refinarias, em que a unidade de destilação é a primeira etapa
do processamento cujo petróleo é separado em misturas complexas de
componentes, chamadas de frações de petróleo (crackeamento).
2. Objetivo

Estimativa da razão de refluxo r = L’/V de uma destilação diferencial com

fracionamento de uma mistura etanol/água utilizando as equações do balanço
de massa da destilação diferencial com fracionamento.
3. Fundamentação Teórica

Conforme dito na introdução, a destilação fracionada é baseada nos

diferentes pontos de ebulições dos componentes para separar misturas
homogêneas. Diferentemente da destilação simples, nessa há um termômetro
no balão de destilação, para que se possa saber o término da destilação do
líquido de menor ponto de ebulição. Será possível identificar o término da
destilação do líquido de menor ponto de ebulição quando a temperatura voltar
a se elevar rapidamente.

A destilação diferencial é um processo de separação que ocorre sobre a

curva de líquido saturado do equilíbrio líquido-vapor, a partir de vaporizações e
condensações sucessivas.

O processo pode ser analisado através de um diagrama de fases

mostrando as sucessivas mudanças de estado entre líquido e vapor de uma
mistura binária:

Figura 1 – Diagrama de fases para uma destilação fracionada de uma mistura binária

Balanço de massa do componente mais volátil:

Massa acumulada = entrada – saída

 (𝑥 − 𝑑𝑥). (𝐿 − 𝑑𝐿) = 𝑥. 𝐿 − 𝑦. 𝑑𝑉 (1)

Sendo dx.dL = 0 e dV = dL, tem-se,

−𝑥. 𝑑𝐿 − 𝑑𝑥. 𝐿 = −𝑦. 𝑑𝐿 (2)

Separando as variáveis e integrando,

𝑊 𝑑𝐿 𝑥 𝑑𝑥
∫𝐿 = ∫𝑥 𝑊 (𝑦−𝑥) (3)
0 𝐿 0

Ajustando os limites, tem-se a equação geral do balanço de massa,

𝐿 𝑥 𝑑𝑥
ln 𝑊0 = ∫𝑥 0 (𝑦−𝑥) (4)
𝑊

Levando em conta a razão de refluxo r, que relaciona as correntes de

líquido e vapor no processo, a equação 4 se torna:

𝑥0 (𝑟 − 1). 𝑑𝑥
𝐿0
𝑙𝑛 = ∫
𝑊 𝑥𝑤 (𝑦 + (𝑟 − 1). 𝑥)

Que é complementada pelo balanço global e do componente mais

volátil, equação 5 e 6, respectivamente,

Lo = D + W (5)

x0.Lo = xD.D + xW.W (6)

 As equações de equilíbrio e da densidade, equações 7 e 8, auxiliam na
determinação das composições das fases em estudo.

y = 0,5204x + 0,4038 (7)

densidade = 1 - 0,22.Φ (8)

onde Lo, D e W são as correntes inicial, destilado e purga do processo,

respectivamente;

x e y as fração mássicas do etanol nas correntes líquida e vapor;

xo, xD e xw as frações mássicas de etanol inicial, do destilado e da purga,

respectivamente;

Φ é a fração volumétrica do álcool na mistura.

4. Procedimento Experimental
Para a realização do presente experimento, foram usados os seguintes
materiais:

• Termômetro;

• Condensador;

• Proveta;

• Béqueres para coleta das amostras;

• Picnômetro;

• Balança;

• Um balão de destilação;

1. Colocou-se no destilador a mistura inicial de 350 ml de solução

etanol/água;

2. Iniciou-se a destilação, e então cinco amostras de destilado (a cada 50

mL) foram coletadas;

3. Verificaram-se as densidades dessas amostras com a utilização de um

picnômetro.
5. Resultados e Discussões

Considerando:

Dados obtidos (g)

mpic 16,439 mpic + msol2 26,224
mpic + mH2O 27,664 mpic + msol3 26,656
mpic + msol 27,424 mpic + msol4 27,302
mpic + msol1 25,921 mpic + msol5 27,574
Tabela 1: Dados experimentais obtidos

Com os valores acima, foi possível calcular a densidade da solução

etanol/água de 350 ml a partir da seguinte fórmula:

𝑚𝑝𝑖𝑐+𝑎𝑚𝑜𝑠𝑡𝑟𝑎 − 𝑚𝑝𝑖𝑐𝑣𝑎𝑧𝑖𝑜
𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 =
𝑚𝑝𝑖𝑐+á𝑔𝑢𝑎 − 𝑚𝑝𝑖𝑐𝑣𝑎𝑧𝑖𝑜

27,424−16,439
𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 = 27,664−16,439 = 0,979 g/ml

Com os dados da densidade da solução, calcula-se a fração volumétrica

do etanol na mistura (Φ) através da equação:

𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = 1 − 0,22 ∗Φ

Agora, parar determinar a fração de destilado, xD, calcula-se a fração

mássica a partir da seguinte equação (para ρetanol: 0,7890 g/mL):

∅ ∗ 𝜌𝐻2 𝑜
𝑥𝐷 =
𝜌𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 − ∅ ∗ (𝜌𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 − 𝜌𝐻2 𝑂 )

Por fim, para determinar a concentração inicial de etanol, basta aplicar a

fórmula abaixo:

(𝛷 ∗ 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑡𝑖𝑙𝑎𝑑𝑜 ∗ 𝜌𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 )

𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑡𝑖𝑙𝑎𝑑𝑜

A partir do raciocínio apresentado acima, é possível calcular todos os

dados para determinar a concentração de etanol na solução inicial:

Densidade = 0,979 g/ml

Φinicial = 0,0954
xinicial = 0,1180

Cinicial = 0,0753 g/mL

Repete-se agora o mesmo raciocínio para todas outras amostras para se

determinar as respectivas densidades e concentrações. Os resultados
encontram-se na tabela abaixo:

Amostras (g) densidade T (°C) (Φ) (xD) CEtOH

(g/ml) (g/ml)

m1 25,84 0,845 88 0,7058 0,7525 0,5569

m2 25,85 0,872 82 0,5831 0,6394 0,4601
m3 25,86 0,910 95 0,4082 0,4664 0,3221
m4 25,87 0,968 98 0,1466 0,1788 0,1157
m5 25,88 0,992 98 0,0364 0,0457 0,0288
Tabela 2: Dados experimentais obtidos das amostras

Comparando os resultados obtidos pela destilação com os dados da

solução inicial é possível perceber que a solução inicial se aproxima da
densidade e concentração da última amostra, pois é justamente quando a
maior parte do etanol já foi destilado, portanto, é nesse momento quando se
há uma grande quantidade de água para pouco etanol como no momento
antes de ser destilado.

Abaixo segue os resultados da destilação diferenciada para comparação

com a fracionada:

Amostras (g) densidade T (°C) (Φ) (xD) CEtOH

(g/ml) (g/ml)

m1 25,84 0,863 76 0,6235 0,8020 0,5406

m2 25,85 0,864 78 0,6193 0,7966 0,5369
m3 25,86 0,865 79 0,6150 0,7912 0,5332
m4 25,87 0,866 79 0,6108 0,7858 0,5296
m5 25,88 0,867 80 0,6066 0,7804 0,5259
m6 25,9 0,868 80 0,5982 0,7695 0,5186
m7 25,92 0,870 80 0,5898 0,7587 0,5113
m8 25,95 0,873 80 0,5771 0,7424 0,5004
Tabela 3: Dados experimentais da destilação diferenciada

Observando as duas destilações, percebe-se que a diferenciada possui

uma menor variação em relação a fracionada, portanto, uma menor
efetividade.
6. Conclusões

Foi possível concluir através do experimento o quanto a destilação

fracionada possui uma grande efetividade, visto que cada amostra destilada
leva consigo uma grande quantidade de soluto, no caso etanol.

Observa-se também que a cada amostra destilada, as densidades e

concentrações aumentam. Isso ocorre pois a cada amostra, uma parte do
soluto é removida, dessa forma a densidade tende a se aproximar de 1
(densidade da água) e as concentrações tendem a 0, muito mais solvente
(água) do que soluto (etanol).
Referências

[1] DESCONHECIDO. Equilibrio liquido-vapor. Disponível em:

<http://www.dequi.eel.usp.br/~felix/EquilibrioDestilacao.pdf>. Acesso em: 08
dez. 2016.