Fisica de sólidos

Beatriz Jaramillo-Tabares
bjarami@udea.edu.co
Generalidades del
Estado Sólido
Física del Estado Sólido
En general

1. Aplica los principios de la mecánica cuántica a un

sistema constituido por muchas partículas

2. Estudia la presencia de simetría en el estado sólido,

el concepto de excitaciones elementales y la
presencia de imperfecciones en el sólido.

3. La importancia de la estructura, el enlace y los

estados electrónicos sobre las propiedades del
material
Que es el Estado Sólido?
• Es uno de los estados o fases de la materia
• Baja Tº y alta P
• Distancia entre atomos y
volumen es casi constante
Arreglos espaciales atómicos de los sólidos
Substancias elásticas rígidas

• Amorfos

• Cristalinos

• Policristales
Sólido Real
• No presenta un arreglo espacial perfecto de átomos

• Imperfecciones ó Defectos.
▫ Superficial
▫ Puntual
▫ Lineal

• Influyen el las propiedades del sólido

Energía de Cohesión
• Determina la estabilidad de un sólido. Estado fundamental

• Es negativa
▫ Fuerzas de atracción y repulsión

• Energía necesaria para descomponer un

sólido y poner los átomos que lo conforman
separados infinitamente

• Clasifica los sólidos de acuerdo al tipo

de enlace que presenten
▫ Iónico, covalente, metálico, secundarios
Estructura Atómica
Tipos De Enlace
Algunos Conceptos
Importantes
Modelos Atómicos
Modelo de la Mecánica
Modelo de Böhr
Ondulatoria

Núcleo

Nube de e-

• Números cuánticos
• Posición (Orbitales )
▫ Principal (n). niveles
• Energía (Niveles de energía) ▫ Segundo (l). Subniveles
▫ Tercer (m). Estados energéticos
▫ Spin: momento de spin
Tabla Periódica de los Elementos.
Definiciones
• Electronegatividad. Tendencia de un átomo a ganar un
electrón. Capacidad que tienen los elementos para robar
electrones de otros elementos para comportarse como un gas
noble.

• Afinidad electrónica. Es la energía liberada cuando un

elemento en estado gaseoso captura un electrón, dando como
resultado un anión.

• Potencial de ionización. Es la energía que absorbe un

átomo para liberar un electrón, dando como origen un catión.
Tabla Periódica de los Elementos
Enlaces Atómicos
Fuerzas y Energías de Enlace
• Responsables de muchas de las propiedades de los
materiales

• Atractivas (FA). Tipo de enlace

• Repulsivas (FR).

• Fuerza resultante (FN)

FN = FA +FR
Energías de Enlace

En sistemas atómicos
La energía potencial (EN) está dada por:

r r
E N = ∫ FN dr = ∫ FA dr + ∫ FR dr
∞ ∞

Donde:
r ≡ distancia interatómica
Enlaces atómicos

Enlace Enlace Enlace

metálico covalente iónico
Enlace Iónico
• Hay transferencia de electrones de un átomo a otro.
De átomos metálicos (altamente electronegativos) a
no metálicos (altamente electropositivos)

• Enlace no-direccional

• Enlace → atracción electrostática entre dos iones de

cargas opuestas
Enlace Iónico
• La fuerzas de enlace son debidas a
▫ Fuerzas de atracción electrostática (Coloumbianas)
▫ Fuerzas de repulsión

Fuerza neta del enlace

interatómico FN = FA + FR
Z1Z 2e 2
FA = − Z1 y Z2: e- cedidos o aceptados
4πε 0a 2 e: carga del e-
a: distancia intraatómica
εo: Permitividad en el vacío
nb
FR = n +1 = 8,85 x 10-12 C2/(N.m2)
b y n: constantes
a
Enlace Iónico
2
Z1Z 2e nb Fuerza neta del enlace
FN = − + n +1 interatómico
4πε 0a 2
a

Ejemplo : Calcular la fuerza de atracción entre un par de

iones Na+ y Cl- que acaban de ponerse en contacto si el radio
iónico de Na+ es 0,095 nm y el del ión Cl- es 0,181 nm
e= 1,60x10-12 C
εo= 8,85x10-12 C/Nm2
Enlace Iónico
Energía de Enlace
EA: Energía liberada (-)
ER: Energía absorbida (+)
2
Z1Z 2e b
EN = EA + ER = + n
4πε 0a a
Ejemplo : Calcular la Energía neta de un par iónico
sencillo Na+ y Cl- haciendo uso de la ecuación anterior.

Tomando FR= -3,02 x 10-9 N, n=9 para NaCl, a= 2,76x10-10 m.

Enlace Iónico

• Los materiales con enlaces iónicos se caracterizan por

la dureza, fragilidad y por ser tanto eléctrica como
térmicamente aislantes.

• Se encuentran en muchos cerámicos

Tarea :
Obtener la formula para la energía de enlace iónico a partir
de la fuerza de enlace
Enlace Covalente
• Compartición de electrones de valencia de dos átomos
adyacentes. Baja diferencia de electronegatividad.

• La unión resultante es altamente direccional

• El numero de enlaces depende del

numero de electrones de valencia.

• Sólidos elementales. Si, C, Ge, …

 Enlace Covalente
• Sólo mediante teorías cuánticas es posible abordar de
manera satisfactoria el estudio del enlace covalente.

• La disminución de energía por formación del mismo es

debida fundamentalmente a que es imposible localizar
un cierto electrón en un determinado sitio, lo que
origina el concepto de compartición de electrones.

• Las atracciones electrostáticas también intervienen en

el enlace, pero en mucha menor medida.
Propiedades del Enlace Covalente
Orden de Enlace OE

• Es un intento de estimar el número de enlaces entre pares

de átomos en la molécula

• Está íntimamente relacionado con la longitud del enlace y

la energía del mismo.

• Un mayor orden de enlace corresponde a una mayor

energía de enlace y a una menor longitud del mismo.
Propiedades del Enlace Covalente
Distancia de Enlace

• Es la separación internuclear en el mínimo de energía

potencial molecular

• Cuanto mayor son los radios de los átomos, mayores son

las longitudes de enlaces que ellos forman.

• La suma de los radios covalentes de los átomos

participantes en el enlace da, de manera aproximada, la
longitud del enlace.
Propiedades del Enlace Covalente
Fuerza de Enlace ó
Energía de Disociación del Enlace (D)

• Es la diferencia de energía entre potencial mínima de la

molécula diatómica y la energía de los átomos separados

• A mayor D mayor es la fuerza de unión entre los átomos

que forman dicho enlace.

• Puede calcularse, termodinámicamente, utilizando la

entalpía de disociación del enlace
Energía de Enlace Covalente

Re= Distancia de enlace

De= Energía de disociación

Re pequeña y De alta

Fuerza de enlace
elevada
Enlace Covalente

• El enlace se debe principalmente

x Al apareamiento de los dos electrones.

x Atracciones electrostáticas

x A la posibilidad de canje entre ellos

x A la mayor atracción que sufren por parte de los dos

núcleos.
Enlace Covalente
• Interacciones electrostáticas.
E = 2E0 + Q, Q: contribuciones electrostáticas

▫ Se produce el enlace si E-2E0 <0

• Fenómenos de canje (o resonancia).

E±=2Eo+Q±J, J: integral de intercambio

x Depende del solapamiento entre los electrones del enlace

x Representa el grado en que los dos OA se han solapado u ocupan la
misma región del espacio.
x El enlace se debe a la mayor deslocalización de los electrones.
Enlace Covalente

• Los materiales enlazados de está manera por lo general tienen

pobre ductilidad y mala conductividad eléctrica y térmica.

• Son sólidos a temperatura ambiente y poseen puntos de fusión

y ebullición muy altos, ya que sólo se pueden fundir rompiendo
los enlaces covalentes entre los átomos

• Muchos materiales cerámicos, semiconductores y polímeros

están total o parcialmente enlazados mediante enlaces
covalentes, lo que explica la razón por la cual el vidrio se rompe
cuando se cae y por que los ladrillos son buenos materiales
aislantes.
Enlace Metálico
• Involucra compartición de electrones, con poca diferencia
de electronegatividad

• No direccional. Sin restricción de carga o # de e-

• Los electrones de valencia pasan a ser electrones “libres”

▫ Presentan la misma probabilidad de asociarse a un gran número de
átomos vecinos
▫ Forman una nube electrónica

• La energía de enlace depende de la fuerza de atracción entre

la nube metálica y los iones positivos.
E= Ea+Ec+Ee
Enlace Metálico
Nube o gas de electrones
envolviendo a los iones metálicos

• Es característico de los metales. Estos materiales

son buenos conductores de la electricidad y del
calor, debido a los electrones libres.
Enlaces Mixtos

• Metálico-Covalente. Fe
• Iónico –Covalente. Cerámicos y semiconductores

Fracción covalente = e (−0, 25 ∆E )

2

∆E: diferencia de electronegatividades

• La Energía de enlace se calcula de acuerdo a la

fracción predominante
Enlaces Secundarios
De Van der Waals•
+ - + -
Dipolos atómicos o moleculares

• Ocurren atracciones entre dipolos generados por la

asimetría de cargas.

• El mecanismo de esos enlaces es similar al de los enlaces

iónicos, pero no existen electrones transferidos.

• Son de particular importancia para comprender el

comportamiento de los polímeros termoplásticos.
Enlaces Secundarios
Puente de Hidrogeno
• Es el tipo de enlace secundario más fuerte.

• Ocurre entre moléculas en que el H está unido

covalentemente al F (HF), O (H2O) o N (NH3).

Enlace de Hidrogeno
Relación de la energía de enlace con
las propiedades de los Materiales

• Resistencia y Punto de Fusión

▫ A mayor energía de Enlace, mayor resistencia y
elevada T. de fusión

• Módulo de Elasticidad
▫ E. enlace alta, Modulo de elasticidad alto

• Coeficiente de expansión térmica

▫ E. enlace alta, Coeficiente bajo
Clasificación de Materiales
• Los metales están constituidos por enlaces metálicos.

• Los cerámicos y los vidrios tienen enlaces iónicos,

aunque generalmente con un fuerte carácter covalente.

• Los polímeros tienen básicamente enlaces covalentes a lo

largo de las cadenas poliméricas, y enlaces secundarios
débiles entre las cadenas adyacentes. El enlace secundario
actúa como un eslabón débil en la estructura,
proporcionando resistencias y temperaturas de fusión
característicamente bajas.
Bibliografía
• James F. Shackerlford. “Introducción a la Ciencia de Materiales para
Ingenieros”. Cuarta edición. Ed. Prentice Hall (1998)

• Pat L. Mangonon. “Ciencia de Materiales: Selección y Diseño” Ed.

Pearson Educación( 2001)

• Mori-Sánchez, Paula; A. Martín Pendás, Víctor Luaña (2002). «A

Classification of Covalent, Ionic, and Metallic Solids Based on the
Electron Density». Journal of the american chemical society (american
chemical society) 124: pp. 14721–14723.

• F. Brown . Física de los sólidos. Editor Reverté, 2004 . 448 páginas

• P.V. Pavlov. Física d el Estado Sólido. Editorial Mir, 1987. 460 páginas