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GUÍA DE LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

PRÁCTICA 6

DETERMINACIÓN DEL RADIO MOLECULAR DE UN COMPUESTO


A TRAVÉS DE LA VISCOSIDAD DE SUS SOLUCIONES

Las propiedades de los líquidos, tales como punto de ebullición, tensión superficial y viscosidad,
entre varias otras, pueden explicarse en función de las fuerzas intermoleculares que mantienen
unidas las moléculas en el seno del líquido. La viscosidad es una medida de la resistencia de los
líquidos a fluir, los líquidos con fuerzas intermoleculares fuertes tienen mayor viscosidad que los
que tienen fuerzas intermoleculares débiles.

El agua tiene mayor viscosidad que muchos otros líquidos por su capacidad para formar puentes
de hidrógeno, la viscosidad de la glicerina, capaz de formar más puentes de hidrógeno que el
agua, es mucho mayor que la de ésta. Cuanto mayor es la viscosidad, más lento es el flujo del
líquido, la viscosidad de un líquido casi siempre disminuye con el aumento de la temperatura.

La viscosidad de un fluido puede medirse por un parámetro dependiente de la temperatura llamado


coeficiente de viscosidad o simplemente viscosidad, el mismo que se constituye en la constante de
proporcionalidad que relaciona la fuerza, que el fluido ejerce para minimizar el gradiente de flujo,
con el área de contacto y el gradiente de velocidad a lo largo de la muestra.

F=ηAdv/dx
η= coeficiente de viscosidad

El coeficiente de viscosidad, η, puede expresarse en poises, un Poise es 1g*cm-1s-1.

En el sistema internacional la unidad para el coeficiente de viscosidad es el Pascal-segundo. Un


Poise equivale a 10-1 Pascal-segundo. Los valores de los coeficientes de viscosidad para muchas
disoluciones están en el rango de los centipoises o milipascales.

La viscosidad se puede medir a través de diversos procedimientos. Uno de los más empleados
en laboratorio es el que utiliza el viscosímetro de Ostwald (Fig. 1).

Fig. 1
Fuente: mazinger.sisib.uchile.cl

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El viscosímetro de Ostwald, es quizás el modelo que más se ha utilizado en la medida de


viscosidades absolutas y relativas en líquidos puros y biológicos, en sus mezclas y,
especialmente, en fluidos newtonianos. Se basa en la ley de Poisseuille (1)

(1)

que permite conocer la velocidad de flujo de un líquido a través de un tubo, en función de la


diferencia de presiones bajo las que se establece el desplazamiento. La simplificación del
tratamiento numérico facilita la expresión que se aplica en la medida experimental.

ηr = t’/t.ρ

donde ηr representa la viscosidad relativa del líquido problema, respecto al agua u otro líquido, t’
y t los tiempos de flujo de la referencia y del líquido, respectivamente, y ρ la densidad.

Las macromoléculas afectan considerablemente a la viscosidad de un disolvente, incluso a bajas


concentraciones, porque las moléculas grandes afectan al flujo del fluido en un intervalo amplio.

Einstein determinó cómo variaba el valor de la viscosidad de un líquido con la presencia de una
molécula grande, asumiendo que una molécula grande podría asemejarse a una esfera y concluyó
que cuanto mayor era el volumen ocupado por las esferas, mayor era la viscosidad del líquido.

El modelo planteado por Einstein supone considerar la disolución como un conjunto de partículas
esféricas en el interior de un disolvente continuo. De acuerdo a sus observaciones la viscosidad de
una disolución puede ser expresada como:

η= ηo (1+2.5 φ)
donde η es el coeficiente de viscosidad de la disolución compuesta por una fracción de volumen de
esferas de soluto φ y ηo es la viscosidad del disolvente puro. La fórmula está derivada para
partículas esféricas de tamaño uniforme en un medio continuo; el modelo es muy simple, sin
embargo, el uso de esta ecuación es una manera práctica de relacionar viscosidad y estructura de
la molécula que la altera. Considerando que la fracción de volumen del soluto es el volumen molar
de este, la ecuación toma la forma:
η= ηo + 2.5 Vsol ηo C
Derivada de esta ecuación y de uso práctico en laboratorio, se tiene:

ηglic/ηH2O = 1+ 6.3*1021*r2*C

expresión que permite calcular, a partir de la pendiente de la gráfica de la viscosidad relativa en


función de la concentración, el radio molecular.

La viscosidad relativa a su vez, se la determina a partir del conocimiento de los tiempos de flujo y
de las densidades a través de:

ηglic/ηH2O = (t glic*ρglic)/ ( t H2O*ρH2O)

donde: η= coeficiente de viscosidad, ρ= densidad y t=tiempo de flujo

Objetivos
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o Determinar la densidad de soluciones de glicerina de diferente concentración


o Determinar los tiempos de flujo del agua y de las soluciones de glicerina
o Determinar la viscosidad de soluciones de glicerina de diferente concentración

 Determinar el radio molecular

Desarrollo Experimental

a) Preparación de soluciones de glicerina de concentraciones 0,25, 0,5, 0,75 y 1 molar

 Medir los volúmenes calculados en cada caso


 Colocarlos al interior del matraz aforado
 Diluir con agua destilada hasta el enrase
 Tapar y homogenizar la solución

b) Determinación de la densidad de soluciones de glicerina por el método del


picnómetro

 Lavar el picnómetro con mezcla sulfocrómica, enjuagarlo bien y secarlo


 Pesar el picnómetro vacío (m1)
 Llenar el picnómetro con las soluciones de glicerina, que estén a una temperatura de 2 ˚C
por debajo de la temperatura de la prueba
 Dejar que el picnómetro y su contenido alcancen la temperatura de la prueba y ajustar el
nivel del líquido al enrase del picnómetro
 Secar bien el exterior y pesar el picnómetro con el líquido (m 2)

Con la diferencia de las masas y el volumen del picnómetro determinar la densidad de las
soluciones de glicerina. Tomar como referencia al temperatura del agua para determinar a través
de tablas su densidad.

c) Determinación de la viscosidad de soluciones de glicerina

 Introducir agua en una probeta de 1000 ml y determinar su temperatura


 Introducir en el viscosímetro de Ostwald, 10 ml de agua destilada o de las soluciones de
glicerina de densidad conocida (líquido)
 Introducir el conjunto en el baño de agua e instalarlo en el interior fijado a través de pinzas
a un soporte universal, dejarlo que alcance la temperatura del baño (Fig. 2)

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Fig. 2 Montaje del equipo

 Succionar el líquido por la manguera, hasta que esté por debajo de la marca inferior (2) del
viscosímetro
 Retirar la succión y dejar escurrir el líquido
 Controlar el tiempo que tarda en fluir el líquido, desde la marca inferior (2) hasta la marca
superior (1)
 Repetir el procedimiento 6 veces
 Vaciar el líquido de referencia, agua, y secar el viscosímetro
 Repetir el procedimiento con 10 ml de cada una de las soluciones de glicerina,
previamente preparadas

Determinar el coeficiente de viscosidad de las soluciones de glicerina y del agua, líquido de


referencia, a la temperatura del baño utilizando la ecuación que relaciona los coeficientes de
viscosidad con los tiempos de fluido y las densidades.

Determinar gráficamente el radio molecular de la glicerina (r) utilizando la ecuación que relaciona
los coeficientes de viscosidad con la concentración.

Conocimientos teóricos previos (para repaso)

 Radio molecular
 Propiedades de los líquidos (Tensión superficial, capilaridad, viscosidad)
 Viscosidad y coeficiente de viscosidad
 Tipos de viscosidad
 Ecuaciones de Stokes y de Poiseuille
 Factores que influyen en la viscosidad de líquidos

Referencias Bibliográficas

1. http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/ap-fisquim-
farm12/c18.html.

2. Coronado L. O., 2006, El annus mirabilis de Einstein (I), Cuánto mide una molécula de
azúcar?, http://www.caosyciencia.com/ideas/articulo.php?id=130206

Lecturas sugeridas

www.uam.es/personal_pdi/ciencias/josem/static/viscosimetria.pdf
dialnet.unirioja.es/servlet/fichero_articulo?codigo=1124064...0
http://chasqueweb.ufrgs.br/~ruth.santana/analise_instrumental/aula4e.html
http://medusa.unimet.edu.ve/quimica/bpqi13/p2.htm

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ANEXO # 1

Factores de Viscosidad Dinámica

1 centipoise = 0,00100 N.s/m2

1 lb./(ft)(s) = 1,488 N s/m2

VISCOSIDADES DEL AGUA Y EL AIRE A 1 ATM DE PRESION


Agua Aire

Viscosidad Viscosidad cinemática Viscosidad Viscosidad cinemática


Temperatura
(centipoise) (cm2/s) (centipoise) (cm2/s)

0 1,787 1,787 0,01716 13,27

20 1,0019 1,0037 0,01813 15,05

40 0,653 0,6581 0,01908 16,92

60 0,4665 0,4744 0,01999 18,86

80 0,3548 0,3651 0,02087 20,88

100 0,2821 0,2944 0,02173 22,98

ANEXO # 2
VISCOSIDAD A DIFERENTES TEMPERATURAS
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1 1
log (  )  B *    donde μ en (cp) y T en (K)
T C 
Sustancia B C
Acetona 367,25 209,68
Acido de Acético 600,94 306,21
Agua 658,25 283,16
Amoniaco 349,04 169,63
Benceno 545,64 265,34
Bromo 387,82 292,79
Bromuro de Hidrogeno 88,08 166,32
Butano 265,84 160,2
Cianuro de Hidrogeno 194,7 145,31
Cloro 191,96 172,55
Cloroformo 394,81 246,5
Cloruro de Hidrogeno 372,78 277,74
Dióxido de Azufre 397,85 208,42
Dióxido de Nitrógeno 406,2 230,21
Dióxido de Carbono 578,08 185,24
Disulfuro de Carbono 274,08 200,22
Etano 156,6 95,57
Etanol 686,64 300,88
Etileno 168,98 93,94
Fenol 1405,5 370,07
Fluoruro de Hidrogeno 438,74 199,62
Formaldehído 319,83 171,35
Glicerol 3337,1 406
Hidrógeno 13,82 5,39
Metano 114,14 57,6
Metanol 555,3 260,64
Monóxido de Carbono 94,06 48,9
Naftaleno 873,32 352,57
Nitrógeno 90,3 46,41
Oxido de Propileno 377,43 213,36
Oxido de Etileno 341,88 194,22
Oxígeno 85,68 51,5
Ozono 313,79 120,34
Propano 222,67 133,41
Propileno 273,84 131,63
Sulfuro de Hidrogeno 342,79 165,54
Tolueno 467,33 255,24
Trióxido de Azufre 1372,8 315,99
Yodo 559,62 520,55
Yoduro de Hidrogeno 155,15 285,43

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