Material 1 - Cristalografia

Estado sólido – Capítulo Introducción a la cristalografía. A.
Mendoza
I. CRISTALOGRAFÍA
I.1 Elementos geométricos:

 Concepto de simetría, elementos
 Red cristalina, sistemas cristalinos
 Centro de simetría, planos, ejes de rotación
 Grupos de simetría
 Grupos cristalográficos
Bibliografía: “Elementos Geométricos de la Cristalografía”. Juan de Dios Varela, colección
Julio carrizosa Valenzuela N°9. Academia Colombiana de Ciencias Exactas, Físicas y
Naturales, 2000.
1. la simetría es una propiedad de los objetos que les permite sufrir ciertas operaciones
espaciales, dejándolos indistinguibles. Las operaciones espaciales que puede sufrir un objeto son:
rotaciones, traslaciones, reflexiones, inversiones o combinación de las anteriores; las operaciones
se pueden aplicar parcial o totalmente al objeto.
Rotaciones: podemos realizar rotaciones dejando invariante el objeto
Reflexión: el objeto queda invariante frente a reflexiones totales o parciales
Redes y Sistemas cristalinos

Para describir el ordenamiento espacial de los átomos, iones o moléculas, denominados en general
motivos es necesario seleccionar tres direcciones no colineares llamados x, y, z ó ejes
cristalográficos I, II, III.
Sobre cada eje se demarcan periódicamente los retículos a distancias iguales conocidas como
parámetros de red a, b y c.
1
Estado sólido – Capítulo Introducción a la cristalografía. A. Mendoza
Los retículos definen el volumen de paralelepípedos que pueden llenar todo el volumen del
espacio.
El conjunto de retículos conforman los parámetros a, b y c de la celda cristalina.los paralelepípedos

se denominan celdas cristalinas o celda unitaria.
- La posición relativa entre los ejes seleccionados está perfectamente establecido si se

determinan los ángulos α, β, γ entre sí.
- Los parámetros a, b, c pueden variar entre si.
Con las dos anteriores definiciones podemos construir siete combinaciones diferentes de los
parámetros a, b, c, α, β, γ, llamados sistemas de simetría cristalina.
Sistemas de Simetría Cristalina
Sistema cristalino Características de la celda

Triclínico a≠ b≠ c ; α≠ β≠ γ≠ 90°
Monoclínico a≠ b≠ c ; α = γ = 90° ; β≠ 90°
Ortorrómbico a≠ b≠ c ; α= β= γ= 90°
Tetragonal a= b≠ c ; α= β= γ= 90°
Cúbico a= b= c ; α= β= γ= 90°
Hexagonal a= b≠ c ; α= β= 90°, γ= 120°
trigonal a= b≠ c ; α= β= 90°, γ= 120°, o
a= b= c ; α= β= γ≠ 90°
En un arreglo periódico, el sistema cristalino que: 1.Minimice el volumen. 2. Maximice el número

de aristas iguales y ángulos rectos se denominan Redes de Bravais. Ellas incluyen además de la
celda unitaria el ordenamiento periódico de los motivos en su interior
2
Paralelepípedos de Bravais
2. Elementos de Simetría
a) EL CENTRO DE SIMETRÍA. Es un punto especial ubicado dentro del objeto que lo posee.
Propiedad: hace que cualquier parte del objeto tenga otra igual, equivalente y equidistante del
centro de simetría, ubicados sobre una recta que los une a los tres.
3
b) EL PLANO DE SIMETRÍA-REFLEXIÓN. Es un elemento que relaciona especularmente dos partes

equivalentes de un objeto simétrico: la parte “reflejada” se superpone congruentemente sobre la
parte real del objeto. Este plano se identifica como m ó p y se representa como una línea continua.
c) EJES DE ROTACIÓN. Son elementos de simetría que permiten, mediante giros de determinado
ángulo que partes idénticas de un objeto se sustituyan mutuamente, dejándolo indistinguible. Los
ejes de simetría se representan por L n en donde n indica el orden del eje y se define como
n=360°/α, con α el ángulo mínimo de rotación que deja el objeto indistinguible. Los ejes de
rotación se representan según su orden (ver siguiente tabla).
Símbolos y representación gráfica de los elementos de simetría puntual

en los diferentes sistemas de notación
4
Aplicación de ejes de rotación a sistemas con banderas doble faz: blanco y negro
d) EJES DE INVERSIÓN. Este elemento de simetría deja invariante el objeto mediante aplicación
simultánea de un eje de rotación y un centro de simetría. Este elemento de simetría se representa
por Lin en donde n indica el orden del eje de rotación
e) EJE DE ROTACIÓN IMPROPIA. Este elemento de simetría deja invariante el objeto mediante
aplicación simultánea de un eje de rotación de orden n y un plano de simetría perpendicular al
primero. Se representa por Sn.
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Los 32 grupos de simetría cristalina:

Simbolización, orden y denominación
Símbolo de Orden
Sistema Símbolo de Hermann- Símbolo de Nombre del grupo según
del
cristalino Groth Mauguin Schoenflies Groth
grupo
(completo y abreviado)
Triclínico
1 C1 1 Monoédrico
L1
C C1= S2 2 Pinacoidal
L2
Monoclínico
2 C2 2 Diédrico axial
P
m Cs= C1h 2 Diédrico inaxial
L2PC
C2h 4 Prismático
L22P
Ortorrómbico
2mm,mm2 mm C2v 4 Rombopiramidal

3 L2
222 22 D2=V 4 Rombotetraédrico
3 L23PC
mm D2h=Vh 8 Rombobipiramidal
L3
3 C3 3 Trigonopiramidal
L3C
C3= S6 6 Romboédrico
Trigonal
L33P
3m C3v 6 Ditrigonopiramidal
L33 L23PC
D3d 12 ditrigonoescalenoédrico
L33 L2
32 D3 6 Trigonotrapezoédrico
Tetragonal
L4
4 C4 4 Tetragonopiramidal
L4PC
C4h 8 Tetragonobipiramidal
L44P
4mm 4m C4v 8 Ditetragonopiramidal
L44 L2 422 42 D4 8 Tetragonotrapezoédrico
6
L44 L25PC
D4h 16 Ditetragonobipiramidal
Li4 S4 4 Tetragonotetraédrico
Li42 L22P
2m D2d=Vd 8 Tetragonoescalenoédrico
L6
6 C6 6 Hexagonopiramidal
L6PC
C6h 12 Hexagonobipiramidal
L66P
6mm 6m C6v 12 Dihexagonopiramidal
Hexagonal
L66 L2
622 62 D6 12 Hexagonotrapezoédrico
L66 L27PC
mm D6h 24 Dihexagonobipiramidal
Li6= L3P
C3h 6 Trigonobipiramidal
Li63 L23P= L33
m2, 2m
L4P D3h 12 Ditrigonobipiramidal
3 L24 L3
23 T 12 Tritetraédrico
3L24 L3PC
, m3, m Th 24 Didodecaédrico
Cúbico
Li44L36P
3m Td 24 Hexatetraédrico
3L44L36L2 432 O 24 Trioctaédrico
3L44L36L29PC
m3m Oh 48 Hexaoctaédrico
f) TRASLACIONES. A las celdas de Bravais también se les suelen llamar grupos traslacionales, pues
cada una de ellas define las direcciones y magnitud de los desplazamientos que eles están
permitidos a cada uno de los motivos o nodos que componen el sistema.
En la celdas primitivas
, con m, n, p enteros
Las celdas de bases centradas tienen una traslación adicional
Las celdas de tipo I (centradas en el cuerpo) tienen además de una traslación adicional:
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g) LOS EJES HELICOIDALES. Son el resultado de la aplicación simultánea de ejes de rotación y

traslaciones paralelas a los ejes. Se representa como nt en donde n corresponde al orden
de la rotación y t al desplazamiento paralelo, correspondiente fundamentalmente a t/n
giros. Así, 21 indica un giro de 180° con desplazamiento de ½ de celda en al dirección del
eje de rotación y se representa por 3 1 indica giros de 120° con desplazamientos de a/3, b/3
ó c/3 y se representa como 31 para giros en el sentido contrario de las manecillas del reloj
y 32 en el sentido contrario (ver figura)
h) PLANOS DE DESLIZAMIENTO. Esta operación de simetría resulta de la combinación

simultánea de planos de reflexión con traslaciones simultáneas paralelas al plano.
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Si el desplazamiento se da en la dirección paralela a los ejes a, b ó c se representan por la

letra a, b, ó c respectivamente y se utiliza como símbolo gráfico - - - - si está sobre el plano
del papel y …. Si es perpendicular a éste.
Ejemplos:
planos de simetría
Verticales horizontales inclinados
m m
m
a, b
a
_________ a, b
9
b a, b
………………… c
n n, d
-.-.-.-.-.-.-.-.-.- n
-.-.-.-.-.-.-.-.-.-. d d
-.-.-.-.--.-.-.-.-.-.
-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.
Todos los elementos de simetría y sus combinaciones, aplicados a la red de Bravais, resultan en 32
grupos de simetría cristalina (ver tabla). Cada uno de estos se descompone obteniéndose:
CLASES DE SIMETRÍA
CATEGORIA DE LAS SIMETRIAS
invers
SISTEMAS
Primitiv o- inverso
CRISTALINOS central Planar Axial Plano axial
a primiti Planar
va
1
L1
BAJA
C C
TRICLÍNICO C1 Ch C1
2 m 2 m
L2 p L2 p
MONOCLÍNICO L2CP L2PC
C2 Cs C2 C
C2
mm2 222 2/mm mmm
ORTORRÓMBICO L22P 3L2 3L23PC
C2h D2 D2h
3 3
MEDIA
TRIGONAL L3 L3C
C3 C3h
4
TETRAGONAL L4
C4
10
6
HEXAGONAL L6
C6
23
ALTA
CÚBICO 3L24L3
T
ALGUNAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS
i. Estructura tipo diamante
Algunos Elementos con Estructura Tipo Diamante

element cube side a( )
C (diamond) 3.57
Si 5.43
Ge 5.66
α-Sn (grey) 6.49
ii. Empaquetamiento hexagonal cerrado
Element a( ) c c/a Element a( ) c c/a

Be 2.29 3.58 1.56 Os 2.74 4.32 1.58
Cd 2.98 5.62 1.89 Pr 3.67 5.92 1.61
Ce 3.65 5.96 1.63 Re 2.76 4.46 1.62
α-Co 2.51 4.07 1.62 Ru 2.70 4.28 1.59
3.59 5.65 1.57 Sc 3.31 5.27 1.59
Er 3.56 5.59 1.57 Tb 3.60 5.69 1.58
Gd 3.64 5.78 1.59 Ti 2.95 4.69 1.59
He(2 K) 3.57 5.83 1.63 Tl 3.46 5.53 1.60
Hf 3.20 5.06 1.58 Tm 3.54 5.55 1.57
Ho 3.58 5.62 1.57 Y 3.65 5.73 1.57
La 3.75 6.07 1.62 Zn 2.66 4.95 1.86
Lu 3.50 5.55 1.59 Zr 3.23 5.15 1.59
Mg 3.21 5.21 1.62 - -
Nd 3.66 5.90 1.61 “Ideal” 1.63
iii. Empaquetamiento cerrado de un sistema cúbico cerrado
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iv. Estructura del cloruro de sodio
Cristal a( ) Cristal a( ) Cristal a( )

LiF 4.02 RbF 5.64 CaS 5.69
LiCl 5.13 RbCl 6.58 CaSe 5.91
LiBr 5.50 RbBr 6.85 CaTe 6.34
LiI 6.00 RbI 7.34 SrO 5.16
NaF 4.62 CsF 6.01 SrS 6.02
NaCl 5.64 AgF 4.92 SrSe 6.23
NaBr 5.97 AgCl 5.55 SrTe 6.47
NaI 6.47 AgBr 5.77 BaO 5.52
KF 5.35 Mgo 4.21 BaS 6.39
KCl 6.29 Mgs 5.20 BaSe 6.60
KBr 6.60 MgSe 5.45 BaTe 6.99
kI 7.07 CaO 4.81 - -
EL NÚMERO DE COORDINACIÓN (NC)
Los puntos más cercanos a un punto dado en una red de Bravais se denominan vecinos
inmediatamente próximos (nearest neighbors). Como en la red de Bravais, cada número tiene igual
número de vecinos inmediatamente próximos, éste número es una propiedad denominada
Número de Coordinación.
Ejemplos: red cúbica - primitiva: NC=6
- centrada en el cuerpo: NC=8
- centrada en las caras: NC= 12
LA CELDA DE WIGNER-SEITZ
Se caracteriza por poseer todos los elementos de simetría de la red de Bravais, así que se convierte
en una forma “alterna “de definir una celda primitiva.
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Celda de Wigner-Seitz en una red bidimensional
La celda de Wigner-Seitz alrededor de un punto de la red, es la región del espacio más cercana al
punto que cualquier otro punto de la misma. Para conservar las propiedades de simetría de la red,
la celda de Wigner-Seitz cortará justamente la mitad de la distancia entre el punto elegido y sus
vecinos inmediatamente próximos.
Los índices de Miller se utilizan para describir direcciones y planos dentro de la red
a) Dirección Cristalográfica
Si una dirección cristalográfica está dada por el vector , es necesario elegir el
triplet h, k, l de números enteros más pequeño posible que conserve la dirección y se nota como
[h, k, l].
Ejemplo: ; 3:9:6 = 1:3:2, la dirección [1, 3, 2]
Una serie completa de direcciones equivalentes se nota como <h, k, l>
b) Planos cristalográficos
Para caracterizar un plano cristalográfico que contiene motivos de la celda unitaria, se determinan
los puntos en que el plano corta los ejes x, y, z: . Posteriormente se elige el triplet
más pequeño h, k, l obtenido a partir de . Este conjunto (h, k, l) es conocido como los
índices de Miller.
Cuando se habla de un conjunto equivalente de planos se nota como {h, k, l}. Si un plano corta un
eje en la parte negativa con respecto al origen, el índice correspondiente es negativo y se nota por
ejemplo (h, l)
c) La Posición de puntos dentro de la Red

La posición se define por sus coordenadas en el sistema de referencia formado por los ejes
de la red.
Ejemplo,
NOMENCLATURA INTERNACIONAL – GRUPOS DE SIMETRIA
a) grupos de baja simetría
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Triclínico, monoclínico, ortorrómbico
____ , _____, _____

x y z
Cada elemento de simetría se refiere a un eje. Si hay más de un elemento relacionado a un eje, se
separa con el símbolo /
Ejemplo: 2/m, m, m
Representa un eje de rotación de orden 2 paralelo a X, y un pleno de reflexión paralelo a x, un
plano de reflexión paralelo a Y y otro plano de reflexión paralelo a Z
b) grupos de media simetría

Trigonal, hexagonal, tetragonal
____ , _____, _____

Z X,Y III’
En este caso, aparecen elementos comunes de simetría tanto en X como en Y, por lo tanto el
primer término se refiere a los elementos de simetría asociado al eje Z (llamado también III), el
segundo término corresponde a los ejes X y Y (también llamados I y II) y el tercero aun eje llamado
III’ que se encuentra a 45 grados entre X y Y.
Ejemplo: Grupo 422, corresponde a un eje de rotación de orden 4 paralelo a Z, un eje de rotación
tanto en x como en Y y un eje de rotación paralelo al eje III’.
c) grupo de alta simetría

Cúbico
____ , _____, _____
X,Y,Z 3 planos diagonales a las caras
El primer termino identifica elementos de simetría comunes a X, Y y X, el segundo son los ejes de
rotación que entran por los vértices opuestos de la celda y el terco hace referencia a elementos de
simetría de planos diagonales a las caras.
II. DIFRACCIÓN DE RAYOS X
*Bibliografía: H. Semat “Introducción a la Física atómica y Nuclear” y G. Stout.

Los rayos x ocupan la región del espectro electromagnético, comprendido entre ultravioleta y
gamma
II-1. Producción de rayos X.

Los electrones son acelerados por un campo eléctrico y dirigidos sobre un blanco metálico, sobre
el cual se realizan múltiples colisiones. Las energías de colisión deben ser del orden de Kev.
1. ampolla-estuche
2. cátodo
3. foco
14
4. ánodo
5. vacío
6. diafragma
7. haz de rayos x
La radiación producida es conocida como radiación blanca y varía según el voltaje acelerador de los
electrones. Recuerde que toda partícula cargada que es acelerada emite radiación (ver
electrodinámica clásica: demuestre)
Como se observa en la figura existe un valor λ mínimo, el cual decrece con el incremento de la
energía acelerada así:
Nota: Obtener ésta relación considerando un voltaje acelerador Vac sobre electrones, ¿pueden
utilizarse las medidas de λmin para calcular el valor de la constante de Planck?
El espectro continuo resulta de la radiación emitida por los electrones que son desacelerados en
un campo coulombiano de fuerzas de los núcleos de átomos en el blanco y también es conocida
como radiación de frenado.
Adicionalmente para algunos átomos hay una superposición de un espectro continuo y uno
discreto. El segundo es resultado del arreglo de electrones en niveles de energía y en la
transferencia de energía de los electrones incidentes.
Cuando la energía del electrón coincide con la energía de excitación para hacer transiciones de la
órbita k a órbitas superiores, hay una emisión cuantizada que resulta en un espectro discreto.
Nota: calcular la energía necesaria para extraer electrones de la capa k en átomos con Z=25, 30 y
35.
Cuando la transición se da de L a K: Kα
Cuando la transición se da de M a K: K β
Debido a que la energía entre L-K es menor a la energía entre M-K la longitud de onda será mayor
en el primer caso λKα > λKβ (¡DEMOSTRAR!)
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Target Materials and Associated Constants

Cr Fe Cu Mo
Z 24 26 29 42
α1, 2.2986 1.9360 1.5405 0.70926
α2, 2.2935 1.9399 1.5443 0.71354
, * 2.2909 1.9373 1.5418 0.71069
β1 , 2.0848 1.7565 1.3922 0.63225

β, filt. V, 0.4 mil ** Mn, 0.4 mil Ni, 0.6 mil Nb, 3 mils
α, filt. Ti Cr Co Y
Resolution, 1.15 0.95 0.75 0.35
Critical potential, kV 5.99 7.11 8.98 20.0
operating conditions kV 30- 40 35- 45 35- 45 50-55
half- or full- wave- 10 10 20 20
rectified, mA
constant potential, mA 7 7 14 14
* , is the intensity-weighted average of α 1 and α2 and is the figure usually used for the wavelength when the
two lines are not resolved.
** 1 mil= 0.001 inch= 0.025mm
Cuando el número atómico del blanco se incrementa, la posición de las líneas se desplaza a
posiciones de menor longitud, en teoría se podría seleccionar cualquier K α a partir de los diferentes
Z ¡pero en la práctica los blancos se limitan a aquellos conductores, sólidos, densos y de alta
temperatura de fusión!
Nota: analizar el por qué de cada propiedad
Los metales cumplen estas condiciones y se busca que la longitud de onda sea la distancia atómica.
Como se discutirá en esta aplicación a la cristalografía, se requiere un haz monocromático, por lo
tanto, se requiere eliminar la línea Kβ y dejar únicamente la Kα. La razón de esto es que la línea Kα
está constituida por diferentes transiciones pero en un rengo ∆λ menor que la línea K β- Kα es más
monocromático.
Para eliminar Kβ se considera que la absorción sigue la ecuación general: , donde μ es

el coeficiente de absorción y τ es la longitud de la trayectoria en el sólido.
En particular la absorción K de un elemento está muy cerca de la línea Kβ * y se mueve a valores

mayores de λ cuando Z decrece.
*levemente menor
La magnitud del corrimiento es tal que para un elemento Z-1 cae entre K α y Kβ del espectro de un
átomo Z; para un blanco Z se utiliza un filtro de Z-1 ó Z-2 como filtro reduciendo I K β a 0.01 I Kβ
Ejemplo:
Kα Z= 41
Z=42 16 Ó Kα
Kβ Z=40
Para estudiar la estructura cristalográfica necesitamos una radiación cuya longitud de onda sea
comparable a las distancias interatómicas (λ: 1-10 ).
Estas ondas pueden ser:
 Electromagnéticas (difracción de r-x) E=hν= hc/λ ≈10 3-104 eV.
 Neutrónicas (difracción de neutrones)
 Electrónicas (difracción de electrones).
II-2. Formalismo de Bragg y de Laue

Existen dos maneras equivalentes de describir la difracción de rayos x por un cristal:
 La ley de Bragg
 Las ecuaciones de Laue
Origen de la Difracción de rayos x.
Cuando una luz pasa a través de una rejilla de difracción se obtiene un patrón de difracción con
una imagen central y simétricamente una distribución de imágenes de 2 do, 3er, etc. Orden. Se puede
mostrar que el espaciamiento de las
líneas en la rendija es del orden de la
longitud de onda incidente para obtener
un fenómeno de difracción.
En 1912 M. Von Laue sugirió que los
ordenamientos atómicos de los cristales
cumplirían con las condiciones requeridas
para difractar longitudes de onda muy
cortas. Se conocía que el espaciamiento
de los átomos era del orden de 10 -8 cm. La
diferencia con respecto a una rejilla es que
los centros de difracción en el cristal no
están en el mismo plano.
Experimento de Laue
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II-2.1. Modelo de Bragg

 Los cristales son formados por planos paralelos y equidistantes (independientemente de
qué los conforma)
 Los rayos X son REFLECTADOS en dichos planos con la condición de que el ángulo incidente
es igual al reflejado
 La reflexión es completamente elástica
 Los haces reflejados hacen interferencia constructiva (pico de Bragg) ó destructiva.
Hay interferencia constructiva cuando , con n=1, 2, 3 que describe el orden de la

reflexión. (Conocida como la ley de Bragg; demostrarlo)
II-2.2. Las ecuaciones de Laue

El modelo desarrollado por Laue es algo más sofisticado que el de Bragg ya que asume que un
cristal está formado por átomos. Dichos átomos actúan como centros de ondas secundarias
radiales (principio de Huygens)
Modelo de Laue.
 Los rayos X son DIFRACTADOS
 El cristal está formado por átomos
 Los átomos están en reposos
 En el proceso de interacción de la onda electromagnética (r-X) con el sólido, se está dando
una interacción dispersiva entre la onda con la nube electrónica de los átomos localizados
en la red cristalina. Estos electrones son forzados a emitir radiación con igual frecuencia.
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ρ
r
R Detector
a. DISPERSIÓN DE R-X POR UN ELECTRÓN
Si el haz de rayos X es monocromático con vector de onda , , los átomos del cristal
actúan como centros de dispersión y emiten ondas radiales con vector de onda
(proceso elástico) e igual frecuencia.
La onda plana incidente se puede escribir como
La dispersión elástica resulta en una onda esférica
Se puede mostrar matemáticamente que:
Demostrar
Con
Por lo tanto Igual para todos los centros de

dispersión
Utilizando r≈R ⇒ (1)
19
Por ser un proceso elástico se puede mostrar que (2)
DEMOSTRACIÓN:
2θ
θ θ
En donde ,
(Con )
De tal manera que
b. DISPERSIÓN DE RAYOS X POR CRISTALES
En un cristal la nube electrónica de cada átomo actúa como un centro de dispersión. Sumar todas
las contribuciones y teniendo en cuenta sus fases, conduce a al formación de patrones de
dispersión de todo el compuesto.
Cuando las dispersiones están en fase ocurren interferencias constructivas de Bragg.
Ψstotal tendrá la contribución de todos los motivos a lo largo del volumen del cristal. Recordemos
que dos puntos equivalentes dentro de dos celdas unitarias contiguas, están conectadas a través
de un vector definido por tres vectores básicos .
Para un cristal →
Si el tamaño del cristal es →
20
2
La intensidad en el punto P de observación es matemáticamente mostrar que:
Los máximos de I se observan para α, β, γ máximos (los denominadores respectivamente), es decir:
Las ecuaciones de Laue
(4)
Las condiciones de difracción de un haz de rayos X por un cristal pueden expresarse de forma
elegante con la ayuda de la red recíproca.
Definición: (red recíproca)
Sean los vectores fundamentales de la red real.

Se define la red recíproca por tres vectores:
21
PROPIEDADES DE LA RED RECÍPROCA
1. el vector es perpendicular al plano (h, k, l)
2. la distancia entre dos planos (h, k, l) es igual a (5)
Si tomamos los vectores

De la red real
De la red recíproca.
Se muestra fácilmente que
Utilizando las tres ecuaciones de Laue (4)
(6)
Esto significa que la posición de los picos de Bragg en un experimento de difracción de r-X
corresponde a la posición de los puntos que forman la red recíproca.
Reemplazando (6) en (5)
Y sustituyendo en (2)
II.3 Factor de dispersión atómica y factor de estructura geométrica
En el desarrollo anterior vimos que las ecuaciones de Laue asumen que los átomos son puntos
(φ<<λ). Además consideramos puntos en la red de Bravais (espaciadas por ) sin preocuparnos por
el contenido de la celda (número, tipo y distribución de átomos).
Un modelo más cercano a a la realidad exigiría una distribución continua de centros n de
dispersión: n (ρ). Como los electrones son centros de dispersión n ( ) es igual a la densidad
electrónica en la posición
22
≔ S
Máximo para
(4) Factor de estructura
geométrica
Para escribir , utilizamos que (es decir que
va hacia un punto de la red de Bravais).También, acudiendo a la periodicidad de la red,
tenemos .
Podemos escribir que
Con s el número de átomos dentro de una celda y la posición del átomo dentro de la celda
23
Factor de dispersión
atómica
Para observar un máximo de se deben cumplir las siguientes dos

condiciones:
 Las ecuaciones de Laue
 Factor de estructura geométrico distinto de cero S
II.4 Factor de Debye- Waller
¿Qué ocurre si los átomos no están en reposo, por ejemplo debido al movimiento térmico?*
* resulta en una reducción de la intensidad de los picos de difracción
Si el período de oscilación de los átomos (T fonón≈10-13s) es mucho más grande que el período de los
r-X (Tr-X≈10-19s) y las oscilaciones de los átomos no están en fase.
Ejemplo: sea una celda unitaria con un átomo en el punto
La amplitud de la onda difractada es:
Utilizando,
24
Posible porque no hay correlación entre
Factor de
Debye-Waller
Ejemplos:
1. FACTOR DE DISPERSIÓN ATÓMICA
Para el pico de Bragg que corresponde a los índices (h, k, l) sabemos que . Por lo
tanto, el factor de dispersión atómico para un átomo j de la celda unitaria es:
Suponiendo que la densidad de carga de dicho átomo tenga simetría esférica, entonces:
Con
α
Y el ángulo azimutal
25
Si toda la carga estuviera concentrada en r=0, se puede mostrar que (utilizando ),
fi=Z, con Z el número de electrones.
Nota: el factor de difusión atómica está determinado por la estructura interna (distribución de
carga electrónica) del átomo en cuestión.
2. FACTOR DE DIFUSIÓN GEOMÉTRICA

Si hay varios átomos en la celda unitaria de un cristal con posiciones
Nota: para observar un máximo de intensidad de los rayos difractados,
 Condición de Laue
3. ¿Cómo se calcula para un oscilador armónico?
Energía potencial
26
Además, , de donde factor de Debye-
Waller.
Diagramas de dispersión de diferentes estados de un material monoatómico
Translational Symmetry Elements and Their Extinctions

Affected
Symmetry element condition for systematic absence of reflection
Reflection
Glide plane perpendicular

to translation
27

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A-centered lattice (A)

B-centered lattice (B)
C-centered lattice (C)
Face-centered lattice (F)
Body-centered lattice (I)
I.
1. ÁTOMO POR RETÍCULO
Dos átomos por celda

Coordenadas (0, 0, 0 y ½, ½, ½)
Muchos metales cristalizan como bcc (Na, Cr, Mo, W)
(El polonio cristaliza en estructura cúbico simple) (sc) (1 átomo

por celda 0, 0, 0)
fcc. Cúbico centrado en la cara F + 1 átomo por retículo (la base

es de 1 átomo)
4 átomos por celda: 0, 0, 0
28
Muchos metales como Ca, Cu, Au, Ni, Ag.
II. ESTRUCTURAS CON EMPAQUETAMIENTO CERRADO (close-packed structures)
Es aquella en la que el volumen máximo de la celda unitaria está ocupado por átomos. La fracción
ocupada por la celda unitaria se calcula con el factor atómico de empaquetamiento (APF):
Ejemplo fcc:
Número de átomos por celda= 4
Volumen de cada átomo ≈ 4/3 πr3
Celda unitaria 93
III. 2 ÁTOMOS IGUALES POR RETÍCULO
Muchos metales cristalizan en empaquetamientos cerrados hexagonales (hcp) (Mg, Ti, Zn, Cd). Ésta
estructura consiste en una red hexagonal con un base de 2 átomos
Por ser una celda primitiva tiene 1 solo motivo o punto de red por
celda.
Se redibuja la celda, tomando como origen el punto medio entre los

átomos ubicados en (1, 0, 0) y (2/3, 1/3, 1/2).
Se ubican los retículos como los vértices de la nueva celda; así cada par de
átomos se asocia a un retículo con 1 motivo.
La figura 3 permite visualizar el empaquetamiento cúbico. En este APF
=0.74
Solo las estructuras hcp y fcc pueden ser empaquetamiento cerrado
Estructura cúbica tipo diamante

(Base de 2 átomos = 2 átomos por punto de red =
motivo de 2 átomos).
29
Ejemplos (C, Si, Ge)
Estructura cúbica centrada en la cara con base de 2 átomos

Resulta en 8 átomos por celda unitaria
Las estructuras cristalinas toman el nombre (en algunos casos) de los minerales. ZnS puede
organizarse en una estructura Zinc blenda ó en wurzita esto se conoce como polimorfismo.
Name of Structure corresponding mineral other materials the same

structure
rocksalt NaCl kCl, liF, MgO, NiO, CaO, TiN
zinc blende (sphalerite) ZnS BeO, β-SiC, GaAs
rutile TiO2 GeO2, SnO2
corundum Al2O3 Fe2O3, Cr2O3, Ti2O3
wurtzite ZnS ZnO, α-SiC, AlN
perovskite CaTiO3 BaTiO3, SrtiO3
spinel MgAl2O4 feAl2O4, ZnAl2O4
IV. DOS ÁTOMOS DIFERENTES POR PUNTO DE RED

Estructuras cristalinas comunes
1) Cloruro de cesio (CsCl)
2) Cloruro de sodio (NaCl)
3) Zinc Blenda (ZnS)
4) wurtzita (ZnS)
Celda cúbica primitiva cúbica centrada en las caras

+ Base de 2 átomos + Base de 2 átomos
Cs+ 0, 0, 0 Na + (0, 0,0) (½, ½, ½) (½, 0, ½) (0, ½, ½)
Cl- ½, ½, ½ Cl- (½, 0, 0) (0, ½, 0) (0, 0, ½) (½, ½, ½)
V. DISTANCIA INTERPLANAR
30
La distancia interplanar entre planos adyacentes del conjunto (h, k, l) es:
Se define la densidad Planar =
Ejemplo:
Plano (100) de un material con estructura fcc.
Densidad Planar =
En el caso del Cy:

r= 0,128 nm.
dplano(100) = 15.26 átomos/nm2
VI. DIFERENCIAS ENTRE REFLEXIÓN Y DIFRACCIÓN
 La intensidad de un haz reflejado es casi idéntica a la intensidad del haz incidente

 La difracción se da solo a ciertos ángulos θ (ángulos de Bragg). La reflexión se da
para todos los ángulos
 El haz difractado está compuesto por ondas dispersadas por los átomos del cristal.
λ= 2d sinθ
CONDICIÓN DE BRAGG
31
VII. EL FACTOR DE ESTRUCTURA F

Describe el efecto de la estructura cristalina sobre la intensidad del haz difractado.
Demostración cuantitativa:
En el caso a) si la diferencia de trayectoria es ABC=λ y habrá difracción.

En el caso b) si la diferencia de distancia en las trayectorias 1 y 2 es λ ⇒ la diferencia entre 1 y 3 es
λ/2 y habrá interferencia destructiva.
001
001
B B
Habrá difracción del No habrá difracción del

plano 001 plano 001
La intensidad del haz difractado por todos los átomos en la celda unitaria es una dirección predicha
por la ley de Bragg es proporcional a F2. Cuando el factor de estructura calculado para un plano (h´,
k´, l´) es F2 =0 significa que el plano no tendrá una línea en el patrón de difracción.
Con
fi un factor atómico
u, v, w las posiciones atómicas (dadas por los vectores principales)
h, k, l los índices de Miller correspondientes a un plano
F permite calcular las reglas de selección para los planos. Para ello tengamos en cuenta
32
Ejemplos:
Celda cúbica P
Vectores principales: 0, 0, 0
Luego,
F siempre es distinto de cero para cualquier h, k, l luego nosotros debemos encontrar todos los
planos en el espectro de rayos X.
Celda cúbica F
Vectores principales: (0, 0, 0) (½, ½, 0) (½, 0, ½) (0, ½, ½)
Luego,
a) si h, k, l son todos pares ó impares ⇒ h+k, h+l, k+l será un número entero par y todos los
términos valdrán 1, así F=4f
b) si h, k, l están mezclados (unos son pares y otros son impares) los 3 exponentes valdrán
-1. Ejemplo, h=0, k=1, l=2 (0, 1, 2) F= f (1-1+1-1)=0… ¡esto demuestra que no hay
difracción de planos mixtos!
En la celda cúbica F: (1, 1, 1) (2, 2, 0) (2, 0, 0) si

(1, 0, 0) (1, 2, 0) (1, 1, 0) no
El factor de estructura es independiente de la forma y tamaño de la celda
Celda cúbica F con base de 2 átomos

La base: Na (0, 0, 0) y Cl (½, ½, ½)
33
2. PATRÓN DE DIFRACCIÓN
2.1 INTENSIDAD DEL ESPECTRO
= Factor de polarización de Lorentz. Se debe a que el haz de rayos x no viene

polarizado y el efecto geométrico de los planos de reflexión
El factor de polarización varía fuertemente con el ángulo de Bragg, ¡es menor para ángulos
grandes!
p: es un factor de multiplicidad
e-2M: es un factor de temperatura
f: el factor de dispersión atómico varía dependiendo del tipo de átomo y del ángulo
sinθ/λ 0.0 1.0 2.0 3.0 9.0 10.0

Na+ 10 9.546 8.374 6.894 1.997 1.785
Na 11 9.760 8.335 6.881 1.997 1.784
Cl 17 15.230 11.990 9,576 4.607 4.023
Cl- 18 15.690 11.990 9.524 4.607 4.024
A ángulos grandes la diferencia entre los factores atómicos de átomos e iones se puede considerar
cero.
2.2. INDEXACIÓN DE UN PATRÓN CÚBICO

Asignación de índices de Miller a cada pico del patrón de difracción
a) sistema cúbico
Como la distancia interplanar entre planos adyacentes de un material con estructura cúbica y
parámetro de red está dado por:
Utilizando la ley de Bragg λ=2dsinθ,
34
Así:
Tenemos pues, para dos planos diferentes.
ÍNDICES DE MILLER EN EL SISTEMA CÚBICO

h, k, l Red
1 100 P
2 110 P, I
3 111 P, F, D
4 200 P, I, F
5 210 P
6 211 P, I
7 - -
8 220 P, I, F, D
9 300, 221 P
10 310 P, I
11 311 P, F, D
12 222 P, I, F
13 320 P
14 321 P, I
15 - -
16 400 P, I, F, D
17 410, 322 P
18 411, 330 P, I
19 331 P, F, D
20 420 P, I, F
21 421 P
Para la celda cúbica simple, el primer plano (100), cúbica I (110), cúbica F (111). En cada caso estos
son los planos con mayor densidad Planar.
Entonces usando
Se pueden obtener los valores , para cualquier reflexión si utilizamos la primera
reflexión en la ecuación y debe ser entero.
Se obtendrá para cada caso.
35
Cúbica P 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8,…
I 2, 4, 6, 8, 10,…
F 3, 4, 8, 11, 12, 16, 19, 20,…
D 3, 8, 11, 16, 19, 24,…
En el caso cúbico el parámetro de red se puede calcular por
⇒ .
pico 2θ(0) hkl
1 38.52 0.1088 1.000 3.000 3 111

2 44.76 0.1450 1.333 3.999 4 200
3 65.14 0.2898 2.664 7.992 8 220
4 78.26 0.3983 3.661 10.983 11 311
5a 82.47 0.4345 5.324 11.982 12 422
6a 99.11 0.5792 6.320 15.972 16 400
7a 112.03 0.6876 6.653 18.960 19 331
8a 116.60 0.7238 7.982 23.945 20 420
Método Analítico
Teniendo en cuenta , entonces es una constante, luego para
todos (A) los planos se debe cumplir
Para ello se calcula y el valor común para todos los ángulos será justamente
A. Podemos calcular .
Para el espectro anterior

pico 2θ(0)
1 38.52 0.1088 0.0544 0.0363 0.0272 … … 0.0136

2 44.76 0.1450 0.0725 0.0483 0.0363 - - 0.0181
3 65.14 0.2898 0.1449 0.0966 0.0725 - - 0.0363
4 78.26 0.3983 0.1992 0.1328 0.0996 - - 0.0498
De donde A= 0.0363 y a= 0.4049 nm.
36
Podemos entonces hallar los índices de Miller así:
pico hkl
1 0.1088 2.997 3 111

2 0.1450 3.995 4 200
3 0.2898 7.958 5 220
4 0.3983 10.972 11 311
5 0.4345 11.970 12 222
2.3. SISTEMA HEXAGONAL
Muchos materiales (incluye algunos metales, semiconductores, cerámicas y polímeros cristalinos)

tienen estructura cristalina basada en la red de Bravais Hexagonal.
La celda unitaria hexagonal se caracteriza por los parámetros a y c. la ecuación de espaciamiento
para la estructura hexagonal es:
La cual combinada con la ley de Bragg es:
Los parámetros de red a y c se calculan así:
a) el parámetro a se calcula observando las reflexiones del tipo (h, k, 0) (es decir con l=0) en la
ecuación anterior:
b) el parámetro c se calcula observando las reflexiones del tipo (0, 0, l) así:
3. MONTAJE EXPERIMENTAL
Para encontrar los picos de Bragg, hay que encontrar los pares (θ, λ) que cumplen con la ecuación
de Bragg λ= 2d sinθ.
Esto se logra de dos maneras:
a) se escoge θ fijo y se varía λ

→ el cristal tiene una posición fija y se utiliza un espectro de λ continuo. (Método de Laue)
Método de Laue
37
Película
para la
imagen
Película para la
difractada
imagen
hacia atrás
difractada
hacia adelante
Haz blanco de
r-X
Orificio de
colimación Muestra
monocristal
ina
Ventaja: determinación rápida de la orientación de un cristal
Desventaja: determinación difícil de la estructura cristalina
Método del cristal giratorio
Orificio Película
colimador
Entrada de los r-X Salida de los r-X
Muestra
Un cristal simple, gira alrededor de un eje fijo en un haz monocromático de rayos X. la variación de
θ lleva sucesivamente planos atómicos distintos a las posiciones de reflexión.
Método
θ-2θ
Fuente
Detector
38
Θ Θ
Fuente y detector se mueven con la misma velocidad angular. Solo se pueden observar planos
perpendiculares a
Método de cristal pulverizado
Un haz monocromático incide sobre una muestra finamente pulverizada (policristal). Los rayos son
difractados por aquellos gránulos cristalinos que se encuentran orientados de tal modo que
satisfacen la ley de Bragg.
Preparar exposición sobre enlaces cristalinos:

 Enlace de Van der Waals
 Enlace iónico
 Enlace covalente y homopolar
 Enlace metálico
 Puente de hidrógeno
OBSERVACIÓN Y ANÁLISIS
La medida que se obtenga a partir de θ dependerá de la precisión con la que este parámetro se
mida. Observe en la figura como sinθ tiene una incertidumbre variable, aunque dθ sea constante.
¿Cómo se puede reducir el error en la obtención de a ó d?
Ayuda: derive la ecuación de Bragg y analice para θ≈90°
4. DETERMINACIÓN DEL TAMAÑO DE GRANO Y ESTRÉS DE LA RED
Por medio del análisis de r-X es posible obtener información sobre el tamaño de grano en muestras
policristalinas (usualmente 500 nm a 10.000 nm). Si los cristales son pequeños el número de
planos paralelos disponibles, para tener un máximo de difracción angosto, son pocos. El pico de
difracción se ensancha.
Otro efecto que ensancha el pico es el efecto de la instrumentación. Por imperfección en el
enfoque, picos α1 y α2 no resueltos ó el ancho de los picos α 1 y α2 cuando están resueltos.
Además le sumamos como otro efecto la presencia del estrés y las tensiones internas del material.
39
Tamaño del cristalito = tamaño de grano = tamaño del dominio
Dominio: es una región coherente en r-X. Difracción coherente en cristales; son monocristales.
Si observamos que un pico tiene un ancho B o, y el ensanchamiento debido al instrumento es B i,
entonces la diferencia corresponderá al ancho originado en el grano.
Br=BO - Bi (válido para lorentzianos)
Para un perfil gaussiano es mejor emplear=
Br2=BO2 - Bi2
Cuando no es evidente el tipo de curva es mejor emplear
El ensanchamiento debido al tamaño del grano se obtiene por la fórmula de Scherrer.
Donde λ es la longitud del espectro r-X. Θ el ángulo de Bragg, L el tamaño promedio del grano
medido en la dirección perpendicular a la superficie de la muestra y k es una constante. Esta
ecuación se conoce como la ecuación de Scherrer y se derivó suponiendo picos gaussianos. Para
cubos k ≈0.94. En general 0.89 <k> 1.39 podemos considerar simplemente k=1.
Ensanchamiento por Tensión.

El ensanchamiento se representa por=
En donde η es el strain de la muestra
40

Material 1 - Cristalografia

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Estado sólido – Capítulo Introducción a la cristalografía. A.

I.1 Elementos geométricos:

Reflexión: el objeto queda invariante frente a reflexiones totales o parciales

Redes y Sistemas cristalinos

El conjunto de retículos conforman los parámetros a, b y c de la celda cristalina.los paralelepípedos

- La posición relativa entre los ejes seleccionados está perfectamente establecido si se

Sistemas de Simetría Cristalina

Sistema cristalino Características de la celda

En un arreglo periódico, el sistema cristalino que: 1.Minimice el volumen. 2. Maximice el número

b) EL PLANO DE SIMETRÍA-REFLEXIÓN. Es un elemento que relaciona especularmente dos partes

Símbolos y representación gráfica de los elementos de simetría puntual

Los 32 grupos de simetría cristalina:

2mm,mm2 mm C2v 4 Rombopiramidal

Las celdas de bases centradas tienen una traslación adicional

g) LOS EJES HELICOIDALES. Son el resultado de la aplicación simultánea de ejes de rotación y

h) PLANOS DE DESLIZAMIENTO. Esta operación de simetría resulta de la combinación

Si el desplazamiento se da en la dirección paralela a los ejes a, b ó c se representan por la

Verticales horizontales inclinados

ALGUNAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS

i. Estructura tipo diamante

Algunos Elementos con Estructura Tipo Diamante

ii. Empaquetamiento hexagonal cerrado

Element a( ) c c/a Element a( ) c c/a

iii. Empaquetamiento cerrado de un sistema cúbico cerrado

iv. Estructura del cloruro de sodio

Cristal a( ) Cristal a( ) Cristal a( )

EL NÚMERO DE COORDINACIÓN (NC)

Celda de Wigner-Seitz en una red bidimensional

c) La Posición de puntos dentro de la Red

NOMENCLATURA INTERNACIONAL – GRUPOS DE SIMETRIA

a) grupos de baja simetría

Triclínico, monoclínico, ortorrómbico

____ , _____, _____

b) grupos de media simetría

____ , _____, _____

c) grupo de alta simetría

II. DIFRACCIÓN DE RAYOS X

*Bibliografía: H. Semat “Introducción a la Física atómica y Nuclear” y G. Stout.

II-1. Producción de rayos X.

Target Materials and Associated Constants

α2, 2.2935 1.9399 1.5443 0.71354

, * 2.2909 1.9373 1.5418 0.71069

β1 , 2.0848 1.7565 1.3922 0.63225

Para eliminar Kβ se considera que la absorción sigue la ecuación general: , donde μ es

En particular la absorción K de un elemento está muy cerca de la línea Kβ * y se mueve a valores

II-2. Formalismo de Bragg y de Laue

II-2.1. Modelo de Bragg

Hay interferencia constructiva cuando , con n=1, 2, 3 que describe el orden de la

II-2.2. Las ecuaciones de Laue

a. DISPERSIÓN DE R-X POR UN ELECTRÓN

La onda plana incidente se puede escribir como

La dispersión elástica resulta en una onda esférica

Se puede mostrar matemáticamente que:

Por lo tanto Igual para todos los centros de

Por ser un proceso elástico se puede mostrar que (2)

De tal manera que

b. DISPERSIÓN DE RAYOS X POR CRISTALES

Si el tamaño del cristal es →

Los máximos de I se observan para α, β, γ máximos (los denominadores respectivamente), es decir:

Las ecuaciones de Laue

Definición: (red recíproca)

Sean los vectores fundamentales de la red real.

PROPIEDADES DE LA RED RECÍPROCA

__ , _, ___

__ , _, ___