Problema 3

La producción de 1,3 butadieno se puede realizar mediante la

deshidrogenación del n-butano
C H CH :CHCH:CH +
4 10(g) 2 2(g)
2H
2(g)
Las reacciones laterales se suprimen introduciendo vapor de agua. Si el
equilibrio se alcanza a 900 K y 1 bar, y los productos del reactor contienen 10%
molar de 1,3 butadieno, determine.
a) La fracción molar de los otros componentes en los productos gaseosos
b) La fracción molar de vapor de agua requerida en la alimentación
Solución:

Para T=900K y To=298 K

o o o o
o
ΔH J Δ B 2 ΔC 3 Δ D
= +Δ A T + T + T −
R R 2 3 T
Aplicamos la ecuación:

U Hf A B (10^-3) C (10^-6) D (10^5) Gf

(j/mol)
C4H10 -1 -125790 1.935 36.915 -11.402 -16570
H2 2 0 3.249 0.422 0.083 0
C4H6 1 109240 2.734 26.786 -8.882 149795
235030 7.297 -9.285 2.52 0.166 166365
-0.009285 0.0000025 16600
2

Hallamos J a 298 K
−3 2 −6 3 5
235030 J ( 9.285× 10 × 298 2.52× 10 × 298 0.166 ×10
= + 7.297 ×298 ) − + −
8.314 R 2 3 298
J
=26540.426
R

Luego aplicamos la ecuación ∆ G=−RTlnK

Para una T 0=298 K

166365=−8.314 × 298× lnK

lnK =−67.148
 −J ∆B ∆C 2 ∆ D
ln K= +∆ A ln T + T+ T + 2 +I
RT 2 6 2T
Reemplazando los datos en la ecuación:

I =−18.40515
Luego aplicamos la ecuación anterior con los datos para una temperatura T=900K

K 2=0.1243
Asumiendo 1 mol de n-butano:

ηC 4 H 10 =1; ηH O=x ⇒η0 =1+ x

2

Sabemos que:

ε
Y C 4 H 6= =0.1
1+ x +2 ε
1−ε
Y C 4 H 10 =
1+ x +2 ε
2ε
Y H 2=
1+ x +2 ε

υ
K=K y K ∅ P

A bajas presiones, la mezcla se comporta como gas ideal

K=K P
2
( Y H 2) ×Y C 4 H 6
K p=
Y C 4 H 10

Además sabemos

ε
Y C 4 H 6= =0.1
1+ x +2 ε
ε
x= −1−2 ε
0.1
Reemplazando en la ecuación de K

0.04 ε
K=
1−ε
0.04 ε
0.1243=
1−ε
Caculamos los valores de:

ε =0.7565
x=5.052
Finalmente

a) La fracción mayor de los otros componentes de los productos gaseosos:

b)

%
C4H10 0.032
H2 0.2
C4H6 0.1
H2O 0.668

b) La fracción molar de vapor de agua requerida en la alimentación

En la alimentación: Moles totales ¿ 1+ x

moles %
C4H10 1 0.154
H2O 5.502 0.846

Problema 4

El butadieno puede producirse por la deshidrogenacion de buteno sobre un catalizador

moderado, para amortiguar los efectos térmicos de la reacción se inyecta internamente
grandes cantidades de vapor con alimentación de buteno. Proporciones de H 2O/buteno de 10 a
20 son típicos en muchos reactores industriales. Determine la composición del efluente
correspondiente a las siguientes condiciones:

T efluente =850 K , P=101.33 kPa

Composición de alimentación: H2O = 90%

Buteno = 10%

C 4 H 8 → C4 H 6 + H 2

Datos termodinámicos a 800 K

Componentes Hf (kJ/mol) Gf

H2O -246.53 -203.66

Buteno -21.56 207.04

 Butadieno 97.34 228.10

Solución:

Representación gráfica del problema

Como tenemos las energías libres de Gibbs a 800 K entonces podemos hallar la constante de
equilibrio directamente con la ecuación:

−∆ GT
lnK =
RT
Donde ∆ G800 K =228.1−207.04−0=21.06 kJ /mol

K=exp [ RT ]
−∆ G T
=exp
[
−21060 J / mol
8.314
J
x 800 K ]
=0.042157
mol . K

Nuestro problema es encontrar el efluente a 850 K por lo tanto utilizamos la ecuación de van’t
hoff, y como el intervalo de temperatura es corto (800 - 850) podemos considerar a la entalpia
constante.

K −∆ H R 1 1
ln
( )
KR
=
R
−
T TR( )
Donde ∆ H R a 800 K

∆ H 800 K =97.34−(−21.56 )=118.9 kJ /mol

Entonces

K 1 1
ln ( 0.04216 )= −118900
8.314 850 800 )
( − =1.05156

K=0.120659
ν
Se conoce que K=P K y K ∅ donde ∅=∅( P , T , yi)

Por dato del problema (P = 1 bar) podemos suponer una mezcla de gases ideales por lo tanto
tenemos: K ∅ =1
 ν
K=P K y donde ν=1+1−1=1
K y =K

Luego tomando como base 1 mol de alimentación de buteno y 9 moles de vapor.

Sabemos que:

ε
Y C 4 H 6=
10+ ε
1−ε
Y C 4 H 8=
10+ ε
ε
Y H 2=
10+ ε
Reemplazando en la ecuación:

Y C 4 H 6 ×Y H2
k=
Y C4 H 8

ε2
k= =0.120658
(10+ε )(1−ε )
ε =0.661
Por lo tanto, la composición del efluente es:

% moles
C4H6 0.062 0.66
H2 0.062 0.66
C4H8 0.032 0.34
H2O 0.844 9