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DYNA 

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Dimensionamiento Fenómenos de superficie


Adsorción de CO​2​en carbón activado
Daniela Herrera-Rosero a​ ​ Anderson Rojas Bedoya​b​, Nevis Alejandra Ru​i​z Marquez​ ​& Yuliana Torres Montoya d​
Luis Fernando Fuentes Mora​e
a​ b​ c​ d​ e​
dherreraro@unal.edu.co​ ​ anrojasbe@unal.edu.c​o ​ ​naruizm@unal.edu.co​ ytorresm@unal.edu.co ​ lffuentesm@unal.edu.co

1. JUSTIFICACIÓN
Y para el año 2016 se generaron 1.17 millones de toneladas de
Durante los últimos años, las emisiones de dióxido de carbono CO​2 en el Valle de Aburrá (AMVA, 2017). Debido a esta
CO​2 ​han aumentado significativamente debido a un creciente problemática a nivel mundial surge el acuerdo de Kyoto, el
cuerpo automotor que funciona a partir de combustibles cual busca la reducción de emisiones de gases de efecto
fósiles. Se estima que dichos combustibles comprender el 80% invernadero, Empleando métodos eficientes que contribuyan a
de la demanda actual de energía primaria a nivel mundial y la reducción de emisiones y/o a las mejoras de las tecnologías
éste sistema energético es el responsable de aproximadamente de captura de carbono existentes, con el fin de conseguir una
45% de las emisiones globales de CO​2 ​(twenergy, 2012). remediación del aire.

Por esta razón ha incrementado significativamente la cantidad Una de las tecnologías actualmente desarrolladas es la
de gases de efecto invernadero que son enviados a la atmósfera adsorción; método que consiste en la separación de una mezcla
lo que ha causado el incremento de la temperatura en la tierra. de fluidos debido a la retención de uno o varios componentes
El CO​2 ​es el principal causante del efecto invernadero, a pesar en la superficie interna de un sólido poroso, producida por las
de no presentar la acción más intensa, es el que se produce en interacciones adsorbente-adsorbato. En este caso se realizará
mayores cantidades. una adsorción continua de una mezcla gaseosa a través de
carbón activado, lo que permite separar el CO​2 de una
Según “The World Bank” En Colombia por ejemplo, para el corriente de gas y utilizarlo para otros procesos de la industria
año 2014 se presentaron emisiones de 1,76 toneladas métricas quí​mica, cabe aclarar que la adsorción física es un proceso
de CO​2 ​per cápita. En la figura 1 se puede observar la exotérmico por lo tanto para favorecer este proceso se hará un
distribución en el tiempo de emisiones de dióxido de carbono. tratamiento a bajas temperaturas; una isoterma favorable con
respecto a la concentración, promueve el avance y un mayor
aprovechamiento de la capacidad de adsorción del sólido,
desfavoreciendo significativamente el proceso de desorción.
(Sanz, 2012).

El proceso general se realiza en dos pasos, primero una


adsorción en la cual se realiza intercambio de CO​2 ​proveniente
del gas con el sólido, hasta que el carbón activado alcanza su
máxima adsorción. Cuando esto sucede, la alimentación se
envía a un lecho limpio y se procede al segundo paso
regeneración, el cual se basa en la separación de CO​2 ​de
carbón activado que no se tratará en el presente artículo pero
se mencionan los métodos utilizados como información
Figura 1. Tomada de (The World Bank, 2014) adicional: pressure swing adsorption (adsorción con variación
de presión), temperature swing adsorption (adsorción con
variación de temperatura) y electric swing adsorption
(adsorción con calentamiento por corriente eléctrica). combustibles,conservar la leche, cultivar algas como fuente de
energía renovable, fabricar cemento sostenible, apagar
La industria manufacturera es uno de los sectores industriales incendios, conservar ensaladas y limpiar los alimentos de
que genera gran cantidad de contaminación debido al uso de insectos (EcoInventos, 2014).
hornos y calderas que funcionan con combustibles fósiles, para
poder suplir los altos requerimientos energéticos, este tipo de Carbón activado: ​Este producto no presenta riesgo específico
procedimientos generan entre 344 y 941 kg de CO​2 ​por cada para el medio ambiente, además se puede regenerar por medio
MW/h, los valores de emisión al ambiente por las calderas y de diferentes métodos ya mencionados. Sin embargo, lo que
equipos térmicos del sector industrial llegan a concentraciones no se pueda recuperar debe ser tratado como residuo peligroso
de entre el 3% y el 15% de CO​2 en el aire, y valores y debe ser enviado para ser eliminado en una instalación de
superiores a los 800 mg/m3 . Por este motivo se pensó en la desechos asignada y aprobada por la autoridad nacional
implementación de este proceso de adsorción a la salida de una competente (ProtoKimica, 2011).
de las industria manufacturera del norte de Antioquia (no se
dará el nombre de la empresa por confidencialidad) que genera -Inhalación: Trasladar a la persona donde exista aire
9362.305 kg CO​2 por mes, se ha calculado el flujo másico de fresco.En caso de paro respiratorio, emplear método de
CO​2 producido por la operación de la caldera durante 1 mes, reanimación cardiopulmonar.
considerando un caudal de salida de 7 m3 /s , una densidad -Ingestión: Lavar la boca con bastante Agua. Dar a beber
promedio del gas de salida de 1.29 k g/m3 y una fracción de Agua.
3.6% de CO​2 contenida en el flujo. Teniendo en cuenta esto, -Contacto con la piel: Lavar con abundante Agua, a lo menos
la concentración de CO​2 corresponde a 206.40 mg/m3 , por 5 minutos. Como medida general, utilizar una ducha de
mientras que la Resolución 909 del 5 de junio de 2008 emergencia si es necesario. Sacarse la ropa contaminada y
establece que el estándar de emisión admisible de luego lavarla o desecharla. De mantenerse la irritación, recurrir
contaminante debe ser de 50 mg/m3 de hidrocarburos totales, a una asistencia médica.
donde se incluye el CO​2 , por lo que se pretende dimensionar -Almacenamiento: Almacenamiento en bodegas y/o cabinas,
la cantidad de adsorbente requerido para disminuir la diseñadas para contener inflamables. Mantener alejado de
concentración hasta este valor. (Ministerio de Ambiente, 2008) condiciones y sustancias incompatibles. Sistema eléctrico y de
(INEC, 1991), (MARTÍNEZ, 2009). alumbrado a prueba de explosión. Proteger contra el daño
Además se tiene que el rango de temperaturas de salida de físico (WINKLER, n.d.).
la caldera está entre 60-160°C (FEMEVAL, n.d.). Por lo cual
se evaluará si es necesario un cambio de temperatura para 2. METODOLOGÍA
obtener una mejor adsorción de los gases de la caldera. Esto se
evalúa posteriormente de escoger las condiciones de El carbón activado es un material sólido que posee una
operación óptimas. estructura cristalina similar a la del grafito, es poroso, tiene
una apariencia de polvo fino de color negro, es inoloro
CARACTERÍSTICAS DEL ADSORBENTE: CARBÓN además presenta una temperatura de ebullición de 4827 °C y
ACTIVADO temperatura de fusión de 3550 °C, Densidad ( g /cm3 ) 1,35
aproximadamente. (Revista de Metalurgia, 2010).
Este material es principalmente microporoso. Los centros de
adsorción se encuentran en el interior de los poros. Cinética:
La estructura de este material se presenta en microcristales de Para determinar el modelo que representa la cinética se
grafito dispuestos con una orientación aleatoria. analizan datos de capacidad de adsorción del carbón activado
Su superficie es principalmente no polar, pero al oxidarse su q t (mg/g) en el tiempo t(min) , según el modelo de Lagergren
superficie puede presentar cierto grado de polaridad. Por lo para conocer si se trata de una cinética de pseudo primer orden
que es relevante en procesos de adsorción como purificación o de pseudo segundo orden, correspondientes a:
de agua, aire, entre otras (Saenz, 2012).
k1
Pseudo primer orden log(q e − q t ) = log(q e ) − 2.303 t ​(1)
CONDICIONES DE OPERACIÓN
2
Generalmente el proceso se realiza para una muestra de carbón Pseudo segundo orden​ q
t
= 1
k 2 q e2
+ t
qe donde h = k 2 q e ​(2)
activado con un rango de temperatura entre 303 K-333 K. t

CONSIDERACIONES AMBIENTALES Tabla 1. Datos experimentales ​ (Rashidi, Yusup, & Hon,


2013)
CO​2​: ​Luego de la recolección, éste producto puede ser T iempo q (mg/g) q (mg/g ) q (mg/g )
aprovechado en procesos químicos como: Síntesis de (min) T = 25℃ T = 50℃ T = 100℃
aspirinas, producción de cervezas, fabricar
0 0 0 0

15 50 30 10

30 65 42 15

45 70 48 17

60 73 50 18

75 77 52 18

90 78 54 19
Figura 3. Ajuste al modelo de pseudo primer orden de
105 78 56 20 Lagergren Elaboracion propia.
120 78 57 20

Figura 4. Ajuste al modelo de pseudo segundo orden de


Lagergren Elaboracion propia

Los parámetros para cada una de las temperaturas son:


Figura 2. Tiempo vs capacidad de adsorción. Elaboracion
propia Tabla 2. Parámetros obtenidos a partir del modelo de pseudo
segundo orden.
A partir de la aproximación al modelo de pseudo primer orden 25 °C 50 °C 100 °C
se obtienen valores de R​2 ​alejados de 1.
qe (mg/g) 84.7458 64.516 22.573

k2 0.0002 0.000345 0.00282


(g/mgmin)

Se puede ver, con base en los valores de R​2 que el modelo de


Pseudo segundo orden predice de mejor manera los datos
experimentales. A partir de esto se asume que la etapa
limitante es la adsorción misma, por lo que dentro de su
formulación incluye parámetros como tamaño de partícula,
agitación, dosis de adsorbente y concentración de adsorbato.

Equilibrio: ​Se presentan datos experimentales para el


equilibrio a temperatura de 25, 50 y 100 °C.

Figura 5. Presión CO​2 vs capacidad de adsorción en el


equilibrio (​Ribeiro RP, 2008)
Donde se presenta el sistema en equilibrio dinámico entre los
A partir de la Figura 5, se puede decir como primera procesos de adsorción y desorción del adsorbato A (CO​2​)
aproximación que los datos representan una adsorción sobre la superficie sólida S formando el completo
química. Se comprobará con el siguiente análisis de isotermas, adsorbato-adsorbente AS.
teniendo en cuenta a Freundlich y Langmuir.
Teniendo en cuenta que la mayor adsorción en el equilibrio y
por cinética se dan a la temperatura de 25°C como se observa
La isoterma de Freundlich se expresa:
en la Figura 2, se tomó esta temperatura, por lo que el efluente
de la caldera deberá pasar por un intercambiador de calor con
q e = kP 1/n (3) amoniaco como refrigerante.

La isoterma de Langmuir se expresa: A partir del ajuste lineal de Langmouir se obtienen los
siguientes parámetros, donde la pendiente de la línea de
q máx KP tendencia corresponde a 1/qmax * K y el intercepto a 1/qmax.
qe = 1+ KP (4)
Tabla 3. Parámetros obtenidos a partir del modelo de
Langmouir.
T(°C) K (1/kPa) qmáx K adimensional
(mol/kg)

25°C 0.00962 7,14 1,12E-4

50°C 0.00946 3.93 1.18E-04

100°C 0.00322 3.34 4.65E-05

ANÁLISIS TERMODINÁMICO
Figura 6. Ajuste a modelo de Freundlich. (​Elaboracion propia)
Aplicando la regla de las fases dada por el teorema de Duhem
que establece lo siguiente:

𝐹​ = 2 − ​P​ + ​C​ − ​𝑟​ – ​s (5)

​ abla 4. Regla de fases del proceso.


T
F Grados de libertad Variables independientes 2
intensivas del proceso

C Número de Carbón activado, dióxido de 3


componentes del carbono y dióxido de
proceso carbono adsorbido en el
carbón activado

P Número de fases del Carbón activado fase sólida 2


Figura 7. Ajuste a modelo de Langmouir. Elaboracion propia. proceso y CO​2
fase gaseosa

Debido a que los datos experimentales se ajustan mejor al Como el proceso de


r Número de reacciones 1
modelo, basado en el valor de R​2 de Langmouir para las del proceso adsorción es físico, no hay
diferentes temperaturas, se puede decir que la adsorción es reacción.
química, por lo tanto se formará una solo monocapa.
s Restricciones No se tienen 0
adicionales especificaciones adicionales
En este orden de ideas se tiene que la reacción que se lleva a
cabo es la siguiente:
De acuerdo con los grados de libertad obtenidos, se requieren
A(g) + S (s) ↔ AS
dos propiedades intensivas para fijar el estado termodinámico
en equilibrio, en este caso correspondiente a la temperatura del ​Para poder definir la cantidad de catalizador a utilizar, se debe
sistema y la concentración de dióxido de carbono en la determinar la masa de adsorbente por medio de los siguientes
corriente de gas. balances en estado dinámico.

Con la información obtenida a partir del modelo de A partir de la ecuación 8, se puede encontrar el peso de
Langmouir, es posible calcular el cambio de entropía y catalizador, sin embargo primero se debe conocer el valor de
entalpía y energía libre de Gibbs con las siguientes ecuaciones: qo el cual se puede encontrar utilizando la ecuación 9 que se
basa en el modelo de pseudo segundo orden , como se muestra
ΔH ΔS
Ln(K) =− RT
+ R
​(6) a continuación.

−ΔG qe
K = e RT ​(7) ∫ dq =
(C 0 −C e )V
​(8)
W
qo
A partir de la ecuación 7 se encuentran los valores la energía
libre de Gibbs. qe

ΔG298 = 22549.8 k J/kmol


∫ = 1
t
+t
​(9)
q0 k2 *q e 2 q e
ΔG323 = 24300.5 k J/kmol
ΔG373 = 3099.4 kJ/kmol q o = cantidad de CO2 adsorbido en un tiempo 0
q e= cantidad de CO 2 adsorbido en el equilibrio
A partir de la ecuación 6, y las constantes K t = tiempo
adimensionalizadas, se calculan los valores de entalpía y V = volumen de CO2 a tratar
entropía, suponiendo que estas son constantes para el intervalo W = peso de catalizador
de temperatura trabajado. C 0 = concentracion inicial de CO 2 en la solución
C e = concentración de CO 2 en el equilibrio
Figura 8. Linealización de la ec. de Van’t Hoff k 2 = C onstante cinética para pseudo segundo orden

Para determinar la cantidad de adsorbente necesaria para tratar


una concentración de CO​2 de​ 206.40 mg/m3 para un efluente
3
de 7 m /s , se debe tener en cuenta la cinética, se propone un
reactor PBR para realizar un sistema de limpieza en continuo,
se puede observar en la figura 2 que a 25°C para un tiempo de
90 min (5400 s) se obtiene la mayor cantidad de absorción y a
partir de este tiene un comportamiento asintótico por lo
anterior se tendría un volumen de:

4.93mol/min*75min
V = 4.69E−3 mol/ m3
= 78837 m3 ​(10)
Como se obtiene un volumen para un reactor por lotes
considerablemente, se calcula el volumen para un reactor
Se encuentra entonces ΔH y ΔS: continuo tubular (PBR). Los datos que se obtienen para este
reactor continuo son:
ΔH =− 3.41829 * 106 kJ/kmol
ΔS =− 112.838 kJ/kmolK C 0 −C
x= C0
= 0.76 ​(11)
x
Los valores positivos de ∆G indican que el proceso no es
espontáneo, además el ΔH negativo significa que la W = F0∫ dx
q/t
= 102.820 kgCatalizador
interacción entre adsorbato-adsorbente es exotérmica y por lo 0
tanto se trata de una adsorción química, como ya se había ​(12)
dicho a partir del ajuste de Langmouir. ΔS nos indica que el
proceso es reversible. 102.820kgC
V = 450 kg/m3
= 0.22849 m3 C ​(13)
DIMENSIONAMIENTO
V 0.22849
τ= vo = 0.001961 = 116.517 s ​(14)
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