6.

Se han correlacionado resultados experimentales mediante el modelo de Herschel & Bulkley para
soluciones de goma de Tara de diversa concentración, como se presenta en la Tabla adjunta.

a) Encuentre funciones que correlacionen los parámetros K y n en términos de la concentración de la

solución
Modelo Herschel – Bulkley:
𝝉 = 𝝉𝟎 + 𝑲𝜸𝒏 (𝟏)
Acomodando la Ecuación (1) tenemos:
𝜏 − 𝜏0 = 𝐾𝛾 𝑛
log(𝜏 − 𝜏0 ) = log(𝐾𝛾 𝑛 )

log(𝜏 − 𝜏0 ) = 𝑙𝑜𝑔𝐾 + 𝑛𝑙𝑜𝑔𝛾 (2)

De la ecuación de la recta, al graficar lnK vs c obtenemos:

lnK = a + bC (3)

Reemplazando (3) en (2) y convirtiendo lnK a logK tenemos:

𝒂 + 𝒃𝑪
𝐥𝐨𝐠(𝝉 − 𝝉𝟎 ) = + 𝒏𝒍𝒐𝒈𝜸 (3)
𝟐. 𝟑𝟎𝟑

b) Evalúe la bondad del modelo seleccionado calculando la varianza residual, vale decir la suma de las
diferencias cuadráticas entre los valores experimentales y los calculados, dividida entre los el
número de puntos experimentales al cual se le resta el número de coeficientes del modelo
matemático.

Conc. g/l K n
0.1 0.009005 1.0031
0.2 0.007857 1.0434
0.5 0.02063 0.8933
1 0.047 0.8064
2 0.1689 0.6816

1. Evaluación para el índice de consistencia (K):

Se evaluará la bondad del modelo haciendo uso del test “Chi cuadrado de Pearson” o varianza
residual.
 n vs C
1.2

0.8

n exp.
0.6
y = -0.1824x + 1.0242
Ecuación matemática de la recta: 0.4 R² = 0.9258

n = a + bC 0.2

n = 1.0242 - 0.1824 C 0
0 0.5 1 1.5 2 2.5
A = 1.0242 Conc. (g/l)
B = -0.1824

 Cálculo de n calculada:
Para calcular “n calculada”, reemplazamos los datos de concentración de la tabla en la
ecuación de la recta y tabulamos los resultados.

Conc. g/l n experimental n calculada

0.1 1.0031 1.0060
0.2 1.0434 0.9877
0.5 0.8933 0.9330
1 0.8064 0.8418
2 0.6816 0.6594

 Cálculo de varianza residual:

(𝒏𝑬𝑿𝑷 − 𝒏𝑪𝑨𝑳 )𝟐
𝝈𝟐𝑹 =∑
𝑵−𝑲
Donde:

N = número de puntos
K = número de coeficientes del modelo

𝝈𝟐𝑹 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟏𝟒
2. Evaluación para el índice de comportamiento al flujo (n):

ln K vs C
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5
-1

-2

-3
Ecuación matemática de la recta: y = 1.6138x - 4.8812
R² = 0.9722
-4
lnK = a + bC
lnK = -4.8812 + 1.6138C -5

-6
A = -4.8812
B = 1.6138

 Cálculo de lnK calculada:

Para calcular “lnK calculada”, reemplazamos los datos de concentración de la tabla en la
ecuación de la recta y tabulamos los resultados.
lnK lnK
Conc. g/l
experimental calculada
0.1 -4.7099753 -4.71982
0.2 -4.846350425 -4.55844
0.5 -3.881008952 -4.0743
1 -3.057607677 -3.2674
2 -1.778448455 -1.6536

 Cálculo de varianza residual:

(𝒏𝑬𝑿𝑷 − 𝒏𝑪𝑨𝑳 )𝟐
𝝈𝟐𝑹 =∑
𝑵−𝑲
Donde:

N = número de puntos
K = número de coeficientes del modelo

𝝈𝟐𝑹 = 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟗𝟖
DISCUSIONES:
𝟐
 Cuanto mayor sea el valor de 𝝈𝑹 , menos verosímil es que la hipótesis nula (que asume la
igualdad entre ambas distribuciones) sea correcta. De la misma forma, cuanto más se aproxima
𝟐
a cero el valor de𝝈𝑹 , más ajustadas están ambas distribuciones.
 Haciendo los respectivos cálculos, mediante la varianza residual podemos deducir que el modelo
seleccionado (Herschel – Bulkley) se ajusta bien al conjunto de resultados experimentales
obtenidos.
 En el caso del parámetro “K”, la varianza residual es igual a 0.05998; mientras que para el
parámetro “n” el valor de varianza residual es de 0.00214 lo cual indica que la bondad del
modelo es buena ya que los valores de varianza son cercanos a cero (0).

7. Defina el concepto de viscosidad intrínseca, sus unidades y aplicaciones.

La viscosidad intrínseca se define como el cociente de la viscosidad específica entre la concentración,

cuando ésta última tiende a cero:
ŋ𝒔𝒑
[ŋ] = 𝐥𝐢𝐦 ( )
𝒄→𝟎 𝒄
La viscosidad intrínseca [ŋ], indica el volumen hidrodinámico de la molécula del polímero y se relaciona
con el peso molecular y el radio de giro, reflejando características importantes del polímero.

La viscosidad intrínseca es una medida del peso molecular del polímero o del grado de polimerización.
También se le llama número limitante de viscosidad.

VI alta = cadenas largas

VI baja = cadenas cortas

Relación de la viscosidad específica a la concentración, extrapolada a la concentración cero. La viscosidad

relativa se mide a varias concentraciones, y la línea de tendencia que resulta de las viscosidades
específicas se extrapola a la concentración cero.

Se denomina como: [ŋ] y se mide generalmente en (mL/g o dL/g).

Este parámetro es útil para calcular los pesos moleculares de un polímero o del grado de polimerización.
Se utiliza conjuntamente con la ecuación de Mark-Houwink.

Factores necesarios para el cálculo de viscosidad intrínseca:

a) Viscosidad relativa:
ŋ𝒓= ŋ
ŋ𝟎
Donde:

ŋ = viscosidad de la solución
ŋ0 = viscosidad del solvente puro (agua)

b) Viscosidad específica:
ŋ𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 − ŋ𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
ŋ𝑠𝑝 = ŋ𝑟 − 1 =
ŋ𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
c) Viscosidad reducida:
ŋ𝑠𝑝
ŋ𝑟𝑒𝑑 = ( )
𝒄
d) Viscosidad intrínseca:

ŋ𝑠𝑝
[ŋ] = ( )
𝐶 𝐶 →∞

8. Presente los modelos de Huggins y de Tangerplaitbul & Rao para estimar la viscosidad intrínseca.

MODELO DE HUGGINS

Donde:

ŋsp = Viscosidad específica

c = Concentración
[ŋ] = Viscosidad intrínseca
KH = constante de Huggins

MODELO DE TANGERPLAITBUL & RAO

ŋ𝒓𝒆𝒍 = 𝟏 + [ŋ]𝒄
Donde:

ŋrel = viscosidad relativa

c = concentración