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Laboratorio # 4

Cinética y Calor

I.- MARCO TEÓRICO:

Este campo estudia la velocidad de reacción de los procesos químicos en función de la


concentración de las especies que reaccionan, de los productos de reacción, de los
catalizadores e inhibidores, de los diferentes medios disolventes, de la temperatura, y de todas
las demás variables que pueden afectar a la velocidad de una reacción.
Cuando algunas sustancias reaccionan lo hacen en forma lenta, por ejemplo el hierro en
presencia de aire; otras reaccionan rápidamente, como por ejemplo el sodio también en
presencia de aire; y hay sustancias como el papel en presencia de aire que no reaccionarían
jamás sin el auxilio del fuego, pero una vez comenzada la reacción ésta se desarrolla
rápidamente.
Entonces, tanto para que una reacción ocurra, como para modificar su velocidad, se deberán
tener en cuenta varios factores.

Velocidad de reacción
La cinética química busca la relación entre la forma precisa en que varía la velocidad de
reacción con el tiempo, y la naturaleza de las colisiones intermoleculares (que controlan la
velocidad) implicadas en la generación de los productos de reacción.
La velocidad de reacción se expresa de la siguiente forma:

moles o gramos de sustancias que reaccionan por litro


Velocidad = (1)

tiempo en segundos

moles o gramos de sustancias obtenidas por litro


Velocidad = (2)
tiempo en segundos

Por ejemplo:
HCl + NaOH → NaCl + H2O
Para esta ecuación la expresión de velocidad es:
1) Moles o gramos de HCl o de NaOH por litro y por segundo.
2) Moles o gramos de NaCl o de H2O por litro y por segundo.
Los moles o gramos de sustancia por litro de solución es la concentración, expresada como
molaridad o simplemente en g/l. Por lo tanto, la velocidad de reacción se puede expresar
como:
V = C/t (3)

Naturaleza de los reactantes


La naturaleza de los reactantes involucrados en una reacción determina el tipo de reacción que
se efectúa. Las reacciones en las cuales se redistribuyen enlaces o se transfieren electrones
pueden ser más lentas que las que no involucran estos cambios. Las reacciones iónicas se
efectúan inmediatamente, esto se debe a las frecuentes colisiones entre iones con cargas
opuestas.
En una reacción iónica no hay transferencia de electrones. Las reacciones entre moléculas
neutras pueden ser más lentas que las iónicas a causa de la transferencia electrónica y
redistribución de enlaces. La mayor parte de las colisiones moleculares son elásticas, por lo
tanto,las moléculas simplemente rebotan y se apartan sin cambios. Sin embargo, algunas
colisiones tienen la suficiente energía para ocasionar cambios en las nubes electrónicas de las
moléculas que chocan. Cuando ocurre el cambio, las moléculas que chocan pueden formar
el complejo activado. La energía requerida para formar este se conoce como energía de
activación. Si esta es pequeña pocas de las colisiones tienen la suficiente energía para formar
el complejo activado. Por lo tanto, la reacción puede ser tan lenta que no es detectable.
Por ejemplo, el hidrógeno y el oxígeno pueden mantenerse durante años en el mismo
recipiente sin reaccionar. Aunque hay colisiones entre las moléculas, no se alcanza la energía
de activación. Sin embargo, si la mezcla se calienta a 800 °C, o se introduce una llama o una
chispa en el recipiente, el hidrógeno y el oxígeno reaccionan violentamente. El calor, la llama
o la chispa suministran la energía de activación.
Factores que modifican la velocidad de las reacciones
Para que dos sustancia reaccionen, sus moléculas, átomos o iones deben chocar. Estos
choques producen un nuevo ordenamiento electrónico y, por consiguiente un nuevo
ordenamiento entre sus enlaces químicos, originando nuevas sustancias.
1. Temperatura
Según la Teoría Cinética, la temperatura aumenta la energía cinética de las moléculas o iones
y por consiguiente el movimiento de estos, con lo cual, aumenta la posibilidad de choques
entre las moléculas o iones de los reactivos, aumentando la posibilidad de que ocurra la
reacción o acelerando una reacción en desarrollo.
Sin embargo, el incremento de la velocidad de la reacción no depende tanto del incremento
del número de colisiones, cómo del número de moléculas que han alcanzado la energía de
activación.
La velocidad de una reacción crece, en general, con la temperatura, y se duplica,
aproximadamente, por cada 10 °C que aumenta la temperatura.
Por ejemplo, el cloruro de sodio reacciona lentamente con el ácido sulfúrico. Si se le
proporciona calor aumenta la velocidad de reacción dando sulfato de sodio (Na2SO4) y ácido
clorhídrico:
2.NaCl + H2SO4 → Na2SO4 + 2.HCl
Recordemos que los combustibles para ser quemado,primero deben alcanzar su punto de
combustión, luego por ser reacciones exotérmicas (liberan calor) la combustión continúa sola.
2. Superficie de contacto
Cuando una o todas las sustancias que se combinan se hallan en estado sólido, la velocidad de
reacción depende de la superficie expuesta en la reacción. Cuando los sólidos están molidos o
en granos, aumenta la superficie de contacto y por consiguiente, aumenta la posibilidad de
choque y la reacción es más veloz.
Lo mismo ocurre cuando las sustancias reaccionantes no son miscibles entre sí, como por
ejemplo, en la hidrólisis neutra de un aceite, se hace reaccionar éste con agua,para lograrlo, el
agua de la parte inferior (recordemos que el aceite es más liviano que el agua) se recircula
hacia la parte superior rociándola sobre la superficie del aceite.
Otro ejemplo sería el de un kilo de viruta de madera, que se quema más rápido que un tronco
de un kilo de masa.
Para comprender mejor esto realicemos el siguiente cálculo: un cubo de un metro de lado (de
cualquier material), tiene una superficie de:
S cubo = 6.l.l ⇒S cubo = 6.(1 m)² ⇒S cubo = 6 m² (4)

Si a este cubo lo dividimos en 1000 cubitos de 0,10 m de lado, tendremos para un cubito una
superficie de:
S cubito = 6.l.l ⇒S cubito = 6.(0,10 m)² ⇒S cubito = 0,06 m²

El total de la superficie de los 1000 cubitos es:


S cubitos = 1000. 0,06 m² ⇒S cubitos = 60 m² (5)

Comparando los resultados (4) y (5) se observa cuantitativamente que aumento la superficie
de contacto.
3. Agitación
La agitación es una variante del punto anterior, lo que se logra agitando las sustancias
reaccionantes, es mezclar íntimamente los reactivo aumentando la superficie de contacto entre
ellos.
4. Luz
Hay reacciones que en la oscuridad son muy lentas,como por ejemplo, la combinación del
hidrógeno con el cloro. La luz solar acelera la reacción de modo tal, que a la luz solar directa,
la reacción se hace explosiva:
H2 + Cl2 → 2.HCl
Lo mismo ocurre en la formación de glúcidos por los vegetales verdes a partir del agua y el
dióxido de carbono en la fotosíntesis. Ocurre lo mismo con la descomposición de sustancias
poco estables, por tal motivo se envasan en recipientes que impidan el paso de la luz, como
por ejemplo,el peróxido de hidrógeno:
2.H2O2 + luz → 2.H2O + O2 (g) (rápida)
5. Concentración
La velocidad de una reacción química es proporcional a la concentración en moles por litro
(moles/litro), de las sustancias reaccionantes.
Si dos sustancias homogéneas A y B (gases o soluciones) reaccionan:
A + B → C + D (6)
La velocidad de la reacción es:
V = [A].[B] (7)
En la que los corchetes señalan concentraciones en moles por litro. Observemos que si
duplicamos la concentración, por ejemplo, de la sustancia A, la velocidad de la reacción se
duplica:
V* =2.[A].[B] (8)
Si las sustancias que reaccionan son gaseosas, la concentración de las mismas aumenta
disminuyendo el volumen, lo que se logra aumentando la presión.

En la figura anterior se observa, que aumentando la presión las moléculas de las sustancias
reaccionantes se aproximan entre sí, acrecentando la posibilidad de choque entre sus
moléculas, y por consiguiente se acelera la reacción.
6. Catalizadores
Se llaman catalizadores a las sustancias que intervienen en las reacciones, acelerándolas o
retardándolas y que siguen presentes al finalizar la reacción, es decir que no se consumen en
esta, no son parte de los productos reaccionantes. Las sustancias que retardan la velocidad de
reacción se denominan inhibidores.
Por ejemplo, añadiendo dióxido de manganeso (MnO2) al peróxido de hidrógeno (H2O2), se
observa que se descompone liberando abundante oxígeno:
2.H2O2 + n.MnO2 → 2.H2O + O2 (g) + n.MnO2 (rápida)
La cantidad n de dióxido de manganeso (MnO2) permanece constante luego de finalizada la
reacción.
i. Catalizadores de contacto o heterogéneos:
No reaccionan químicamente con las sustancias del sistema: adsorben en su superficie, las
moléculas de esas sustancias reaccionantes, aumentan, por consiguiente, el número de
choques entre ellas y aceleran la reacción.
Una reacción en la cual los reactantes y el catalizador no están en la misma fase (estado) es
una reacción heterogénea. Este tipo de catalizadores generalmente producen una superficie
donde las sustancias pueden reaccionar, estos catalizadores funcionan adsorbiendo alguno de
los reactantes, debilitando el enlace en cuestión hasta el punto en que el otro reactante rompe
dicho enlace. La adsorción es la adherencia de una sustancia a la superficie de otra.
Algunos metales (finamente divididos para aumentar la superficie de contacto) actúan como
catalizadores de contacto: platino, níquel, óxido férrico (Fe2O3), pentóxido de vanadio (V2O5),
entre otros. El dióxido de azufre (SO2) reacciona lentamente con el oxígeno:
2.SO2 + O2 → 2.SO3 (lenta)
Pero, en presencia de platino y de calor, la reacción es inmediata:
2.SO2 + O2 (amianto platinado + calor) → 2.SO3 (rápida)
ii. Catalizadores de transporte u homogéneos:
Estos catalizadores actúan interviniendo en la reacción y luego se regeneran al finalizar la
misma. Un catalizador homogéneo se encuentra en la misma fase (estado) que los reactantes
Por ejemplo, el empleo de monóxido de nitrógeno (NO) para catalizar la reacción entre el
dióxido de azufre (SO2) y el oxígeno:
2.SO2 + O2 → 2.SO3 (lenta)
El monóxido de nitrógeno (NO) reacciona con el oxígeno (oxidándose) dando dióxido de
nitrógeno (NO2):
2.NO + O2 → 2.NO2
Luego el dióxido de nitrógeno reacciona (reduciéndose) con el dióxido de azufre (este se
oxida), dando trióxido de azufre (SO3) y regenerándose el monóxido de nitrógeno (NO):
2.SO2 + 2.NO2 → 2.NO + 2.SO3
Son características de los catalizadores:
a) Gran desproporción entre la masa de las sustancias que reaccionan y la pequeña masa del
catalizador.
b) El catalizador se halla igual al final del proceso, que al comienzo de él.
c) Un catalizador no produce una reacción que sin él no se realiza, solo modifica la velocidad
de la misma.
d) Los catalizadores son específicos de cada reacción o de un cierto grupo de reacciones.
La absorción de las impurezas que acompañan a las sustancias reaccionantes, pueden
disminuir o detener la acción del catalizador. Estas sustancias que retardan la acción de los
catalizadores se denominan del catalizador.
Resumiendo: para aumentar la velocidad de una reacción, se debe aumentar la posibilidad de
choque entre las moléculas, iones o átomos de las sustancias reaccionantes, modificando las
variables enumeradas que el proceso permita.
Para esta práctica se toma en cuenta a siguiente reacción:

2Na2S2O3 + 4H2O2 ====== Na2S3O6 + Na2SO4 + 4H2O

La cinética de esta reacción corresponde a una de segundo orden.

Se hizo una valoración de la concentración de peróxido de hidrogeno, en el laboratorio.

El tiempo de respuesta del termómetro responde la siguiente ecuación:

𝑑𝑇𝑙 1
= (𝑇 − 𝑇𝑠)
𝑑𝑡 𝒯
II.- OBJETIVOS:

II.I.- Objetivo General:

- Determinar el calor de reacción

II.II.- Objetivos específicos:

- Realizar cálculos aplicando lo aprendido en clase

- Comprobar las teorías de relación de cinética química y calor, menester para la ingeniería de
reacciones química y su aplicación en la industria.

III.- PROCEDIMIENTO

Valorar la concentración de H2O2 por un método de su elección.

Caracterizar el tiempo de respuesta del termómetro. Normalmente este responde a una ley del
tipo:

𝑑𝑇𝑙 1
= (𝑇 − 𝑇𝑠)
𝑑𝑡 𝒯

Determinar el calor de reacción. Para ello se preparo soluciones de 520 ml de Na2S2O3


(0.8M),se incorporo el termómetro, se estabilizo la agitación y a la vez se añadió rápidamente
520 ml de H2O2 (1.2M) lo más rápidamente posible. Se registro la temperatura en función al
tiempo.

IV.- DATOS Y CÁLCULOS:

PRIMERA CLASE:

PM Na2S2O3=126.02 gr/mol

50ml Na2S2O3→6.32 gr Na2S2O3

0.8mol/L*126.02 gr/mol*1L/1000ml *50ml=5.04gr Na2S2O3

Se utilizó 50ml H2O2 sin valorizar el H2O2 debido a un mal cálculo.

Para esta práctica consideramos la reacción entre el tiosulfato y el agua oxigenada:

2 Na2S2O3+4 H2O2→ Na2S3O6 + Na2SO4 +4 H2O

La cinética corresponde a una reacción de orden 2.

*Primera prueba:

Nuestro blanco en la primera medición:

Tiempo temperatura

0 19.5
0.5 19.63
6.78 19.76
7.28 21.45
7.78 24.8
8.28 28.51
8.78 32.13
9.28 35.55
9.75 38.65
10.28 41.43
10.78 43.87
11.28 46.24
11.78 48.08
12.28 49.98
12.78 51.45
13.28 52.79
13.78 53.99
14.28 55.04
14.78 55.94
15.28 56.85
15.78 57.59
16.28 58.34
16.78 58.92
17.28 59.5
17.78 60.09
18.28 60.68
18.78 61.09
19.28 61.49
19.78 61.9
20.28 62.11
20.78 62.52
21.28 62.73
21.78 62.94
22.28 63.15
22.108 63.37
23.28 63.58
23.78 63.58
24.28 63.79
24.78 63.79
25.28 64.01

SEGUNDA CLASE:

Se trabajo con 6.31 gr Na2S2O3 aforado con 50ml y 50 ml H2O2

Al momento de realizar la medición de temperatura vs tiempo el sistema no se obtuvo la curva


deseada. Por lo que se determino que existía un problema que era la concentración de H2O2.

TERCERA CLASE

Se comenzó nuevamente con el experimento esta vez partiendo de Na2S2O3*5H2O lo cual


nos dio una masa de 9.92 gr de Na2S2O3*5H2O para comenzar el experimento se aforo con
50ml de H2O y posteriormente se valorizo el nuevo envase de H2O2 donde obtuvimos la
concentración del H2O2 que fue 8.8 mol/L a partir de ello se obtuvo 6 ml de H2O2 para
preparar la solución aforando con H2O hasta 50 ml.

Se instalo el sistema para la medición de la curva tiempo vs temperatura:

Y los datos obtenidos fueron los siguientes:

X(tiempo) Y(temperatura)

0 17
2.011 17.66
8 19.17
10.058 18.94
12.07 20.08
14.082 21.44
16.0936 23.09
18.1053 24.96
20.117 27.07
22.1287 29.56
24.14 32.45
26.15 35.64
28.1638 39.05
30.175 42.59
32.187 45.86
34.19 48.54
36.21 50.87
38.22 52.48
40.23 53.47
42.245 54.48
44.257 55.16
46.27 55.86
48.28 56.21
50.29 56.39
52.304 56.74
54.315 56.74
56.327 56.92
55.339 57.1
60.351 57.1
62.362 57.1
64.374 57.1
66.386 57.1

También se pudo obtener la curva de declinación que se da por la bajada de temperatura en el


sistema después de que llego a la temperatura máxima los datos obtenidos fueron los
siguientes:

X(tiempo) Y(Temperatura)

2.011 46.66
2.011 46.66
4.023 46.66
6.035 46.66
8.047 46.51
10.058 46.51
12.07 46.36
14.08 46.51
16.18 46.36
20.11 46.22
24.14 46.36
28.16 46.22
30.16 46.07
32.18 46.22
38.22 46.07
40.234 45.92
48.28 45.92
60.35 45.78
70.41 45.63
80.46 45.49
90.526 45.34

*Posteriormente determinar las perdidas térmicas del sistema.

*Calcular los valores de K0 y EA

*Validar las mediciones prediciendo y luego midiendo la curva T=f(T) cuando la


reacción tiene lugar en un baño de hielo.

En la parte experimental en laboratorio no se realizo con baño de hielo.

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