CONCEPTOS BÁSICOS DE

QUÍMICA INORGÁNICA Y
DE COORDINACIÓN
Química Inorgánica
Propiedades periódicas
Química de coordinación
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Química de coordinación
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La principal tesis de sus argumentos era que el metal posee dos tipos de valencia: una,
la primaria o iónica, que debe ser satisfecha por iones de carga negativa y que en la
actualidad se reconoce como estado de oxidación, y otra, la valencia secundaria, que
tiene direcciones fijas en el espacio con respecto al átomo central, y que es satisfecha
por iones negativos o moléculas neutras. Esta última se relaciona con las variadas
formas geométricas de los compuestos de coordinación.
Química de coordinación
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Química de coordinación

σ
Química de coordinación
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Carga neta del complejo = Σ(cargas de todos los ligandos) + carga del átomo central
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Carga neta del complejo = ( 4 x -1) + (1 x +2) = -2

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Química de coordinación
Química de coordinación
El aspecto estructural considera cuáles y cuántos son
los átomos donantes del ligando y cómo se unen al ion
metálico. De acuerdo a este criterio se clasifican en:

• Monodentados: NH3, H2O, CH3OH, F-, OH-

• Bidentados: C2O42-, H2NCH2CH2NH2
• Polidentados: EDTA, NTA
• Ambidentados: NO2- , SCN-, CN-
Química de coordinación

El número de electrones indica el número de electrones

que tiene para donar el ligando. De acuerdo a este
criterio se clasifican en:

• Un electrón (enlace covalente): CH3, F, SH

• Dos electrones: NH3, H2O, CH3OH, F-, OH-

• Cuatro electrones: C2O42-, H2NCH2CH2NH2
• Polielectrónico: EDTA, NTA
Química de coordinación
El aspecto electrónico indica el tipo de interacción entre
el átomo central y el ligando. Se identifican dos
categorías:

• Ligando clásico: el ligando dona un par de electrones libres al

átomo central mediante un enlace sigma (σ) (LM). La mayoría
de los ligandos se ubican en esta categoría.

• Ligando no clásico o π-ácido: el ligando no solo tiene capacidad

de donar pares libres de electrones, sino también de aceptar
densidad electrónica de parte del metal mediante una interacción
π (M  L). Algunos ejemplos son CN-, P(Ph)3, CO.
Tipos de isómeros
1. de
ionización

2. de
coordinación

Isómeros 3. de
estructurales hidrato

4. de
enlace

5. de
Isómeros polimerización

6. geométricos

Estereoisómeros 7. ópticos

8.
conformacionales
Isómeros estructurales

1. de ionización
Isómeros estructurales

2. de coordinación
Isómeros estructurales

3. de hidrato
Isómeros estructurales
Isómeros estructurales
Estereoisómeros
Estereoisómeros
Estereoisómeros
Estereoisómeros
Estereoisómeros
Estereoisómeros
Estereoisómeros
Estereoisómeros
Número de coordinación
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Número de coordinación

Número de coordinación 1
Se refiere esencialmente a compuestos donde hay un enlace M-C: compuestos
organometálicos.

A
Número de coordinación

Número de coordinación 2:
•Los complejos de número de coordinación involucran especies d10 principalmente:
Ag+, Cu+, Au+, Hg2+.

[Au(CN)2]- [NC-Au-CN]-

•Puede presentarse en compuestos donde el ligando está impedido estéricamente,

por ejemplo:

{Mn[N(SiMe3)3]2}

•La geometría es lineal.

Número de coordinación
Número de coordinación 3
•Es poco común.

•Muchos complejos con número de coordinación 2 aceptan ligandos adicionales

para formar complejos con número de coordinación superior. Así ocurre en el
K[Cu(CN)2] en estado sólido, en el que existe un tercer enlace más largo
resultado de la coordinación del N de un cianuro a otro cobre de otro complejo.
CN CN
-Cu-CN-Cu-CN-Cu-
CN
Número de coordinación
Número de coordinación 4:
•Los complejos con NC= 4 tienen geometría tetraédrica (td) o plano cuadrada (PC).
También existen estructuras distorsionadas.
•Los complejos tetraédricos están favorecidos sobre los complejos plano cuadrados si
el átomo central es pequeño o si los ligandos son voluminosos (como Cl-, Br-, I-,...).,
producto de la repulsión estérica en el caso de ligandos voluminosos y de la repulsión
electrónica en el caso de aniones.
•Los compuestos plano cuadrados son menos favorecidos estéricamente que los
tetraédricos, por lo que no es común encontrarlos con ligandos voluminosos.
•Pocos cationes forman complejos plano cuadrados: Ni2+, Pd2+, Pt2+ y Au3+
(Configuración d8).
•Complejos de Cu2+ (d9), Co2+ (d7), Cr2+ (d4) y Co3+ (d6) han sido encontrados pero son
poco comunes.
Número de coordinación
Número de coordinación 4:
•El pre-requisito para la estabilidad de estos complejos es la presencia de ligandos
pequeños, ligandos de campo fuerte con enlaces pi lo suficientemente fuertes como
para compensar la energía “perdida” al formarse cuatro enlaces en vez de seis. Por
ejemplo: [PtCl4]2-
•Los tetraédricos pueden tener isomería óptica si poseen un metal asimétrico, pero
no tienen isómeros geométricos. Los complejos plano cuadrados pueden tener
isomería geométrica pero no tienen isómeros ópticos.
•Los complejos tetracoordinados de Pt(II) formados por la reacción entre el NH3 y
HCl, son plano-cuadrados de formula [PtCl2(NH3)2] y presentan isómeros cis y trans.
Número de coordinación
Número de coordinación 5:
•Presenta dos geometrías: bipirámide trigonal (bpt) y pirámide de base cuadrada (pbc).
•Ambas son interconvertibles a través de un mecanismo de pseudorotación conocido
como mecanismo de Berry.
•Debido a las repulsiones entre los ligandos, vista como efectos electrostáticos o como
repulsiones de pares enlazantes, la bpt se ve favorecida.
Ejemplos: [CuCl5]3- (bpt), [Ni(CN)5]3- (pbc)
Número de coordinación
Número de coordinación 6:
•El número de coordinación seis es el más importante. Presenta dos geometrías:
octaédrica (Oh) y prisma trigonal. El octaedro es el más común (98%).
•Los complejos con NC= 6 presentan isómeros geométricos y ópticos.
•Para algunas configuraciones electrónicas (por ejemplo la d9) ocurre que aunque el
complejo tenga seis ligandos iguales, la geometría es octaédrica distorsionada, debido
a los efectos electrónicos que tienen su origen en el teorema de Jahn-Teller.
Número de coordinación
Número de coordinación 6:
Para algunas configuraciones electrónicas (por ejemplo la d9) ocurre que aunque el
complejo tenga seis ligandos iguales, la geometría es octaédrica distorsionada, debido a
los efectos electrónicos que tienen su origen en el teorema de Jahn-Teller. Este efecto
electrónico fue propuesto por Hermann Arthur Jahn y Edward Teller, que demostraron,
que las moléculas no lineales con estados electrónicos degenerados no podían ser
estables.
Número de coordinación
Número de coordinación 6:
El teorema de Jahn-Teller establece que para una molécula no lineal en un estado
eléctricamente degenerado, debe ocurrir una distorsión que disminuya la simetría,
remueva la degeneración y disminuya la energía. De otra manera, los niveles
energéticos degenerados ocupados asimétricamente producen una distorsión del
octaedro.
La distorsión de la simetría octaédrica para dar un octaedro elongado axialmente, por
ejemplo, estabiliza el orbitaldx2-y2, que queda ocupado por dos electrones y
desestabiliza el dz2, que queda ocupado por un electrón.
Número de coordinación
Número de coordinación 7:
Los números altos de coordinación (> 7) se observan con mayor frecuencia para iones
de la segunda y tercera hilera del bloque d, los lantánidos y actínidos, es decir, el radio
del catión debe ser relativamente grande. Se forman estructuras de octaedro tapado,
prisma trigonal tapado y bipirámide pentagonal, este último el arreglo más común.
Número de coordinación
Número de coordinación 8:
A medida que aumenta el número de vértices en un poliedro, también lo hace el
número de estructuras posibles. Probablemente, el poliedro de 8 vértices más
conocido es el cubo, pero casi nunca se observa Los pocos ejemplos con esa estructura
son aniones en los complejos de actínidos Na3[PaF8] y Na3[UF8].
Número de coordinación
Número de coordinación 9:
Los aniones [ReH9]2- y [TcH9]2- (Ambos d0) son ejemplos de especies de número de
coordinación 9, el metal tiene un arreglo de prisma trigonal tritapado. El número de
coordinación 9 se asocia con itrio, lantano y elementos del bloque f y es el único
arreglo conocido en este número de coordinación.
Número de coordinación
Número de coordinación 10 y mayores:
Siempre es peligroso sacar conclusiones sobre tipos de estructuras, pero, a partir de los
datos disponibles en la actualidad, parece que una coordinación de 10 o más es
generalmente confinada a los iones metálicos del bloque f. Complejos que contienen
(BH4)-1 son tridentados y los centros metálicos muestran una coordinación de 12.
La coordinación 15 es el número de coordinación más alto registrado actualmente,
siendo descrito para [PbHe15]2+

[Hf(BH4)4]