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González
Química Analítica
Trabajo Práctico
Volumetría Redox
Objetivos
Introducción
El potencial de reducción del sistema I2/I- es de +0,54 V, por lo cual se sitúa entre los oxidantes
fuertes y los reductores fuertes. Las particulares propiedades de este sistema hacen que en
química analítica se lo aproveche de dos maneras diferentes: una solución valorada de iodo
puede utilizarse para la titulación de sustancias cuyo potencial de reducción sea mayor que el
del sistema yoduro/yodo, por ejemplo, ion antimonioso, ion estannoso, sulfuros, tiosulfatos,
etc. Tales métodos se denominan método yodimetricos.
En cambio, cuando un oxidante fuerte (permanganatos, dicromatos, etc.) se trata con un exceso
de yoduro de potasio, liberándose una cantidad equivalente de yodo que luego se titula con una
solución de tiosulfato de sodio, utilizamos la técnica denominada yodometría.
El tiosulfato de sodio p.a. se consigue muy puro en forma de pentahidrato. Los cristales de
tiosulfato de sodio son eflorescentes, motivo por el cual no pueden prepararse soluciones de
normalidad exacta por pesada directa.
Como las soluciones de tiosulfato de sodio están expuestas con el tiempo a una variación de
normalidad por diferentes razones, resulta más práctico preparar una solución de concentración
aproximada y valorarla contra una sustancia patrón, verificando su concentración luego de
cierto tiempo.
Los ácidos, incluso el ácido carbónico, descomponen las soluciones de tiosulfato con separación
de azufre
S2O32- + H+ HSO3- + S
Ciertas bacterias que se encuentran en el aire son también capaces de descomponer las
soluciones de tiosulfato; cuando ello ocurre es común observar una notable turbidez. Es por eso
que algunos autores aconsejan el agregado de sustancias conservadoras a las soluciones de
tiosulfato. El aire es capaz de oxidar lentamente al tiosulfato en la solución:
S2O32- + ½ O2 SO42- + S
Los álcalis aceleran esta última. Además, se ha comprobado que ínfimas cantidades de ion cobre
actúan catalíticamente acelerando ciertas reacciones de oxidación y descomposición como, por
ejemplo:
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Química Analítica
Es muy usual encontrar trazas de este metal en el agua que ha sido destilada en aparatos
construidos con chapas de cobre.
Con respecto a la valoración de soluciones con tiosulfato de sodio las sustancias patrones
disponibles para la valoración de las soluciones son: iodato de potasio, bromato de potasio,
dicromato de potasio, iodo y cobre.
El punto final en estas titulaciones que utilizan iodo se determina usando un indicador
específico: almidón.
Las soluciones de almidón se emplean en concentraciones comprendidas entre el 0,2 y 1%; se
preparan dispersando el producto desleído en muy poca cantidad de agua en el mortero u luego
vertiendo la suspensión obtenida sobre agua hirviendo.
La reacción del yodo con el almidón, en presencia de yoduros, da una coloración azul producto
de la formación de un compuesto de inclusión en el cual los átomos de yodo quedan atrapados
en la estructura de helicoidal de la β-amilosa. Esta solución de almidón se descompone
fácilmente por acción bacteriana por lo cual se agrega ioduro de mercurio (II) para minimizar la
descomposición.
El almidón, adicionado a soluciones que contengan concentraciones elevadas de yodo, se
descompone rápidamente en productos cuyas propiedades indicadoras no son completamente
reversibles. Por lo tanto, en las volumetrías en las que el matraz contenga un exceso de yodo,
debe posponerse la adición del indicador hasta que la mayor parte del yodo haya sido valorado,
lo que se aprecia por el color débil de la solución.
Parte Práctica
Preparación de Soluciones
Solución de Na2S2O3 0,1 N. Hervir durante 5 minutos un litro de agua destilada y dejar enfriar
tapado. Disolver 25 g de tiosulfato de sodio pentahidratado y agregar 1 g de Na2CO3.
Solución patrón de dicromato de potasio. Pesar con 1,22 g de dicromato de potasio previamente
secado durante 1 a 2 horas a 150 – 200°C. Disolver y llevar a volumen en matraz aforado de 250
ml.
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Para el caso de una muestra líquida, la cual puede ser agua lavandina concentrada comercial, se
debe realizar una dilución 1:10 (volumen final 50 ml). Tomar una alícuota de 5,00 ml de esta
dilución y trasvasarla a un Erlenmeyer de 250 ml o 125 ml limpio.
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