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Segunda Unidad

Variaciones Periódicas de las


propiedades de los elementos
HISTORY OF THE PERIODIC
TABLE OF THE ELEMENTS
Contributor Date Contribution Comment
Aristotle ~330 Four element theory: earth, air,
BC fire & water.
Antoine ~1770- Wrote the first extensive list of Some Lavoisier’s
Lavoisier 1789 elements containing 33 elements were
elements. Distinguished between later shown to be
metals and non-metals. compounds and
mixtures.
Jöns Jakob 1828 Developed a table atomic
Berzelius weights.
Introduced letters to symbolize
elements.
Johann 1829 Developed ‘triads’, groups of 3 Forerunner to the
Döbereiner elements with similar properties. notion of groups.
Lithium, sodium & potassium
formed a triad.
Calcium, strontium & barium
formed a triad.
Chlorine, bromine & iodine
formed a triad.
John 1864 The known elements Newland’s Law of Octaves
Newlands (<60) were arranged identified many similarities
in order of atomics amongst the elements, but
weights and observed also required similarities
similarities between where none existed. He did
the first and ninth not leave spaces for
elements, the second elements as yet
and tenth elements undiscovered.
etc. He proposed the Forerunner to the notion of
‘Law of Octaves’. periods.
Lothar 1869 Compiled a Periodic Meyer & Mendeleev’s
Meyer Table of 56 elements produced their Periodic
based on the Tables simultaneously.
periodicity of
properties such as
molar volume when
arranged in order of
atomic weight.
Dmitri 1869 Produced a table based on Mendeleev’s
Mendeleev atomic weights but arranged Periodic Table was
‘periodically’ with elements important because
with similar properties under it enabled the
each other. Gaps were left for properties of
elements that were unknown elements to be
at the time and their predicted by means
properties predicted (the of the ‘periodic
elements were gallium, law’: properties of
scandium and germanium). the elements vary
The order of elements was re- periodically with
arrenged if their properties their atomic
dictated it, eg, tellurium is weights.
heavier than iodine but comes
before it in the Periodic Table.
William 1894 Discovered In 1894 Ramsay removed oxygen,
Ramsay the Noble nitrogen, water and carbon dioxide from
Gases a sample of air and was left with a gas
19 times heavier than hydrogen, very
unreactive and with an unknown
emission spectrum. He called this gas
Argon. In 1895 he discovered helium as
a decay product of uranium and
matched it to the emission spectrum of
an unknown element in the sun that
was discovered in 1868. (helios is the
Greek for Sun). He went on to discover
neon, krypton and xenon, realized
these represented a new group in the
Periodic Table.
Henry 1914 Determined the atomic Moseley’s modified Periodic
Moseley number of each of the Law puts the elements
elements. tellurium and iodine in the
He modified the right order, as it does for
‘Periodic Law’ to read argon and potassium, cobalt
that the properties of and nickel.
the elements vary
periodically with their
atomic numbers.
Glenn 1940 Synthesized trans- In 1940 uranium was
Seaborg uranic elements (the bombarded with neutrons in
elements after a cyclotron to produce
uranium in the in the neptunium (z=93). Plutonium
periodic table) (z=94) was produced from
uranium and deuterium.
These new elements were
part of a new block of the
Periodic table called
Actinides.
Glen Seaborg
(a mediados de
los años 1990)
Nuestro héroe
nace el 27 de
enero de 1834
en Tolbosk,
Siberia.

Muere el 20 de
enero de 1907
(6:30h)
Anna Ivanovna
Popova
(La dueña de
las quincenas)
Anna Ivanova Mendeleev
Feozva Nikitichna Mendeleev
(hermana)

Liobov Dimitrievna Mendeleev


(hijo) y Alexander Vlok
(prima)
(hija menor)
Vladimir
Dimitrievich
Mendeleev

La prole
Olga Dimitrievna
Mendeleev

(hija mayor)
Primera versión
de la tabla
periódica de
D. I. Mendeleev

Febrero 17
(1 marzo de
1869 en el
antiguo
calendario ruso)

63 elementos
con 4
elementos
predichos
Ley Periódica (D.I. Mendeleev)
(17 de febrero de 1869)
•  Las propiedades de los elementos químicos
dependen periódicamente de sus números
atómicos *
*(pesos atómicos, según la definición original y a partir del descubrimiento
de los isótopos, 1913, se usan los números atómicos).

•  En 1871, Mendeleev con base en la Ley periódica


predijo las propiedades de elementos
desconocidos, los que estarían ubicados abajo del
B, Al y Si.
•  Mendeleev los denominó, respectivamente, eka-
boro, eka-aluminio y eka-silicio, los cuales fueron
descubiertos más tarde y se llaman: Escandio,
Galio y Germanio.
•  A continuación se presentan las propiedades
predichas por Mendeleev para el eka-silicio y las
del Germanio.
Eka-silicio Germanio (1886)
Peso atómico 72 72.32
Volumen atómico(cm3) 13 13.22
Densidad (g/cm3) 5.5 5.47
Calor específico (cal/g-
·grado) 0.073 0.076
Color gris oscuro blanco grisáceo
Densidad
(XO2) del óxido doble 4.7 4.703
(XCl4) del tetracloruro 1.9 1.887
Teb(°C)
(XCl4) del tetracloruro 100 86
[X(C2H5)4] del 160 160
tetraetilderivado
•  ¡Apantallante!, ¿no les parece? Con estas
predicciones tan exactas se confirmó totalmente
la validez de la Ley Periódica.

•  Actualmente se sabe que el peso atómico de un


elemento es igual a la suma de las masas de los
protones y neutrones contenidos en el núcleo de
los átomos de ese elemento.

•  Una unidad de masa atómica (uma) corresponde


a cada neutrón y a cada protón.
Julius Lotar Meyer
Universidad de Tubingen
Curva de los volúmenes atómicos
obtenida por L. Meyer (1869)
DIVERSAS EXPRESIONES
Radio (Å)
BIDIMENSIONALES Y
TRIDIMENSIONALES DE
LA LEY DE PERIODICIDAD

Aumenta el radio atómico Aumenta el


radio atómico
Baumhauer
(1870)
Variante de tabla periódica
aparecida en la octava edición
del libro Química Básica de
D. I. Mendeleev, 1906.
Harkings-Hall
(1916)
Tabla Periódica de Janet (1929)
Y. N. Mikhailenko (1931)
Kipp (1942)
Tabla Periódica de Szabó y Lakatos (1954)
Forma larga de Tabla Periódica
Distribución de electrones en los átomos por subniveles y celdas

Friederic Hund
Octogonal, prismatic
and periodic Table

Tan Wah Kow. J. Chem. Ed.


(1972), 49, [1], 59.
Tabla periodica en espiral (crecimiento fractálico)
de Alexander K. Makeev (2000)
http://sciteclibrary.ru/rus/catalog/pages/2293.html
http://www.chemicalgalaxy.co.uk/page5/page5.html

P J Stewart, 'A new Image of the Periodic Table', Education in Chemistry, 41 (6), 156-158, November 2004.
Fernando Duford
de Quebec, Canadá
Group 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Period

1 2
1
H He

3 4 5 6 7 8 9 10
2
Li Be B C N O F Ne

11 12 13 14 15 16 17 18
3
Na Mg Al Si P S Cl Ar

19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
4
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr

37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
5
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe

55 56 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
6 *
Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn

87 88 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
7 •
Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo

57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70
*Lanthanoids *
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb

89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102


•Actinoids •
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No
Nuevos elementos: N o m b r e s
temporales:
Db=dubnio
Sg=seaborgio Uub=ununbio
Bh=bohrio Uut=ununtrio
Hs=hassio Uuq=ununquadio,
Mt=meitnerio etc…
Ds=darmstadtio
Rg=roentgenio
Radio de los átomos
•  No hay razón para creer que se le puede asignar a
un átomo un radio que le sea característico en
todos los compuestos.

•  Un procedimiento que se sigue consiste en medir


el radio de un átomo en un gran número de
compuestos y sacar un valor promedio cuando el
átomo interviene en la formación de un cierto
número y “tipo de enlace”.

•  El radio del átomo se considera que es la mitad de


la distancia internuclear, cuando ambos átomos
enlazados son idénticos.
sencillos
covalentes dobles
triples
van der Waals ¿Qué tan grande es un átomo?
Radios
metálicos ¿Cómo se va a medir un
átomo?

iónicos ¿Qué límites tendrá nuestra


cuantificación?

Medir un átomo es equivalente


a medir una toronja demasiado
madura con un par de
calibradores.

La medición depende de qué


tan fuerte se oprima a la
toronja.
Radios covalentes

Puede definirse como la media de la distancia


interatómica entre dos átomos del mismo
elemento.

El enlace puede ser sencillo, doble o triple.

Radio
enlace sencillo>doble>triple
Radios de van der Waals
Cuando las distancias internucleares, entre átomos de
elementos no metálicos, se miden por técnicas de difracción
. de rayos X, en sólidos se observan dos tipos de distancias.
La más corta se relaciona con el enlace covalente y la más
larga se conoce como la distancia de van der Waals.

Estos radios están vinculados con los llamados sólidos


moleculares.
2rcovalente

2rvdW
∴ rvdW > rcov
Radios Metálicos
•  Se pueden definir como la mitad de la distancia
internuclear entre los átomos metálicos en una malla
cristalina estrechamente empaquetada.

•  Los radios metálicos generalmente son mayores que


los radios covalentes sencillos; aproximadamente,
entre un 10% y un 15%, y son considerablemente
menores a los radios de van der Waals.

Radios Iónicos
Los cationes son considerablemente más
pequeños que los átomos neutros, en
tanto que los aniones son decididamanete
más grandes; esto puede atribuirse a las
repulsiones electrónicas.
Radio relativo de una serie
isoelectrónica. Se puede ver
el efecto del incremento de
la carga nuclear efectiva.

∴ El volumen atómico es una propiedad periódica


Afinidad Electrónica (AE)
Es el cambio de energía que ocurre cuando un
átomo, en estado gaseoso, acepta un electrón
para formar un anión.

X(g) + e- ----------> X-1(g)


signo de la AE es contrario al que se usa para
•  El
la energía de ionización (EI). Una EI positiva
significa que se debe suministrar energía para
remover un electrón.
•  Un valor positivo para AE, significa que cuando
se agrega un electrón a un átomo se libera
energía.
Para aclarar esta aparente contradicción, considérese el
proceso en el que un átomo gaseoso de flúor acepta un electrón:

F(g) + e- ----à F-(g)


ΔH= -328 KJ/mol
El signo de ΔH indica que es un proceso exotérmico; sin embargo,
a la AE del flúor se le asigna un valor de +328 KJ/mol. Por lo tanto,
se puede pensar en la AE como la energía que se debe suministrar
para quitar un electrón a un anión monoatómico:

F- ------à F(g) + e-
ΔH= +328 KJ/mol
•  La AE de un elemento es igual al ΔH que acompaña la ionización del anión.
•  Un valor grande y positivo de AE significa que el anión es muy estable, es
decir, el átomo tiene una gran tendencia a aceptar un electrón extra.
•  La AE es difícil de medir porque los aniones de muchos elementos son
inestables.
Afinidades electrónicas (KJ/mol) de algunos
elementos representativos y de los gases
nobles*
H 73 Be ≤ 0 B 27 C 122 N0 O 141 F 328 He < 0

Li 60 Mg ≤ 0 Al 44 Si 134 P 72 S 200 Cl 349 Ne < 0

Na 53 Ca 2.4 Ga 29 Ge 118 As 77 Se 195 Br 325 Ar < 0

K 48 Sr 4.7 In 29 Sn 121 Sb 101 Te 190 I 295 Kr < 0

Rb 47 Ba 14 Tl 30 Pb 110 Bi 110 Po ? At ? Xe < 0

Cs 45 Rn < 0

* Valores estimados para Be y los gases nobles

Únicamente se conocen 2 métodos experimentales para determinar los


valores de las AE:

•  El ciclo de Born y Haber


•  La espectroscopía de fotoeliminación de electrones mediante LASER
(LPES en inglés)
Afinidad Electrónica*
kJ/mol
800
Gd
600

400
F Cl Br I At
200

0
0 10 20 30 40 50 60 Eu 70 80
-200 Yb
-400
Xe Rn
Kr
-600 Ar
-800
He Ne
-1000

∴ La afinidad electrónica si es una propiedad periódica


H He
-577.9
Li Be
AE (KJ/mol) B C N O F
-805.5
Ne
-225.7 -134.1 -24.1 85.86 -362.7 29.9 238.3 -814.2
Na Mg Al Si P S Cl Ar
-184.3 -173.6 -13.5 81.0 -149.5 106.1 261.4 -515.2
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
-132.2 -44.4 109.0 238.3 40.5 -255.6 46.3 181.4 137.9 93.6 -27.9 -262.4 32.8 64.6 -131.2 100.2 237.3 -443.8
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
-115.8 -96.5 -90.7 176.5 -210.3 -234.4 164.0 -82.0 -56.9 -345.4 -24.1 -219.9 -15.4 75.2 -84.9 109.0 225.7 -375.3
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
-100.3 20.2 34.7 -9.6 265.3 385.9 146.6 281.7 412.9 20.2 -3.8 -214.2 -12.5 74.3 -71.4 107.1 215.1 -345.4
Fr Ra Ac Db Ji Rf Bh Hn Mt
*Calc. J.Am.Chem.Soc. 1984, 106, 3727
ENERGÍAS DE IONIZACIÓN (Potencial de ionización)
La primera energía de ionización, PI, de un elemento es el cambio
de energía para la formación de iones +1 a partir de un gas formado
por átomos neutros (en estado basal):

X(g) → X+(g) + e-(g) PI = energía de ionización


El potencial de ionización siempre es una magnitud positiva y
refleja la facilidad con la que un electrón se puede remover. Un
potencial de ionización pequeño implica que es más fácil extraer
un electrón a partir de un átomo.
Para un elemento determinado se definen varios potenciales de
ionización:

Al(g) → Al+(g) + e-(g) 1er PI = primera energía de ionización


Al+ (g) → Al2+(g) + e-(g) 2do PI = segunda energía de ionización
Al2+(g) → Al3+(g) + e-(g) 3er PI = tercera energía de ionización

PI1 < PI2 < PI3 < … PIn


Debido a que la carga eléctrica sobre la especie se torna mas positiva
y los electrones cada vez están más cercanos al núcleo.
2400
He
Ne 1a energía de ionización
E nerg ia de ionizac ion (kJ /m ol)

2000

1600 Ar
Kr
Xe
1200
Hg Rn

800

Tl
400 Li Na
K Rb Cs Fr
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
N u m e ro a to m ic o

∴el 1er PI y los 8000

7500 Li

subsecuentes 7000

6500
2ª energía de ionización

E nerg ia de ioniz ac ion (kJ /m ol)


n PI´s son propiedades
6000

5500

periódicas He
5000
Na
4500

4000

3500
K
3000 Rb
2500 Cs Fr
Tl
2000

1500
Be
1000 Mg Pb
Ca Sr Ra
500 Ba
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

N u m e ro a to m ic o

1er PI versus carga nuclear efectiva


de los primeros doce elementos
http://physics.nist.gov/PhysRefData/ASD/ionEnergy.html, 5-03-2016
7A 8A

H He
1A 2A 3A 4A 5A 6A 1318 2377
Li Be B C N O F Ne
527 904 808 1092 1420 1322 1686 2088 1er potencial de
ionización de los
Na Mg Al Si P S Cl Ar elementos
representativos
502 745 586 791 1021 1004 1264 1527
KJ/mol
K Ca Ga Ge As Se Br Kr
427 594 586 770 954 946 1146 1356
Rb Sr In Sn Sb Te I Xe
410 556 565 715 841 879 1017 1176
Cs Ba Ta Pb Bi Po At Rn
377 510 594 724 711 820 --- 1042
1er PI
El potencial de ionización aumenta de izquierda a derecha
a lo largo de periodo y de abajo hacia arriba en un grupo
Electronegatividad (EN)
•  Se define como el poder, o capacidad, de un átomo en
una molécula para atraer electrones hacia sí.
•  A pesar de que la electronegtividad (χ) se puede
relacionar con las propiedades de los átomos aislados,
depende del medio ambiente en torno al átomo.
∴ AE ≠ EN
•  L. Pauling estableció una escala de electronegatividad con
base en el exceso de energía de enlace (en los enlaces
covalentes heteronucleares A-B).
•  Pauling asignó a cada elemento un valor de EN que es
proporcional de manera cualitativa a la atracción del átomo
sobre sus electrones, en una molécula.
•  En esta escala el F es el elemento más electronegativo
(4.0) y el Cs el menos electronegativo (0.7)
La función de onda para la A-A = estructura covalente
molécula A2: A+A- y A-A+= estructuras
iónicas
ΨA2 = aΨA− A + b(ΨA+ A− + ΨA− A+ )
dónde : b << a :A -A+ A:A A+A:-

Para una molécula AB:


ΨAB = aΨA:B + bΨA+ B − + cΨA− B +
:B -A+ B:A B+A:-
dónde : a > b ≅ c
Hˆ Ψ = EΨ; ⇒ EAB ≥ EA2
La energía extra de AB se
puede relacionar con el
carácter iónico adicional del
enlace A-B.

Linus Carl Pauling 28.02.1901-19.08.1994


Postulado de la aditividad de los
enlaces covalentes normales:
Si el postulado anterior fuera cierto:
Δ=Δ(A-B) – ½[Δ(A-A)- Δ(B-B)]=0
Sin embargo, ocurre que Δ > 0
Para la reacción:
½ A2(g) + ½ B2(g) →AB(g) Δ≅ calor liberado
Energías de enlace para moléculas HX y XY (Kcal/mol)
Moléculas homonucleares H-H F-F Cl-Cl Br-Br I-I
Energía de enlace Δ(X2) 104.2 36.6 58.0 46.1 36.1
Moléculas heteronucleares H-F H-Cl H-Br H-I
Energía de enlace Δ(H-X) 134.6 103.2 87.5 71.4
Δ(A-B)=1/2[Δ(H-H)+Δ(X-X)] 70.4 81.1 75.2 70.2
Δ=Δ(H-X)-1/2[Δ(H-H)+Δ(X-X)] 64.2 22.1 12.3 1.2
Moléculas interhalogenadas Cl-F Br-Cl I-Cl I-Br
Energía de enlace Δ(X-X’) 60.6 52.3 50.3 42.5
Δ(X-X’)=1/2[Δ(X-X)+Δ(X’-X’)] 47.3 52.1 47.1 41.1
Δ=Δ(X-X’)-1/2[Δ(X-X)+Δ(X’-X’)] 13.3 0.2 3.2 1.4
∴A mayor Δ mayor carácter iónico adicional en A-B.
•  Electronegatividad: es la
capacidad de un átomo en una
molécula, para atraer electrones
hacia sí mismo.

•  Se ha visto que es posible


establecer una escala de
electronegatividad de los
elementos fundamentado en el
análisis de (χ).

Δ = D(A-B) - ½[D(A-A) + D(B-B)]


= 23 (χA- χB)2

en donde χA y χB son las EN de A y


B. 23 es un factor de conversión de
eV a Kcal/mol).

Pauling L. The Chemical Bond.


Cornell University Press. Ithaca, NY
(1967). 57-65.
Electronegatividad de Pauling (EN) versus número atómico
F
3.6
O
3.1 Cl
N Br
2.6 S I
C Se
Rh Au
H Mo
P As Te Os At
2.1
B Fe Ge Sb Po
Si Ag Sn Re Bi
Ga In Pb
Zn W U
1.6 Be Al Ti Nb Cd
Ta Pa
Mg Sc Zr Hf Th
Y
1.1 La Ac
Li Na Ca Sr Lu
K Rb Ba
Cs
Ra
0.6
Fr
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

*En la escala original de electronegatividad de Pauling,


los gases nobles no estaban incluídos.

Por lo tanto, la electronegatividad EN es una propiedad periódica


*J.A.Dean. Lange’s handbook of chemistry. 15th ed, MacGraw Hill Inc, US:1999.
F
Cl Br
H

?
Valores de Electronegatividad de Pauling,
para los elementos representativos

H 2.1
Li 1.0 Be 1.5 B 2.0 C 2.5 N 3.0 O 3.5 F 4.0

Na 0.9 Mg 1.2 Al 1.5 Si 1.8 P 2.8 S 2.5 Cl 3.0

K 0.8 Ca 1.0 Ga 1.6 Ge 1.8 As 2.0 Se 2.4 Br 2.8

Rb 0.8 Sr 1.0 In 1.7 Sn 1.8 Sb 1.9 Te 2.1 I 2.5

Cs 0.7 Ba 0.9 Tl 1.8 Pb 1.8 Bi 1.9 Po 2.0 At 2.2

EN
ESCALA DE ELECTRONEGATIVIDAD DE MÜLLIKEN
R. Mülliken abordó el problema de la cuantificación de la
electronegatividad con otro enfoque, diferente al de L. Pauling.
Mülliken consideró las dos posibilidades para reacciones de
transferencia electrónica entre los elementos A y B, en fase
gaseosa:

A(g) + B(g) → A+(g) + B-(g) (I)


A(g) + B(g) → A-(g) + B+(g) (II)

La manera en que el electrón se transfiere más fácilmente depende de


las electronegatividades relativas de A y B. Si B es más electronegativo
que A (χB>χA) entonces la reacción I es más propicia y el cambio de
energía interna, ΔU(I) , será mas pequeño (es decir, menos positivo, más
negativo) que para la reacción alterna, ΔU(II) :

ΔU(I) < ΔU(II)

Las reacciones entre I y II involucran la transferencia de un electrón a partir de


un elemento y su reubicación en el otro. El cambio de energía interna será la
diferencia entre la energía de ionización de un átomo y la afinidad electrónica
del otro. Por otro lado, la anterior desigualdad se convierte en:
PIA – AEB < PIB - AEA ⇒ PIA + AEA < PIB + AEB
La comparación de la desigualdad anterior con los valores propuestos de
electronegatividad :

χA < χB
Esto sugiere que hay una relación entre la electronegatividad de un
elemento y la suma de los valores de su potencial de ionización y su afinidad
electrónica:

χ α PI + AE Robert Mülliken
χ = PI + AE
2
Mülliken encontró que los valores de χ, calculados a partir de los datos
disponibles, son muy parecidos a los que Pauling obtuvo cuando se usa un
factor de conversión apropiado:

χPauling = χM/2.8 χPauling = PI+AE/130


χM = electronegatividad de Mülliken. Cuando PI y AE están expresados en
Cuando PI y AE están expresados en eV. en Kcal/mol.
Escala de Electronegatividad de R. Mülliken ENM o escala absoluta

* Debe recordarse que :


ENM= (1er PI + 1a. AE)/2

Por lo tanto, la electronegatividad


absoluta es una propiedad periódica
Escala de Electronegatividad de R. Mülliken ENM o escala absoluta

4.2
He

χ F
3.7 Ne

3.2
Cl
Br
2.7 Ar
I
H Kr At
2.2
Xe
Rn
1.7

1.2
Li
Na K Rb Fr
0.7 Cs
0 10 20 30 40 50 60 70 80
No. atómico
* Debe recordarse que :
ENM= (1er PI + 1a. AE)/2
Por lo tanto, la electronegatividad
absoluta es una propiedad periódica
*SG. Bratsch. J.Chem.Ed. 1988, 65(1), 34,41
P=np
P = polarización (vector)
Polarizabilidad (α)
n = número de dipolos inducidos
p = momento dipolo en cada átomo
(vector)
P = χeεoE Polarización de materia debido
χe = susceptibilidad eléctrica del a un campo eléctrico externo:
elemento
εo = permitividad en el vacío - - + +
-
E = intensidad del campo eléctrico - - + - + - + ++
-
(vector) - - + - + - + +
- - + - + - + +
p = α εo E - +
α  = polarizabilidad (m3), es - - + +
constante para cada elemento,
es una propiedad atómica.
La polarizabilidad de las especies
p = qr
químicas es un atributo clave para
q= carga eléctrica dipolar; determinar su reactividad química
r = desplazamiento (vector)
Polarizabilidad (α) versus número atómico

Por lo tanto, la polarizabilidad (α) es una propiedad periódica


Carácter metálico (CM)
De los 114 elementos, aproximadamente 88 se pueden tipificar
como metales. Todos los metales poseen, en diferente grado, las
siguientes propiedades:
1.- Conductividad eléctrica alta. El Cu es uno de los mejores
conductores metálicos, se usa ampliamente en el alumbrado. El Hg
es uno de los conductores metálicos más pobres; sin embargo, se
utiliza en muchos artículos eléctricos en donde un conductor líquido
es necesario.
2.- Conductividad térmica alta. Entre los sólidos, los metales son los
mejores conductores del calor.
3.- Brillo metálico. El lustre de los metales se debe a su capacidad
para reflejar la luz. La mayoría de los metales son de color
argéntico, lo que indica la reflexión de luz de cualquier longitud de
onda. El Au y el Cu absorben algo de luz en la región azul del
espectro electromagnético.
4.- Ductilidad y maleabilidad. La mayoría de los metales son
dúctiles, es decir, se puede hacer alambre con ellos y son maleables,
se pueden laminar.
Sin embargo, la característica más relevante de los metales es
su capacidad para perder electrones fácilmente. Desde el
punto de vista químico, esto significa que tienden a formar
iones positivos cuando reaccionan con los no metales.
Físicamente se asocia el carácter metálico con energías de
ionización pequeñas.

1er PI

CM
Periodicidad y números de oxidación
A pesar de que la
asignación de números de
oxidación se hace con
reglas un tanto arbitrarias,
las tendencias periódicas
sugieren que las
configuraciones
electrónicas de los átomos
neutros y de los iones,
influyen en estos valores.

Grafica de los estados de


oxidación comunes de los
elementos representativos
y de los metales de
transición en función del
número atómico. Este
formato fue propuesto por
Mendeleev en 1889.
Estructura de la tabla periódica (versión semilarga)

Periódo No. de elementos Empieza con: Termina con:


1 2 1H 2He

2 8 3Li 10Ne

3 8 11Na 18Ar

4 18 19K 36Kr

5 18 37Rb 54Xe

6 32 55Cs 86Rn

7 30* 87Fr 116Lv

*Sólo se conocen actualmente 30 elementos


PI,
α, CM, RI, RA, EN,
VA AE

p
s
d

Tfus

α= polarizabilidad
CM = carácter metálico
VA = volumen atómico
RI = radio iónico
RA = radio atómico
f
PI = potencial de ionización
EN = electronegatividad
Propiedad que disminuye
AE = afinidad electrónica
Tfus = temperatura de fusión Propiedad que aumenta
Ilustración de las similitudes dentro de un grupo de la tabla:
Grupo IA, los metales Alcalinos
Comunes por su abundancia:*
Li, Na, K,
Escasos:*
Rb, Cs
* Los metales alcalinos son suaves, blancos, extremadamente activos,
se guardan en aceite para que no reaccionen con el O2.
1.- 2 M(s) + Cl2(g) → 2 MCl(s) ; M = Li, Na, K, Rb, Cs.
2.- 2 M(s) + S(s) → M2S(s)
3.- 2 M(s) + 2 H2O(l) → 2 MOH(s) + H2(g)
Esta es una reacción muy exotérmica y el H2 puede explotar.
Configuración electrónica de los metales alcalinos:
Li 1s2, 2s1 [He] 2s1
Na 1s2, 2s2, 2p6, 3s1 [Ne] 3s1
K 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s1 [Ar] 4s1
Rb 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d10, 4p6, 5s1 [Kr] 5s1
Cs 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d10, 4p6, 5s2, 4d10, 5p6, 6s1 [Xe] 6s1
Grupo VIII A, los halógenos
Flúor (F2) gas

Cloro (Cl2) gas


Son no metales y
Interacciones
de forman moléculas
corto alcance Bromo (Br2) líquido diatómicas X2.

Iodo (I2) sólido

2 Na(s) + X2 ------à 2 NaX(s); X = F, Cl, Br, I

Ca(s) + X2 ------à CaX2(s)


H2(g) + X2 ------à 2 HX(g)
Propiedades de los halógenos
Elemento Tfus. °C Teb. °C Color Reactividad
Con H2

F2 -223 -188 Amarillo Explosivo, aún


claro A -180 °C

Cl2 -101 -34 Amarillo Vigorosa a


verdoso 25 °C

Br2 -7 59 Rojo- Lenta a 25 °C


café

I2 114 187 Violeta Lenta a


obscuro temperatura
Menor a 200 °C

νabs
Nota: El hidrógeno es un elemento muy particular. Se parece en algunas propiedades
a los halógenos, formado por moléculas diatómicas H2, reacciona con Na y Ca para
formar compuestos iónicos (hidruros), cuyas fórmulas son NaH y CaH2. Sin embargo,
hay otras propiedades en las que se asemeja a los metales alcalinos; por ejemplo,
forma los compuestos HCl y H2S. En resumen, su comportamiento se debe a la
configuración electrónica 1s1.
Temperaturas de fusión y ebullición de los halogenuros de sodio

(p.fus.)
1800
(p.eb.)

1600

1400

1200
C
O

1000

800

600
NaF NaCl NaBr NaI
Todos los elementos de un grupo o familia tienen la
misma configuración electrónica en la capa de valencia:
IA IIA IIIA IVA VA VIA VIIA VIII
ns1 ns2 ns2np1 ns2np2 ns2np3 ns2np4 ns2np5 ns2np6
en donde n = 1 para el primer periodo, 2 para el segundo, etc.

Los metales de transición (Subgrupo d)


En los 10 elementos extra (21Sc → 30Zn) que se ubican en el cuarto periodo, los
electrones se comienzan a colocar en los orbitales d. Sus propiedades difieren de las de
los metales alcalinos y alcalino-térreos que los anteceden.

1.- Tienen puntos de fusión altos. Todos los elementos de la primera serie de
transición funden a temperaturas cercanas a los 1000 ºC, (excepto el Zn, pfus= 400 ºC.
En contraste, el K y el Ca funden a 674 y 851ºC, respectivamente.

2.- Reactividad con agua. El K y el Ca reaccionan vigorosamente con agua:


K(s) + H2O(l) → KOH(s) + ½ H2(g); Ca(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(s) + H2(g)
De los 10 elementos de transición que siguen en el cuarto periodo, únicamente el Sc
reacciona con agua a temperatura ambiente:
Sc(s) + 3 H2O(l) → Sc(OH)3 (s) + 3/2 H2(g)
Los otros miembros reaccionan en altas temperaturas (Ti. Mn, Fe, Co, Ni y Zn),
mientras que los restantes, simplemente no reaccionan (V, Cr y Cu).
3.- Forman compuestos coloridos. Todos los elementos de transición excepto
el Sc y el Zn forman compuestos coloridos. En contraste, las disoluciones de
las sales de K y Ca son incoloras.

Los metales de transición interna (lantánidos y actínidos)


Hay 2 conjuntos, de 14 elementos, ubicados en la parte inferior de la versión semi larga
de la tabla periódica, unos son llamados lantánidos (tierras raras) (58Ce → 71Lu) y los
otros son los actínidos (90Th → 103Lr).
Aquí se adicionan electrones en los orbitales f, los cuales parece que no afectan
notablemente a las propiedades químicas: Los lantánidos, metales relativamente
activos, reaccionan rápidamente con cloro:
M(s) + 3 Cl2(g) → 2 MCl3(s) ; M= lantánido o tierra rara
y con agua forman hidróxidos:
M(s) + 3 H2O(l) → M(OH)3(s) + 3/2 H2(g)
Debido a que las tierras raras tienen propiedades químicas parecidas son muy
difíciles de separar por métodos clásicos, tales como la cristalización fraccionada. En
la década de los ochenta del siglo XX, se comenzaron a vender como reactivos
comerciales. Se usan técnicas cromatográficas para separarlos.
Los actínidos son radiactivos, de ellos sólo el Th y el U se encuentran en cantidades
apreciables en la Naturaleza. Los otros elementos se obtuvieron como productos de
reacciones nucleares controladas y en la mayoría de los casos se han producido en
cantidades muy pequeñas. El U y Pu se utilizan como combustibles de los reactores
nucleares y en las bombas nucleares
No metales
Agrupados en la esquina superior derecha de la tabla periódica hay 13
elementos, denominados como no metales. Sus propiedades difieren de las de
los metales. Excepto el Se y el carbono grafito, los no metales son no
conductores de la electricidad. Con excepción del diamante, los cristales de los
no metales son de apariencia mate. Todos los sólidos no metálicos se quiebran
si se intenta forjarlos.
Los no metales tienden a formar aniones y sus propiedades se asocian con
grandes valores de electronegatividad.

Desde el punto de vista químico, la características de los gases nobles son


únicas:
a) No tienden a combinarse unos con otros, es decir, no forman moléculas
poliatómicas como otros no metales en estado gaseoso como N2, P4, O2, S8,
F2, Cl2, Br2, I2.
b) Exhiben poca tendencia a reaccionar con átomos de otros elementos.
Hasta 1962 no se habían preparado compuestos estables de los gases nobles.
Actualmente no se conocen compuestos de He, Ne y Ar.
Ambas características están relacionadas con la excepcional estabilidad de la
configuración electrónica (ns2, np6).
Metaloides

Localizados a lo largo de una diagonal en la


tabla periódica se encuentran el B, Si, Ge, As,
Sb y Te; que muestran propiedades intermedias
entre los metales y los no metales.
Ellos exhiben brillo metálico, aunque no
forman iones positivos durante las reacciones
químicas. Tienen PI ≈ 800 KJ/mol y EN ≈ 2.0.
Son semiconductores, aunque el Sb y As tienen
conductividades de metal. El Po y At también
se clasifican como metaloides.
Oxígeno
Numero atómico: 8 Peso atómico: 15.9994
Grupo: No metal Estructura cristalina: cúbica
Vol. Atómico: 14.9 cm3/mol Conf. Elec.: (He[2s22p4])
Punto de fusión: -218 ºC Orbitales: 2,6
Punto de ebullición: -182.962 ºC
Radio covalente: 0.73 Å Radio atómico: 0.65 Å
Electronegatividad: 3.44 Radio iónico: 1.40 Å (-2)
Estados de oxidación: -1/2, -1,
-2 Calor específico: 0.92 J/gK
1er Potencial de Ionización: 2do. Potencial de ionización:
13.6181 V 35.117 V
3er. Potencial de Ionización: Calor de vaporización:
54.934 V 3.4099 V
Calor de fusión: Conductividad térmica:
0.22259 g/cm3 2.674X10-4 W/cmK
Conductividad eléctrica: -- Valencia: 2

Descripción: Incoloro, inodoro, insípido, liquido azul pálido. El tercer


elemento más abundante en el Universo. Es el elemento mas abundante
en la Corteza Terrestre y constituye casi el 21% de la atmósfera.
PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ÓXIDOS:

El oxígeno forma compuestos binarios con todos los elementos


químicos, con excepción de algunos gases inertes. En lo que sigue,
estaremos interesados exclusivamente en los óxidos normales, aquellos
en que el oxígeno tiene como número de oxidación –2.

Los óxidos como grupo, son compuestos químicos muy estables y en


este sentido solamente son sobrepasados por los fluoruros.
Generalmente, el oxígeno forma los compuestos de mayor estabilidad
con los elementos que están más alejados de él en la tabla periódica.

Li2O BeO B2O3 CO2 N2O5 F2O


-133.9 -136.1 -283 -94 27.9 9.7
óxidos básicos
Na2O MgO Al2O3 SiO2 P4O10 SO3 Cl2O7
-90.4 -135.3 -377 -191 -71.8 22.4
óxidos anfotéricos
K2O CaO Ga2O3 GeO2 As2O5 SeO3 Br2O óxidos ácidos
-86.4 -144.4 -237 -127 -275 -41.5
óxidos anfotéricos
Rb2O SrO In2O3 SnO2 Sb2O5 TeO3 I2O5♦ en edos. de ox. bajos del metal;
-69.5 -138.8 -200 -124 -298 -64.6 en edos. de ox. altos del metal
son ácidos.
Cs2O BaO Tl2O3 PbO2 Bi2O5 PoO3 At2O7♦
-65.6 -126 -52 -118 -46
Energías libres estándares de
formación de algunos óxidos,
ΔG°f (Kcal/mol).
F2O
N2O5
Entalpía de formación por
Cl2O7 equivalente de oxígeno
[ΔHº (MxOy)/2y] (Kcal/
mol) en función de la
posición en la tabla
[ΔHº (MxCy)/2y] (Kcal/mol)

CO2 SO3
periódica.

ΔHº (MxOy)/2y tiende a


valores más negativos a
P4O10 medida que disminuye Z
a lo largo de un periodo
Na2O B O
2 3 dado.
SiO2
Entonces, el oxígeno
BeO forma los compuestos de
Al2O3 mayor estabilidad con los
elementos que están más
alejados de él en la tabla
Li2O periódica.
basicidad Li2O BeO B2O3 CO2 N2O5 F2O

óxidos básicos Na2O MgO Al2O3 SiO2 P4O10 SO3 Cl2O7

óxidos anfotéricos
K2O CaO Ga2O3 GeO2 As2O5 SeO3 Br2O
óxidos ácidos
Rb2O SrO In2O3 SnO2 Sb2O5 TeO3 I2O5♦
óxidos anfotéricos
en edos. de ox. bajos;
en edos. de ox. altos Cs2O BaO Tl2O3 PbO2 Bi2O5 PoO3 At2O7

son ácidos.

acidez
Na2O (s) + H2O → 2Na+ (ac) + 2OH-(ac) óxido básico
NiO (s) + 2H+ (ac) → Ni2+ (ac) + H2O óxido básico
SO3 (s) + H2O → H+(ac) + HSO4- (ac) óxido ácido
SiO2 (s) + Na2O(s) → Na2SiO3(s) óxido ácido

óxidos anfotéricos
Al2O3 + 2OH-1 (ac) + 3H2O → 2Al(OH)4- (ac)
Al2O3 + 6H+1(ac) → Al 3+(ac) + 3H2O
ZnO (s) + 2H+1(ac) → Zn2+(ac) + H2O
ZnO (s) + H2O + 2OH-1(ac) → [Zn(OH)4]-2(ac)
Varios elementos, tanto de las series de transición, como de los
grupos representativos forman varios óxidos. La observación general
es que, en estos casos, la acidez de los óxidos aumenta conforme se
incrementa el número de oxidación.
V (II) VO básico Cr (II) CrO básico As (III) As2O3 débilmente
ácido
V(III) V2O3 básico Cr (III) Cr2O3 anfótero As (V) As2O5 ácido
V(IV) VO2 anfótero Cr (VI) CrO3 ácido
V(V) V2O5 ácido
Los óxidos iónicos tienden a ser básicos o anfóteros (óxidos de los
grupos IA y IIA).
Los óxidos de estructuras reticulares covalentes tienen propiedades
débilmente ácidas, débilmente básicas o anfotéricas. (Al2O3, SiO2).
Los óxidos moleculares tienden a ser ácidos (NO, CO2, SO3)
1 2 13 14 15 16 17 18
Li2O BeO B2O3 CO NO O2 F2O
CO2 N 2O O3 F2O2 Clasificación
N2O3 estructural
de los
N2O4 molecular-covalente óxidos
N2O5 de los
elementos
Na2O MgO Al2O3 SiO2 P4O6 SO2 Cl2O representati
-vos
P4O10 SO3 ClO2
Cl2O7
Normand N. C.
K2O CaO Ga2O3 GeO2 As4O6 SeO2 Br2O Periodicity
and the s-and
As2O5 SeO3 BrO2 p- Block
Elements.
Rb2O SrO In2O3 SnO2 Sb4O6 TeO2 F2O4 XeO3 Oxford
Chemistry
SnO Sb2O5 TeO3 F2O5 XeO4 Primers.
iónicos I2O9 Oxford
University
poliméricos Press. Vol. 51.
NY, 2000.
BaO Tl2O3 PbO2 Bi2O4 PbO2
Tl2O PbO
Elementos litofílicos en agua

φ= Z+n/riónico
Potencial iónico (φ) y la
solubilidad en agua de los
elementos.

Las líneas sólidas dividen:


(a)  elementos con Z/r < 0.03/ pm,
los cuales forman cationes
hidratados y solubles, tales
como Ca+2;
(b)  los elementos que tienen Z/r >
0.12/ pm, son solubles como
oxianiones, por ejemplo:
[SO4]-2;
(c) aquellos elementos con valores
intermedios de Z/r, forman
óxidos o hidróxidos insolubles,
en disoluciones con pH = 7.

Cox P. A. The elements. Their origin,


abundance and distribution. Oxford
University Press. NY. (1989). 149.
Hidrógeno

Número atómico: 1 Peso atómico: 1.00794


Grupo: no metal Estructura cristalina: Hexagonal
Volumen atómico: 14.4 cm3/mol Configuración electrónica: 1s1
Punto de fusión: -255.34 oC Orbitales: 1
Punto de ebullición: -252.87 oC Radio atómico: 0.74 Å
Radio covalente: 0.32 Å Radio iónico: 1.54 Å (+1)
Electronegatividad: 2.20 Calor específico: 14.304 J/g K
Primer potencial de ionización: Calor de vaporización:
13.5984 V 0.44936 V
Calor de fusión: 0.05868kJ/mol Conductividad térmica: 0.001815 W/cm K
Valencia: 1 Densidad @ 293K: 0.00008988g/cm3

Descripción: gas incoloro, inodoro e insaboro. El elemento más


abundante en el Universo. Es el décimo elemento más abundante
en la Corteza Terrestre.
Propiedades químicas de los derivados de hidrógeno
♣  El hidrógeno forma compuestos binarios con muchos elementos. El
H forma compuestos estables con los elementos muy electropositivos
de los grupos IA y IIA y con los elementos muy electronegativos de
los grupos VIA y VIIA.
♣  Los derivados de los elementos más pesados de los grupos IIIA,
IVA y VA tienden a ser inestables y en algunos casos difíciles de
preparar.
♣ Los hidruros formados con los elementos muy electropositivos de
los grupos IA y IIA son sólidos iónicos y presentan el siguiente tipo
de reactividad:

NaH + CO2 → HCOONa


4NaH + Na2SO4 → Na2S + 4NaOH
CaH2 + 2H2O → Ca(OH)2 + 2H2 ↑

♣ Aquí el ión hidruro es un agente reductor muy bueno y una base


de Lewis muy fuerte.
♣ Los elementos de los grupos IVA, VA, VIA y VIIA, y el B, forman
derivados de hidrógeno del tipo molecular volátil. Estos
compuestos, a lo largo de cualquier periodo se hacen cada vez más
ácidos a medida que aumenta el número atómico. Además la acidez
de los derivados de hidrógeno, de los grupos VIA y VIIA, aumenta a
medida que se prosigue hacia abajo en estas familias.

acidez

LiH BeH2 BH3 CH4 NH3 H2O HF


NaH MgH2 AlH3 SiH4 PH3 H2S HCl
KH CaH2 ZnH2 GaH3 GeH4 AsH3 H2Se HBr
RbH SrH2 CdH2 InH3 SnH4 SbH3 H2Te HI
CsH BaH2 PbH4* BiH3*

sólidos iónicos
intermedios
* Son inestables y difíciles de preparar
derivados moleculares
sólidos covalentes
Clasificación estructural de los derivados de
hidrógeno de los elementos representativos

LiH BeH2 BH3 CH4 NH3 H2O HF

NaH MgH2 AlH3 SiH4 PH3 H2S HCl

KH CaH2 GaH3 GeH4 AsH3 H2Se HBr

RbH SrH2 InH3 SnH4 SbH3 H2Te HI

CsH BaH2 PbH4* BiH3*

Iónicos Poliméricos Covalente-molecular

Normand N. C. Periodicity and the s-and p- Block Elements. Oxford Chemistry


Primers. Oxford University Press. Vol. 51. NY, 2000.
Normand N. C. Periodicity and the s-and p- Block Elements. Oxford Chemistry
Primers. Oxford University Press. Vol. 51. NY, 2000.

Valores de pKa de algunos derivados de hidrógeno de


elementos del bloque p

acidez

En un periódo a mayor Δχ implica mayor acidez

En un grupo la fuerza de enlace H-X es más importante.


∴ enlaces débiles favorecen la disociación del H+ e implica
un incremento del carácter ácido del derivado de hidrógeno
Derivados del nitrógeno
El nitrógeno forma una extensa serie de derivados que son clasificados usualmente
como iónicos, covalentes, o de naturaleza intersticial. El litio, los elementos alcalino-
térreos, el Zn y el Cd forman compuestos que aparentemente contienen el ión N-3,
pues por hidrólisis producen amoniaco.

Li3N + 3 H2O → 3 Li+ + 3 OH- + NH3


Ca3N2 + 6 H2O → 3 Ca+2 + 6 OH- + 2 NH3
Los compuestos del nitrógeno con los elementos de los grupos 13, 14 y 15 se considera
que son nitruros enlazados covalentemente. Estos incluyen al BN, Si3N4, P3N5 y otros
más. El compuesto BN es isoelectrónico con el carbono y existe en dos formas cuyas
estructuras son análogas al grafito y al diamante. En la forma grafito el BN tiene
láminas con anillos hexagonales formados con átomos alternados de boro y nitrógeno,
separados por 1.45 Å. La distancia entre dos láminas vecinas es 3.34 Å, que es
suficientemente grande como para sugerir que las fuerzas que mantienen la cohesión
del sólido son las de van der Waals. La otra forma de BN tiene la estructura del
diamante con átomos alternados de B y N. Esta forma de BN es extremadamente dura,
aparentemente más que el diamante.

La reacción entre el nitrógeno y los metales de transición finamente divididos produce


nitruros intersticiales tales como W2N, TiN y Mo2N. Estos compuestos contienen
átomos de nitrógeno en los intersticios de la red metálica. Igual que los carburos
intersticiales, los nitruros de este tipo, son muy duros, tienen puntos de fusión altos,
son conductores de electricidad, son compuestos no estequiométricos y son
químicamente inertes.
Normand N. C. Periodicity and the s-and p- Block Elements. Oxford Chemistry
Primers. Oxford University Press. Vol. 51. NY, 2000.
Clasificación estructural de los cloruros de los elementos representativos

covalente-molecular

poliméricos

iónicos poliméricos

Normand N. C. Periodicity and the s-and p- Block Elements. Oxford Chemistry


Primers. Oxford University Press. Vol. 51. NY, 2000.
Triángulo de van Arkel-Ketalaar (1941) que muestra la posición
de compuestos y elementos seleccionados

Normand N. C.
Periodicity and the s-and
p- Block Elements.
Oxford Chemistry
Primers. Oxford
University Press. Vol. 51.
NY, 2000.
I2
AlBr3 Sen
Ga2

AlP, GaP, InP

Normand N. C. Periodicity and the s-


and p- Block Elements. Oxford
Chemistry Primers. Oxford University
Press. Vol. 51. NY, 2000. 00

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