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BIODEGRADACIÓN DE LOS MATERIALES POLÍMEROS DE USO MÉDICO:

Los materiales biodegradables usados actualmente en el entorno biomédico, tienen una


degradación que viene determinada tanto por la composición polimérica de sus estructuras
como de las estructuras espaciales que adoptan estos polímeros.

Tipos de estructuras poliméricas:


Los polímeros adoptan diferentes estructuras espaciales, en función de sus monómeros
conformacionales. Es decir, que la composición de un polímero determina el tipo y grado de
empaquetamiento espacial que éste va a adoptar en su estructura final.

De esta forma se pueden distinguir tres tipos de estructuras:


Estructura cristalina:

Las cadenas poliméricas son paralelas y se


encuentran muy próximas entre sí, por lo
tanto la estructura tendrá un alto grado de
empaquetamiento, es decir, será muy
compacta lo cual "impedirá" una
biodegradación homogénea.

Para comprenderlo mejor, se puede comparar


la forma que adoptan las fibras de polímero
en este tipo de estructura a los spaghetti sin
cocer.

Como puede verse en la fotografía, las fibras


de polímero (tira de spaghetti individual)
están muy próximas unas con otras, por lo que
el grado de compactación es altísimo. Las
fibras están muy fuertemente unidas entre si,
lo que hace que este polímero final sea muy
fuerte, lo que a su vez hace muy difícil la
entrada en acción de los agentes iniciadores
de la degradación.

Por lo tanto en polímeros con estructura


cristalina, la biodegradación será mucho más
lenta y desigual.
Estructura semicristalina:

Este tipo de estructura contiene zonas donde


la composición monomérica del polímero,
hace que se adopte una estructura amorfa y
otras, en las que su composición dicta al
polímero una estructura cristalina.

Siguiendo con la comparativa con


"estructuras" reales, podemos visualizarlo
como una autopista y sus desvíos, donde los
dos carriles de la autopista serán las fibras
que adoptan una estructura cristalina (más
compactada), mientras que los desvíos se
corresponderán con las fibras de estructura
amorfa (menos compactada y con huecos
libres)

Este tipo de desigualdad estructural hace


que el material o polímero final tenga una
degradación muy heterogéna, ya que en
primer lugar se biodgradarán las zonas con
estructura amorfa, mientras que las de
estructura cristalina permanecerán intactas.
Estructura amorfa:

Las cadenas poliméricas que adoptan este tipo


de estructura, adquiren una orientación
aleatoria en el espacio, disminuyendo su
grado de empaquetamiento.

Esta disminución del empaquetamiento hace


que las cadenas tengan un mayor grado de
libertad a la hora de deslizarse y entrelazarse
unas con otras. Esto provoca que en la
estructura se formen "huecos" (zonas con
menor grado de empaquetamiento) que son
ocupados por moléculas de H2O,
posteriormente agentes importantes a la hora
de la biodegradación, ya que son las que
realizan el ataque nucleofílico sobre los
enlaces C-C que estabilizan a las cadenas
poliméricas (ver apartado de biodegradación).

Para no perder la costumbre de los ejemplos


reales, y siguiendo con el aspecto culinario,
podemos comparar la estructura polimérica
amorfa con spaghetti cocidos.

Debido a este menor grado de


empaquetamiento y los huecos, la
biodegradación de los polímeros que adoptan
una estructura amorfa es más sencilla y por lo
tanto, homogénea, ya que todas las partes del
materiales se degradan a la vez.
Biodegradación:
Como comentábamos anteriormente, la degradación de los materiales biopoliméricos
viene determinada por su composicion monomérica y la estructura espacial del polímero
final, pero, ¿cómo se degradan los materiales?; ¿quien o qué inicia esta degradación?;
¿cuáles son los pasos de esta biodegradación?; ¿qué ruta celular metaboliza su degradación
en el cuerpo humano?, etc.

¡Aquí tienes algunas de las respuestas!


El proceso de biodegradación:
La biodegradación se lleva a cabo en tres etapas definidas:

 Etapa de Hidrólisis:

Las moléculas de H2O remanentes en los huecos de la estructura, realizan un ataque


nucleofílico sobre los enlaces de las largas cadenas poliméricas, resultando pequeños
fragmentos hidrosolubles.

 Etapa de Metabolización:

Estos pequeños fragmentos hidrosolubles entran en el ciclo del ácido cítrico o Ciclo de Krebs
donde son metabolizados a ácidos monoméricos.

 Etapa de Excrección:

Las moléculas de H2O y CO2 resultantes del Ciclo de Krebs son expulsadas del cuerpo a
través de la orina en su mayor proporción, y en menor a través del aliento.
¿Depende la biodegradación sólo de estos tres pasos?:
Además de estos factores, puramente teóricos también existen otros factores igual o más
importantes que los descritos anteriormente:

 Zona del implante


 Características de cada paciente:

o Diferencias individuales del metabolismo

o Riego sanguíneo (es importante que la zona del implante esté bien irrigada
para una mejor bioabsorción)

 Colaboración del paciente


Tipos de degradación de los plásticos: Oxodegradables

Continuamos hablando de los tipos de degradación de los plásticos, ahora hablaremos


de los oxodegradables.

Los plasticos oxodegradables, tambien denominados oxobiodegradables, con


materiales que desarrollan la descomposicion vía un proceso de etapas multiples
usando aditivos químicos para iniciar la degradacion. La primera etapa de degradación
puede ser iniciada por la luz ultravioleta (UV) de la radiación solar, calor y/ó tensión
mecánica que inician el proceso de degradación por oxidación. De ésta manera se
reduce el peso molecular del polímero debido a la rotura de las cadenas moleculares
quedando un remanente con suficientemente bajo peso molecular que sería
susceptible de desarrollar un proceso de biodegradación con el tiempo.

Aunque esta tecnología y sus productos no son nuevos, desde su aparición en el


mercado en los años 80 han surgido muchas dudas con respecto a si son
verdaderamente biodegradables según las normas internacionales de biodegradación
que se describen más adelante. Asimismo existen dudas de que los residuos que
quedan luego de la degradación tengan efectos tóxicos para el medio ambiente
provocado por residuos metálicos con potencial toxicidad. Otra desventaja adicional de
los polímeros oxo-biodegradeable es que si se reciclan mezclados con polímeros
comunes éstos se tornan degradables con lo que se impide su reciclado a usos de larga
duración como tubos, cables, postes, etc.

Degradación del polímero

Degradación del polímero es un cambio en las características - fuerza extensible, color,


forma, etc - de a polímero o el polímero basó el producto bajo influencia de unos o
más factores ambientales por ejemplo calor, luz o productos químicos. Estos cambios
son generalmente indeseables, por ejemplo cambios durante uso, agrietarse y el
depolymerisation de productos o, más raramente, deseable, como adentro
biodegradación o deliberadamente el bajar peso molecular de un polímero para
reciclaje.

En un producto final tal cambio debe ser prevenido o ser retrasado. Sin embargo la
degradación puede ser útil para reciclaje/reusing la basura del polímero para prevenir
o para reducir ambiental contaminación. Inducese a la degradación se puede también
deliberadamente que asista determinación de la estructura.

Polimérico moléculas sea muy grande (en la escala molecular), y su único y las
características útiles son principalmente un resultado de su tamaño. Cualquier pérdida
en la longitud de cadena baja fuerza extensible y es una causa primaria de agrietarse
prematuro.

Contenido
 1 Polímeros de la materia
 2 Ejemplos
o 2.1 Hidrólisis
o 2.2 Ozonolysis
o 2.3 Oxidación
o 2.4 el agrietarse Clorina-inducido
 3 Estabilizadores
 4 Vea también
 5 Referencias
 6 Acoplamientos externos
Polímeros de la materia

Hay hoy sobre todo seis polímeros de la materia funcionando, a saber polietileno,
polypropylene, cloruro de polivinilo, terephthalate del polietileno o ANIMAL
DOMÉSTICO, poliestireno y polycarbonate. Éstos componen el casi 98% de todos los
polímeros y plásticos encontrados en vida de cada día. Cada uno de estos polímeros
tiene sus propios modos característicos de la degradación y de las resistencias al calor,
a la luz y a los productos químicos. El polietileno y el polypropylene son sensibles a
oxidación y Radiación UV, mientras que el PVC puede descolorarse en las temperaturas
altas debido a la pérdida de cloruro de hidrógeno gas, y llegado a ser muy frágil. El
ANIMAL DOMÉSTICO es sensible a hidrólisis y ataque por fuerte ácidos, mientras que el
polycarbonate despolimeriza rápidamente cuando está expuesto a fuerte álcalis.

Por ejemplo, el polietileno degrada generalmente cerca escisión al azar que está por
una fractura al azar de los acoplamientos (enlaces) ese asimiento átomos del polímero
junto. Cuando este polímero se calienta sobre 450 Centígrado se convierte en una
mezcla compleja de las moléculas de los varios tamaños que se asemejan a la gasolina.
Otros polímeros - como polyalphamethylstyrene - experimentan la escisión de cadena
“no específica” con la fractura que ocurre solamente en los extremos; desabrochan o
despolimerizan literalmente para hacer el componente monomers.

Ejemplos

Muchos polímeros, especialmente polímeros del paso-crecimiento, son degradados por


los productos químicos específicos tales como fuerte ácidos y fuerte álcalis. Se hacen
cerca polimerización de la condensación, así que la degradación es una revocación de
la reacción de la síntesis. Otras rutas de la degradación implican la interacción con
fuerte agentes que oxidan e interacción con la radiación UV.
Hidrólisis

Nilón es sensible a la degradación por los ácidos, un proceso conocido como hidrólisis,
y los moldeados de nylon se agrietarán cuando son atacados por los ácidos fuertes.
Una pipa del combustible fracturó cuando un goteo pequeño de el 40% ácido sulfúrico
de un próximo batería lead-acid cayó sobre a nilón 6.6 conectador moldeado en la
línea diesel. La grieta creció con el tiempo hasta que penetró el interior, iniciando tan
un escape lento del diesel. La grieta continuó creciendo hasta que ocurrió la separación
final, y combustible diesel vertido en el camino. El diesel es especialmente peligroso
cuando está presente en superficies de la carretera porque forma una superficie
extremadamente deslizadiza que no se pueda considerar fácilmente por los usuarios
del camino (apenas como hielo negro).

El escape causó varios accidentes a otros coches, uno de los cuales causó lesiones
serias al conductor. La superficie de la fractura del conectador demostró el crecimiento
progresivo de la grieta del ataque ácido inicial (Ch) al cusp final (c) del polímero. Se
conoce el problema como el agrietarse de corrosión de tensión, y en este caso fue
causado cerca hidrólisis del polímero. Era la reacción reversa de la síntesis del
polímero:

Los aseguradores concedieron el dueño del vehículo en el cual el escape de la pipa del
combustible debe haber manchado el escape bien antes del accidente final, y el
conductor dañado la remuneración.

Ozonolysis

Las grietas se pueden formar en muchos diferentes elastomers por ozono ataque. Los
rastros minúsculos del gas en el aire atacarán enlaces dobles en las cadenas de goma,
con Caucho natural, Estireno-butadieno caucho y NBR siendo el más sensible a la
degradación. El ozono agrieta la forma en productos bajo tensión, pero la tensión
crítica es muy pequeña. Las grietas se orientan siempre perpendicularmente al eje de
la tensión, así que formarán alrededor de la circunferencia en un tubo de goma
doblado encima. Tales grietas son muy peligrosas cuando ocurren en pipas del
combustible porque las grietas crecerán de las superficies expuestas exterior en el
alesaje de la pipa, así que la salida y el fuego del combustible pueden seguir. El
problema de el agrietarse del ozono puede ser prevenido agregando los anti-ozonants
al caucho antes vulcanización. Las grietas del ozono fueron vistas comúnmente en
automóvil neumático los flancos, pero ahora son raramente vistos gracias al uso de
estos añadidos. Por otra parte, el problema se repite en productos desprotegidos tales
como tubería y sellos de goma.

Oxidación

Los polímeros son susceptibles al ataque por atmosféras con oxígeno, especialmente
en las temperaturas elevadas encontradas durante el proceso a la forma. Muchos
procesan métodos por ejemplo protuberancia y moldeado de la inyección implique el
bombear del polímero fundido en las herramientas, y las temperaturas altas
necesitadas para derretir pueden dar lugar a la oxidación a menos que se tomen las
precauciones. Por ejemplo, un antebrazo muleta encajado a presión repentinamente y
dañaron al usuario seriamente en la caída que resultaba. La muleta había fracturado a
través de a polypropylene relleno dentro del tubo del aluminio del dispositivo, y
espectroscopia infrarroja del material demostró que había oxidado, posible como
resultado del moldeado pobre.

La oxidación es generalmente relativamente fácil de detectar debido a la absorción


fuerte por grupo de carbonyl en el espectro de polyolefins. Polypropylene tiene un
espectro relativamente simple con pocos picos en la posición del carbonyl (como
polietileno). La oxidación tiende empieza carbón terciario átomos porque radicales
libres aquí en un más largo más estable, así que más pasado y se atacan cerca oxígeno.
El grupo de carbonyl se puede oxidar más a fondo para romper la cadena, debilitando
tan el material bajando peso molecular, y las grietas comienzan a crecer en las regiones
afectadas.

Estabilizadores

los estabilizadores ligeros de la Obstaculizar-amina (HALS) se estabilizan contra


desgaste por la acción atmosférica por el barrido radicales libres eso es producida por
el photo-oxidation de la matriz del polímero. los UV-amortiguadores se estabilizan
contra desgaste por la acción atmosférica absorbiendo la luz ultravioleta y
convirtiéndola en calor. Antioxidantes estabiliza el polímero terminando la reacción en
cadena debido a la adsorción de la luz UV de la luz del sol. La reacción en cadena
iniciada por el photo-oxidation conduce a la cesación de reticulación de los polímeros y
de la degradación la característica de polímeros.