Corrosion Atmosferica Del Acero

Biblioteca Digital - Dirección de Sistemas de Informática y Comunicación
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
ESCUELA DE POSTGRADO
PROGRAMA DE DOCTORADO EN CIENCIAS E

INGENIERÍA
DO
RA
SG
PO
CORROSIÓN DEL COBRE Y DEL ACERO AL
DE
CARBONO EN EL MAR Y ATMÓSFERA DEL

PUERTO DE SALAVERRY – PERÚ
CA
TE
Tesis para optar el Grado de Doctor en Ciencias e

Ingeniería
O
B LI
NELSON WILLIANS FARRO PÉREZ, M.C

BI
Asesor: Dra. Lucién Petrova Veleva (CINVESTAV-

Unidad Mérida, México)
Co-Asesor: Dr.Pablo Aguilar Marín (UNT- Perú)
Trujillo – PERÚ
2009
-1-
Esta obra ha sido publicada bajo la licencia Creative Commons Reconocimiento-No Comercial-Compartir bajola misma licencia 2.5 Perú.
Para ver una copia de dicha licencia, visite http://creativecommons.org/licences/by-nc-sa/2.5/pe/
Nelson Farro Pérez, Tesis Doctoral
DEDICATORIA
A mi querido padre, Gabriel, un hombre noble y estimado
DO
por todos quienes lo conocieron.
RA
A Zarela, mi madre querida, quien siempre nos regala su
sonrisa tierna a cada uno sus hijos
A mi esposa Irene, porque entendió la dedicación del

SG
PO
tiempo a este trabajo
DE
A Steffany por entender mi tiempo distraído no dedicado

a ella. Y para Sesy, como ejemplo de continuar su
superación profesional,
CA
TE
O
B LI
BI
Nelson
-2-
AGRADECIMIENTOS
 A la Dra. Lucien Petrova Veleva, Asesora de esta tesis, por

su apoyo bibliográfico; su persistente exigencia y acuciosidad para
sus análisis de los resultados obtenidos y su ayuda en la redacción
DO
final. Por facilitar y realizar los análisis por difracción de rayos X
(XRD) y microscopía electrónica de barrido (SEM-EDX) de los
productos de corrosión, en CINVESTAV-Mérida, que forman partes
RA
importantes de esta tesis y publicaciones en revistas, eventos
científicos-académicos fuera de nuestro país.
SG
 Al Dr. Pablo Aguilar Marín, Co-Asesor de esta tesis, por la
propuesta del tema, motivo de la tesis; por su apoyo para obtener
PO
uno de los metales de ensayo; porque conjuntamente con él se
logró la pequeña estación de ensayos en el TP de Salaverry y el
apoyo de la Capitanía del Puerto de Salaverry. Por su apoyo a la
DE
preparación y redacción de los manuscritos derivados del presente

trabajo, para las Jornadas de Investigación Científica en la Escuela
de Postgrado de la UNT y redacción final de la tesis.
CA
 A la Empresa Hydromaster, de Trujillo (Perú), por los equipos

y reactivos para los análisis hidroquímicos de las aguas.
TE
 Al MSc Daniel Aguilar del CINVESTAV-Unidad Mérida

(México), por los análisis XRD, de los productos de corrosión de los
O
metales de estudio.
LI
 A los Técnicos, Santos Nureña y Tomás Cruz, por el apoyo

físico para la instalación de los equipos y materiales en el TP de
B
Salaverry y la ayuda en la remoción trimestral de las muestras.

BI
 Al Departamento de Química de la Universidad Nacional de

Trujillo, por los análisis espectrofotométricos realizados para el
presente trabajo.
-3-
ÍNDICE
Resumen …………………………………………………. i
DO
Abstract …………………………………………………… ii
RA
I. INTRODUCCIÓN …………………………………………. 1
II. MATERIAL Y MÉTODOS
SG
II.1 Material ………………………………………………….. 11
II.2 Equipos, instrumentos de medición, consumibles ….. 12
PO
II.3 Metodología
II.3.1 Medición de parámetros hidroquímicos del
agua de mar ……………………………….………. 13
DE
II.3.2 Ensayos de corrosión en agua de mar ……………. 13

II.3.3 Ensayos de corrosión en atmósfera marina ……… 18
18
CA
II.3.4 Medición de polulantes atmosféricos ………………
III. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

TE
III.1 Parámetros hidroquímicos del agua de mar …… 20

III.2 Dirección y velocidad de los vientos ……….. 24
O
III.3 Polulantes atmosféricos …………………………… 25

LI
III.4 Corrosión del cobre en agua de mar

B
III.4.1 Perfiles de velocidades de corrosión ………….. 28

III.4.1.1 Corrosión del cobre en la zona de
BI
salpicado …………………………………………. 31
mareas ………………………………………….… 34
inmersión …………………………………………. 39
-4-
III.4.2. Corrosión atmosférica del cobre ………………. 46

III.5. Corrosión del acero al carbono en agua de
mar del TP de Salaverry
III.5.1. Perfiles de velocidades de corrosión …………….. 53
III.5.1.1 Corrosión del acero en la zona de
salpicado…………………………………………… 56
DO
mareas ………………………………………….… 58
RA
inmersión …………………………………………. 62
III.5.2 Corrosión atmosférica del acero al carbono
SG
en el TP de Salaverry …………………………….. 66
PO
IV. PROPUESTA. ……………………………………………. 74
V. CONCLUSIONES ..……………………………………….. 77
DE
VI. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ……………………. 79

CA
VII. ANEXOS …………………………………………………. 83
VIII. PUBLICACIONES …………………………………………. 99

TE
O
B LI
BI
-5-
Corrosión del cobre y del acero al carbono en el mar y atmósfera del

Puerto de Salaverry – Perú
Nelson Willians Farro Pérez
RESUMEN
Se ha estudiado la agresividad corrosiva del agua de mar y de la
DO
atmósfera del Terminal Portuario (TP) de Salaverry-Perú, sobre el cobre
electrolítico y el acero al carbono ASTM A-569. Se determinó el perfil de
velocidades de corrosión de ambos metales, en las zonas de inmersión,
de mareas y de salpicado del agua del mar. Para la exposición
RA
atmosférica se usaron placas de acero al carbono de 100x100x3,9 mm y
placas de cobre de 100x150x1 mm. Para la exposición marina se usaron
144 cupones de cobre de 100x50x1 mm y el mismo número de placas de
SG
acero, de 100x50x3,9 mm. El estudio se realizó durante 1 año, para
contemplar la cinética de las etapas iníciales de corrosión de ambos
metales. Cada 3 meses se recogieron 3 réplicas para la determinación de
las velocidades promedio de corrosión, tanto en la atmósfera como en las
PO
diferentes zonas del agua del mar del TP de Salaverry. La mayor pérdida
anual de masa para el cobre (71 μm/año) fue detectada en la línea media
de mareas, mientras que para el acero al carbono ocurrió en la línea límite
de la zona de marea alta y de salpicado (555 μm/año). Por la magnitud
DE
de la velocidad de corrosión del cobre, la atmósfera marina del TP registró

una categoría superior a la de extrema corrosividad (> CX), mientras que
por la velocidad de corrosión del acero al carbono, la categoría de
corrosividad de la atmósfera fue de muy alta agresividad (C5) según
CA
norma ISO 9223 actualizada La extensión de la pérdida de masa (C), de

ambos metales en condiciones atmosféricas, con respecto al tiempo de
humectación (t), obedeció a la ley potencial C = A t , siendo su
n
TE
comportamiento muy similar al de la zona del salpicado del agua de mar.

O
B LI
BI
Palabras claves: corrosión marina de cobre; corrosión marina de acero

al carbono; productos de corrosión; cinética de corrosión; velocidades de
corrosión.
- i6 -
Corrosion of copper and carbon steel in seawater and atmosphere of

Salaverry Habor - Perú
Nelson Willians Farro Pérez
ABSTRACT
DO
The corrosivity aggressiveness of seawater and atmosphere from the Port
Terminal (PT) of Salaverry on electrolytic copper and ASTM A-569 carbon
steel, was studied. The corrosion rate profile in immersion, tidal and
splash zones of seawater, for both metals, was determined. For the
RA
atmospheric exposure flat plate specimens measuring 100x100x3,9 mm of
mild steel and flat plate specimens measuring 100x150x1 mm of
electrolytic copper, were used. For the marine exposure 144 flat
SG
specimens measuring 100x50mm as for steel as for copper were used.
The study was carried out during one year for determining the kinetic of
corrosion initials stages. Every 3 months, three specimens were remove
for determining of the average corrosion rate so much in the atmosphere
PO
like in the different seawater zones of PT Salaverry. The biggest annual
loss of mass for the copper (71 μm/year) has been detected in the half tide
line, while for the steel it happens in the line limit of high tide zone and
splash zone (555 μm/year). Because of magnitude of corrosion rate of
DE
copper, marine atmosphere of PT showed a higher category than the

extreme corrosiveness (> CX), while the corrosion rate of carbon steel the
category of atmosphere corrosivity was very high aggressiveness (C5) in
according to ISO 9223. The extension of the loss of mass (C), of both
CA
metals under atmospheric conditions, with regard to the time of wetness (t),
obeyed to potential law C = A t n and a very similar behavior to seawater
splash zone was remarked.
TE
O
B LI
BI
Keywords: marine corrosion of copper; marine corrosion of carbón

steel; corrosion products; kinetics of corrosión; corrosion rates.
ii
-7-
I. INTRODUCCIÓN
La interacción fisicoquímica entre un metal y el ambiente que lo

rodea da como resultado la corrosión del metal, la cual puede conducir a
su destrucción funcional (ver Anexo B). La masa del metal se consume
DO
gradualmente con el tiempo, transformándose en productos de corrosión,
que pueden ser óxidos, hidróxidos, sales, etc. Según la naturaleza del
RA
medio interactuante, la corrosión puede clasificarse como: atmosférica,
acuosa (en aguas naturales y en agua de mar); corrosión en suelos,
corrosión a altas temperaturas, etc (Roberge, 2000: 58 – 220).
SG
Para controlar la corrosión de los metales y evitar su destrucción
funcional es importante tener información sobre la velocidad a la que ella
PO
ocurre y sobre los productos de la corrosión en relación con el medio que
la genera.
Desde fines de los años 90’, Japón ha comenzado a preocuparse
DE
por la conservación de sus estructuras portuarias. Se ha propuesto una

entidad de Gestión del Ciclo de Vida (Life Cycle Managment, LCM) para
CA
que planifique un régimen de inspección, de programas de reparación y

reemplazo a corto y mediano plazo y una base de datos sobre la
durabilidad y protocolos para el abandono o para la reconstrucción de
TE
estructuras portuarias. En el puerto de Estocolmo, el LCM, se está

aplicando con éxito desde 1987 (Zen, 2005: 2353-2360).
O
Uno de los metales estructurales muy utilizado en ingeniería, es el

LI
cobre. Sus propiedades antimicrobianas, no permiten el desarrollo de

B
bacterias y hongos sobre su superficie, por lo que es usado como

BI
revestimiento en embarcaciones marinas para evitar bio-incrustaciones.

Por otro lado, gracias a su alta conductividad eléctrica, el cobre es
ampliamente utilizado como conductor en líneas de energía eléctrica y
también en la electrónica. Su elevada conductividad térmica y
maleabilidad, sitúan al cobre como un excelente material para fabricar
todo tipo de intercambiadores de calor. En atmósfera contaminada de
-1-
cloruros, el cobre forma un recubrimiento superficial de productos de

corrosión, usualmente marrón-verdoso o verde-azulado, conocido como
pátina (Veleva, et.al. 1996:1641) el cual protege al metal de su deterioro.
Debido a que el cobre y sus aleaciones tienen muchas aplicaciones a
condiciones atmosféricas, es que existe una gran cantidad de estudios,
tanto de velocidades como de los productos de corrosión, formados en
DO
condiciones atmosféricas marinas (Opila, 1987: 685-694; Nassau et.al,
1987:669-694; Veleva et.al., 1996: 1641-1646; De la Fuente et.al., 2008:
268–285). En Perú, también se han realizados estudios sobre la
RA
corrosión del cobre en atmósferas marinas del norte del país (Aguilar
et.al., 2000: 164–176; Aguilar y col. 2003: 1–6; Aguilar y col. 2006:1–12).
SG
No obstante, el cobre y sus aleaciones, también pueden ser usados
sumergidos en agua de mar y en regiones costeras, soportando el intenso
PO
aerosol marino. Comparada con la corrosión atmosférica, la corrosión del
cobre en agua de mar natural, ha sido, relativamente, menos estudiada y
particularmente, en Perú, no se conoce ningún estudio realizado al
DE
respecto.
Sobre la corrosión del cobre en agua de mar, se conoce el trabajo
de Núñez, et. al. (2005: 545–553), quienes al estudiar las velocidades de
CA
corrosión del cobre en el mar y aerosoles de la isla de Cuba, hallaron que

en dos lugares geográficamente distantes, pero de similares parámetros
TE
hidroquímicos, las velocidades de corrosión bajo inmersión total, eran

prácticamente similares al cabo de un año de exposición. Las condiciones
O
más agresivas se encontraron en la línea media de mareas, con

LI
velocidades de corrosión entre 0,053 y 0,060 g/m2.h, en 12 meses de

exposición. Con la morfología y composición química de las pátinas y
B
considerando la polución de los lugares de ensayo, se explicaron las altas

BI
velocidades de corrosión en algunas estaciones experimentales de esa

isla del Caribe.
El metal estructural más comúnmente usado es el acero al carbono
debido a su tenacidad y resistencia mecánica que ofrece para múltiples
necesidades ingenieriles. Su deterioro en el ambiente atmosférico marino
-2-
ha sido ampliamente estudiado en las particulares condiciones de

diversos lugares del mundo; sin embargo, es de particular interés la
recopilación de datos experimentales sobre la corrosión atmosférica tanto
para el acero al carbono, como para el cobre, zinc y aluminio,
presentados en los Mapas de Corrosividad Atmosférica de Iberoamérica
(Uhler y col, 1998) con estaciones experimentales en 16 países, a ambos
DO
lados del Atlántico, de habla española y portuguesa. El Perú participó
con 6 estaciones, en las ciudades de Piura, Pucallpa, Lima, Cuzco y
Arequipa, (Uhler y col.,1998: 269, 762), donde los ambientes atmosféricos
RA
son mayormente rural-urbano y ninguno netamente marino.
En cuanto a la corrosión del acero al carbono en el agua de mar
SG
natural, ésta ha sido estudiada mayormente en países interesados en
conocer la interrelación entre sus medios marinos con sus estructuras
PO
metálicas inmersas. Un trabajo referencial importante a nivel mundial, fue
el realizado por Schumacher (1979: 10-51), quien recopiló una variedad
de estudios de corrosión marina de metales estructurales, y dentro de
DE
ellos, del cobre y del acero, con sus respectivas aleaciones, colocados en
diferentes zonas de los ambientes marinos de las costas de Estados
Unidos, Panamá y del hemisferio norte. Este trabajo es importante
CA
porque constituye un punto de partida para muchas investigaciones sobre

corrosión marina; sin embargo las diferencias geográficas y climatológicas
TE
de aquellas estaciones en países extranjeros no pueden revelar el

comportamiento en condiciones reales de los metales en los ambientes
O
marinos de nuestro país.

LI
Guiqqio y Peng (2005: 1–7) han reportado estudios de corrosión

marina en cinco lugares diferentes de China, en un periodo de ocho años,
B
con placas planas de acero al carbono. Concluyeron que inicialmente, la

BI
temperatura y velocidad del agua, son los factores principales que afectan
la velocidad de corrosión del acero; luego esos factores se hacen menos
relevantes y conforme avanza el tiempo de exposición, son los depósitos
de organismos de coraza dura y la actividad de las bacterias sulfato
-3-
reductoras, los factores más importantes que afectan la velocidad de

corrosión del acero al carbono.
También, Guiqiao (2005: 1–5), estudió la velocidad de corrosión de
18 tipos de aceros, en la zona de salpicado de tres lugares del mar de
China. Determinó que el acero al carbono y el de baja aleación,
presentaron velocidades de corrosión similares para la zona de salpicado,
DO
mientras que los aceros aleados fueron los más resistentes a la corrosión.
Melchers y Jeffrey (2005: 1678–1693), en la costa este de
Australia, investigaron la corrosión marina del acero al carbono, en
RA
ensayos de corto plazo, a fin de estudiar la fenomenología de la corrosión
a través de dos etapas, una aeróbica y otra anaeróbica, proponiendo un
SG
modelo matemático para el proceso de corrosión temprana. Jeffrey y
Melchers (2005: 1–11), también investigaron la naturaleza cambiante de
PO
la morfología de los productos de corrosión del acero al carbono,
conforme trascurre el tiempo de exposición en la zona de inmersión de
diez lugares de la costa oriental de Australia.
DE
Es interesante la secuencia de trabajos realizados por Melchers

(2003: 319-334; 2003: 335-344; 2004: 824-836; 2004: 937-944; 2005:
237-245; 2005: 2391- 2410), en cuanto a la corrosión marina del acero, se
CA
refiere. Con una reinterpretación de datos de pérdida de masa por

corrosión, tiempo de exposición y bajo condiciones de temperatura media
TE
del agua, propuso un modelo fenomenológico para la corrosión tanto del

acero dulce como del acero de baja aleación, expuestos en la zona de
O
inmersión en agua de mar. Los estudios involucraron, el desarrollo y

LI
profundidad de picaduras en el acero al carbono, en inmersión marina; los

efectos de la velocidad del agua marina (Melchers y Jeffrey; 2004:84-94),
B
así como el efecto del oxígeno disuelto y de la polución del agua de mar,
BI
sobre la corrosión del acero. Toda esta correlación de estudios llevaron a

proponer un modelo probabilístico para describir la pérdida de material
debido a la corrosión y a la profundidad de las picaduras extremas a fin de
evaluar los riesgos asociados con la confiabilidad, a largo plazo, de las
estructuras de acero sujetas a la corrosión anaeróbica marina.
-4-
La actividad corrosiva en agua de mar es tan alta, que en lapsos

muy cortos se pueden originar graves daños a las estructuras metálicas.
La alta concentración de sales disueltas en el agua marina, hacen
altamente factible la creación de microceldas de oxidación electroquímica
en los metales sumergidos en ella. Roberge (2000: 129-130), ha descrito
el contenido promedio de las once especies iónicas más abundantes en
DO
agua marina limpia. Además de la salinidad, en el agua de mar existen
otros factores que se interrelacionan entre sí e incrementan su
agresividad corrosiva tales como: materia viviente, cieno suspendido,
RA
gases disueltos y materia orgánica en descomposición, pH, temperatura y
otros. Los factores que afectan la velocidad y magnitud de la corrosión en
SG
agua de mar se presentan en la Tabla 1. Los roles del oxigeno disuelto,
de la actividad biológica, la temperatura, velocidad, salinidad y el pH,
PO
sobre la corrosión metálica, son descritos brevemente a continuación
Schumacher (1979: 6-7).
DE
TABLA 1. Factores ambientales en agua de mar, tomando al acero, como referencia,

(Schumacher, 1979: 6)
CA
Factores químicos Factores físicos Factores biológicos

TE
Gases disueltos Velocidad Bio-incrustaciones

- oxígeno - burbujas de aire - de coraza dura
- dióxido de carbono - cieno suspendido - sin coraza dura
O
- móviles y semi-móviles
Temperatura
LI
Equilibrio químico Vida vegetal

- salinidad - generación de oxígeno
B
- pH Presión - consumo de dióxido de

- solubilidad del carbonato carbono
BI
Vida animal
- consumo de oxígeno
- generación de dióxido
de carbono
-5-
El oxigeno, es el factor más influyente en la corrosividad. La

difusión del oxígeno es la etapa determinante en la cinética de la
corrosión, y ella a la vez, está en función de la cantidad disuelta y de la
velocidad de flujo del agua. El nivel de oxigeno en el agua puede llegar
hasta 11 ppm, en aguas muy frías (Revie, 2000: 546). La fotosíntesis de
plantas verdes y la acción de las olas, tienden a incrementar los niveles
DO
de oxigeno mientras que la demanda biológica de oxigeno de la
descomposición de organismos muertos puede disminuirlos.
La salinidad (S), es el importe total en gramos de material sólido
RA
contenido en un kilogramo de agua de mar cuando: todos los haluros han
sido reemplazados por el equivalente de cloruro, todo el carbonato es
SG
convertido a óxido, y cuando toda materia orgánica está completamente
oxidada. Esta propiedad está íntimamente ligada a la conductividad
PO
eléctrica, K, del agua de mar. La salinidad del agua de mar, se encuentra
dentro del rango de 32 á 35 partes por mil (Roberge, 2000: 129-131).
Actividad biológica. Cuando se sumerge un material en agua de
DE
mar, se suele desarrollar un limo biológico en cuestión de horas. Es

probable que esta película de microorganismos sea el atractivo para
embrionar cienos orgánicos que buscan un lugar para establecerse.
CA
Dentro de esta gama de depósitos orgánicos tenemos: (a) organismos de

coraza dura (percebes, anélidos, bryzoas incrustadas, moluscos,
TE
corales) y, (b) organismos sin coraza dura (algas marinas, bryzoas

filamentadas, celentéreos, tunicados, esponjas). Tanto las incrustaciones
O
como las capas de cieno sobre la superficie de un metal proporcionan el

LI
hábitat adecuado para el desarrollo de diversa bacterias cuyos productos

metabólicos –H2S, CH2COOH, H2SO4, aminoácidos, etc–, pueden
B
estimular la corrosión del hierro, el cobre y otros metales estructurales,

BI
por una variedad de mecanismos (Schumacher, 1979: 370-371).

La temperatura. Como en toda reacción química, la velocidad de
corrosión, aumenta con el incremento de temperatura. Sin embargo, con
su incremento disminuye la solubilidad del oxígeno, la actividad biológica
se incrementa y el equilibrio químico que involucra la precipitación de
-6-
carbonato de calcio e hidróxido de magnesio, se altera, de modo que la

costra calcárea es más probable de depositarse en el metal, conforme se
incrementa la temperatura. Con las variaciones de temperatura debido a
los cambios naturales de estación, el hierro, el cobre y muchas de sus
aleaciones, muestran altas velocidades de ataque, especialmente durante
los meses de verano.
DO
El pH. En aguas superficiales de mar abierto, el pH oscila entre 7,5
y 8,3, dependiendo del CO2 disuelto. Plantas que en el día consumen
CO2, por la fotosíntesis, pueden desplazar el pH al extremo superior
RA
mientras que algunos microorganismos, por oxidación bioquímica,
incrementan el CO2 y desplazan el pH a niveles inferiores (Revie; 2000:
SG
546). Sin embargo, agentes contaminantes en lugares costeros
altamente pululados, puede afectar también el pH, el cual a la vez puede
PO
afectar a los depósitos de incrustaciones calcáreas, y en consecuencia
afectan directamente a la corrosividad del medio.
Velocidad. Metales como el hierro y el cobre, son sensiblemente
DE
afectados por la velocidad del agua de mar para los que existe una
velocidad crítica, por encima de la cual, la corrosión llega a ser excesiva.
Así, cuando las velocidades del agua marina son menores o iguales a 1
CA
m/s, el cobre se comporta satisfactoriamente, sin verse afectado en la

magnitud de su velocidad de corrosión. (Revie; 2000: 747). La velocidad
TE
del agua puede provocar, especiales formas de corrosión, como: erosión-

corrosión, ataque por impacto y cavitación.
O
Como el agua de mar cubre más del 70 % de la superficie terrestre,

LI
es la fuente natural más abundante de una serie de factores que pueden

afectar a la velocidad de corrosión de distintos metales estructurales y sus
B
aleaciones. La degradación metálica dependerá de las condiciones de

BI
exposición del metal y de la zona específica del ambiente marino, que lo

circunda.
En todo ambiente marino existen las siguientes zonas de corrosión:
1) la atmósfera marina, 2) la zona de salpicado, 3) zona de mareas, 4) de
océano poco profundo, 5) de océano profundo; y 6) la zona de fangos.
-7-
En la Figura 1, se muestran cuatro de las seis zonas del ambiente marino

circundante a los pilotes que soportan las infraestructuras de los muelles y
terminales portuarios. Las zonas de mareas y de salpicado, debido a la
aireación diferencial, son las zonas más afectadas por la corrosión (Revie,
2000: 549-550).
DO
RA
Atmosférica
SG
PO Salpicado
Marea alta
DE
Marea baja
CA
Inmersión
TE
Figura 1 Zonas del ambiente marino, alrededor de un pilote de muelle portuario (no está
O
considerada la zona de fangos).

B LI
Para cualquier país con amplias inversiones en infraestructuras en

las zonas costeras y marinas, la corrosión de estructuras metálicas es un
BI
grave problema, pues causa severos daños debido al deterioro de

materiales estructurales, equipos, instalaciones de embarcaciones y
portuarias, pérdidas por paralización de la producción y riegos contra la
seguridad del personal (Melchers; 2008: 3446; Shorr and Valdez; 2005:
137).
-8-
Actualmente, en nuestro país, no se conoce de algún estudio sobre

corrosión de metales en agua de mar, especialmente en puertos y
terminales portuarios, donde las intensas actividades industriales-
portuarias derivadas de la importación y exportación, han incrementado la
polución de las aguas y por tanto, aumentado su agresividad corrosiva
hacia los metales estructurales (Melchers; 2005: 237-245).
DO
El Terminal Portuario (TP) de Salaverry (8º13’43‖ S, 78º58’53‖ O),
es uno de los más importantes del norte de Perú. Está ubicado a 12 km
al sur de la ciudad de Trujillo, la tercera ciudad peruana más grande con
RA
1'200 000 habitantes, brindándole sus servicios tanto a la Región de La
Libertad, así como a los vecinos departamentos de Ancash, Lambayeque
SG
y Cajamarca. Además de las importaciones y exportaciones de carbón,
trigo, fertilizantes, harina de pescado, concentrado de minerales, arroz,
PO
azúcar y otros, también trabaja en la captación de nuevas cargas
especialmente de los proyectos mineros de Cajamarca y La Libertad, así
como de la agroindustria derivada del proyecto Chavimochic (Serpac
DE
Agencias; 2008, Murgia; 2007). El TP de Salaverry posee muchas

instalaciones cuyas bases están sumergidas en agua y otras que están
expuestas a la atmósfera marina. El incremento de las actividades
CA
portuarias en los últimos diez años, a la par que ha traído beneficios

económicos en la Región (Dávila; 2008), también debe haber
TE
incrementado la polución en las aguas y la atmósfera del TP,

incrementado, también la corrosión y las probabilidades de deterioro de
O
sus estructuras especialmente las metálicas, como se ha explicado líneas

LI
arriba.
Una particularidad del TP de Salaverry es que, debido al continuo
B
arenado de su litoral, tienen que efectuarse continuos dragados para

BI
mantener la profundidad de sus aguas (ENAPU; 2005). Solo en el año

2008, se consideraron en el Plan Anual de la Empresa Nacional de
Puertos S.A., la suma de dos millones ciento cuarenta y dos mil soles,
exclusivamente para el servicio de dragado del TP (ENAPU; 2008). El
aumento de las exportaciones en los últimos años y la necesidad de
-9-
mantener condiciones operativas que permitan el ingreso y salida de

barcos de gran calado, han hecho que las operaciones de control de
profundidades y proyección de áreas a dragar, sean cada vez más
relevantes en el TP de Salaverry. Sin embargo, las operaciones de
dragado y el incremento de la actividad portuaria deben haber
condicionado una particular polución en el TP de Salaverry con la
DO
consecuente y peculiar agresividad corrosiva de sus aguas hacia los
metales sumergidos en ellas.
¿De qué manera los factores ambientales afectan a la corrosión de
RA
los metales estructurales, cobre y acero al carbono, colocados en la
atmósfera y aguas del TP de Salaverry? En la presente investigación, se
SG
han medido durante un año, los parámetros hidroquímicos del agua de
mar (pH, salinidad, oxígeno disuelto y otros), los contaminantes
PO
atmosféricos, y así mismo se han determinado las velocidades de
corrosión tanto del cobre electrolítico como del acero al carbono,
expuestos en las zonas de de salpicado, de mareas, de inmersión y
DE
atmósfera del ambiente marino del TP de Salaverry. Del análisis de los

productos de corrosión, por difractometría de rayos X, se ha realizado una
propuesta de identificación de los factores ambientales más
CA
preponderantes que afectan a la velocidad de corrosión de ambos

metales, con el fin de establecer una política de prevención,
TE
mantenimiento y confiabilidad de estructuras cuando se efectúen obras de

ampliación y/o remodelación de infraestructuras dentro del TP de
O
Salaverry. La perspectiva, es que el TP de Salaverry se mantenga en

LI
condiciones operativas que garanticen su funcionalidad a largo plazo,

gracias a un programa de prevención contra el deterioro de sus
B
estructuras por la corrosión y así evitar pérdidas por la paralización de sus

BI
actividades o, en casos extremos, accidentes que atenten contra la vida

humana.
- 10 -
II. MATERIAL Y MÉTODOS
II.1 Material
En este estudio se han utilizado muestras de acero al carbono
DO
ASTM A-569 (planchas laminadas en calientes, acero estructural con 0,17
% de C; 0,83 % Mn; 0,035 % P ; 0,040 %S y 0,35 % Si, en masa y
RA
densidad, 7,86 g/cm3) y de cobre electrolítico (99,99 % en masa,
densidad, 8,94 g/cm3). Las muestras de ensayo de ambos metales, para
el agua marina fueron placas planas, de 100x50x3,9 mm, en el caso del
SG
acero, y de 100x50x1 mm, en el caso del cobre. Ellas fueron colocadas
dentro del agua de mar del TP de Salaverry- Perú (ver Figura 2), a
PO
diferentes profundidades y también, por encima de la superficie libre del
agua.
Para el ensayo en la atmósfera marina, las placas fueron de
DE
100x100x3,9 mm, para el acero y de 100x150x1 mm, para el cobre. Los

análisis de los especímenes, tanto del agua como de la atmósfera marina
CA
se hicieron luego de 3, 6, 9 y 12 meses de exposición y usando tres

réplicas para lograr valores promedios en cada caso (ASTM 52-00, 2003).
TE
O
B LI
BI
Estación de
ensayos para
corrosión
marina
Figura 2. A la izquierda, vista parcial del TP de Salaverry (8º13’43‖ S, 78º58’53‖ O),

indicándose con la flecha, el lugar de los ensayos para el estudio de corrosión marina
(Foto tomada de Serpac Agencias, 2008). A la derecha, vista del muellecito de madera
donde se instalaron las muestras metálicas.
- 11 -
II.2 Equipos, instrumentos de medición y consumibles
Las propiedades hidroquímicas del agua de mar, se midieron

mensualmente y fueron determinadas con;
- Multímetro pH/EC/TDS/Temperatura, marca Hanna Instruments,
Modelo HI 98130 para las mediciones de temperatura y pH.
DO
- Kit de ensayos marca Hach, Modelo OX-2P, 0,2–20 mg/L, para la
determinación del oxígeno disuelto.
- Salinómetro-conductímetro marca WTW, Modelo Cond 720, para la
RA
determinación de la salinidad.
- Espectrofotómetro BOECO S-20, para mediciones del contenido
SG
de sulfatos, nitritos, nitratos y fosfatos.
Para el análisis de las fases cristalinas que constituyen los
PO
productos de corrosión formados, tanto en el cobre como en el acero al
carbono, a 6, 9 y 12 meses de exposición, se usó la técnica de Difracción
de Rayos-X (XRD), utilizando el equipo Siemens D5000 Diffractometer del
DE
Laboratorio de difracción de rayos-X del CINVESTAV-Mérida, México. Se

usó el método de haz rasante (ángulo rasante 3θ, a un voltaje del tubo de
34 kV, utilizando una corriente de 30 mA). Para el análisis cualitativo de
CA
los difractogramas obtenidos se aplicó el software Diffrac AT y la

identificación de las fases se realizó con la base de datos del mismo
TE
equipo.
El análisis elemental, de algunas fases, se hizo con la técnica de
O
Espectroscopia de Energía Dispersa de Rayos-X, (EDXS). De igual forma,

LI
para la caracterización morfológica de ciertos productos de corrosión,

formados en la superficie de ambos metales se utilizó un Microscopio
B
Electrónico de Barrido (SEM), ―Phillips‖ del Laboratorio de Microscopia del

BI
CINVESTAV- Mérida, México.

También se utilizó:
- Balanza analítica Sartorius, 250 g ± 0,1 mg, para determinar la
masa de las placas metálicas antes y al término del tiempo de
exposición.
- 12 -
- Acido clorhídrico al 36 %, densidad = 1,19 g/mL y hexametilen

tetramina, para la limpieza de placas de acero al carbono (ASTM,
G1–03, designación C.3.5).
- Acido sulfúrico al 96 %, densidad = 1,86 g/mL, para limpieza de las
placas de cobre (ASTM G1-03, designación C.2.3).
- Dióxido de plomo, PbO2; goma de tragacanto; papel de filtro;
DO
solución de Na2CO3, al 5 % en peso; solución de HCl 0,7 molar;
solución estándar 0,0050 molar en Na2SO4; BaCl2. 2H2O, grado
reactivo y placas Petri de 60 mm de diámetro, para la captación de
RA
SO2 según el método de los platos de sulfatación (ISO 9225, Anexo
A). Los sulfatos son determinados por el método turbidimétrico.
SG
- Glicerina; ácido acético glacial; gasa; para la captación de cloruros
según el método de la vela húmeda (ISO 9225, Anexo D).
PO
- Solución estandarizada de AgNO3 0,0100 N, para la determinación
volumétrica de cloruros en la solución acuosa de glicerina.
DE
II.3 Metodología
II.3.1 Medición de parámetros hidroquímicos del agua de mar

CA
Las propiedades hidroquímicas del agua de mar, como pH,

TE
salinidad, temperatura y oxígeno disuelto, se midieron en forma directa en

el agua circundante a los tubos de PVC que soportaron a las muestras.
O
En un frasco de vidrio se recolectaron 1000 mL de agua, para el análisis

LI
de sulfatos, fosfatos, nitratos y nitritos, por espectrofotometría, en el

Laboratorio de Análisis a la Comunidad de la Facultad de Ingeniería
B
Química, Universidad Nacional de Trujillo.

BI
II.3.2 Ensayos de corrosión en agua de mar
Para el estudio de la corrosividad del agua de mar los ensayos

estuvieron dirigidos a la obtención del perfil de velocidades de corrosión
- 13 -
(Revie, 2000: 549-550) y abarcaron las zonas de: inmersión, mareas y

salpicado (ver Figura 1).
Se prepararon 144 placas de Cu y 144 de acero, con las
dimensiones especificadas en el acápite II.1. Se hizo un agujero de ½
pulgada para la sujeción de cada placa y luego fueron decapadas
químicamente, según las indicaciones de la norma ASTM G1–03 (2003),
DO
designación C.2.3, para el cobre y designación C.3.5, para el acero. Se
midió la masa inicial a cada una de las placas, con una precisión de 0,1
mg (ASTM G 92-86). Luego de medir sus áreas efectivas, las placas
RA
fueron envueltas herméticamente en bolsas plásticas, para su posterior
utilización. Las Tablas A1–A4, de los Anexos, contienen las masas y las
SG
áreas de todas las muestras metálicas usadas para corrosión marina.
Posteriormente, las placas fueron fijadas con pernos de polipropileno, y
PO
distribuidos a lo largo de dos tubos de PVC (uno para cada metal), de
0,27 m de diámetro y 2,50 m de altura (Melchers and Jeffrey; 2004: 86-
88). La distribución de muestras en cada tubo fue en 12 niveles
DE
numerados de arriba hacia abajo, y conteniendo 12 placas por nivel. La

separación entre niveles es de 20 cm (ver Figuras 4 y 5).
CA
TE
O
B LI
BI
Figura 3. Placas de cobre y acero al carbono para los ensayos en agua de mar. En la
parte superior, arandelas de plástico, perno y tuercas de polipropileno para la fijación de
las placas.
- 14 -
DO
RA
Figura 4. Ciento cuarenta y cuatro placas de acero al carbono fijadas en 12 niveles de
SG
12 placas por nivel, alrededor de un tubo soporte de PVC de 2,5 m de largo y 0,27 m de
diámetro interior.
PO
DE
CA
TE
O
B LI
BI
Figura 5. Placas de acero al carbono (izquierda) y placas de cobre (derecha) ants de

ser introducidas al agua. Los tres primeros niveles superiores se mantienen en la zona
de salpicado en las aguas del TP de Salaverry.
- 15 -
DO
RA
SG
PO
Figura 6. Placas de acero (izquierda) y placas de cobre (derecha). Los tres últimos
DE
niveles de placas se mantuvieron perennemente sumergidos debajo del muellecito de

madera.
Se procuró que: 3 niveles (10, 11 y 12) queden completamente

CA
sumergidos en agua de mar, 6 niveles (del 4 al 9), queden en las zonas

de mareas y los 3 superiores (1 al 3), en la zona de salpicado, a fin de
TE
obtener el perfil de velocidades de corrosión promedio de 3 especímenes

(Schumacher; 1979: 13) en dichas zonas y para ambos metales. El lugar
O
específico para los ensayos y la disposición de los cupones se puede

apreciar en las Figuras. 2, 5 y 6. Se procuró mantener los tubos,
LI
sujetados a 1,20 m debajo del nivel del muelle de madera.

B
Cada tres meses y durante un año (septiembre, 2006–agosto,

BI
2007), 36 placas de acero (3 de cada nivel) y 36 de cobre fueron retirados

para medir la pérdida de masa, y calcular la velocidad de corrosión. La
remoción de los productos de corrosión de las placas metálicas se hizo
según la norma ASTM, G1–03 (2003), designación C.2.3 y designación
C.3.5, para el cobre y acero, respectivamente. La velocidad de corrosión
se obtuvo mediante la fórmula (ASTM G1–03; 2003):
- 16 -
(Minicial M final )
Vcorr = K (1)
A t ρ
donde, K, es una constante, cuyo valor dependerá de las unidades en

que se desee expresar la velocidad (ver Tabla A7 de Anexos); Minicial y
DO
Mfinal, son la masas, inicial y final de la placa; A, es el área efectiva de
cada placa metálica en exposición, en cm2; t, es el tiempo de exposición,
en horas; ρ, es la densidad del metal. La velocidad de corrosión
RA
registrada en cada uno de los niveles, se obtuvo del promedio de tres
especímenes retirados (ASTM G 52-00; 2003).
SG
A las placas de cobre y de acero, retiradas a los 6, 9 y 12 meses,
se les hizo previamente, un lavado superficial con acetona para remover
PO
los sedimentos y el agua salada. Luego de secados se les retiró los
productos de corrosión, los cuales fueron guardados en bolsas de
polipropileno (Schumacher, 1979: 371) para su posterior análisis
DE
elemental e identificación de fases.

Para el análisis elemental de los productos de corrosión del cobre y
del acero, a los 6, 9 y 12 meses de exposición, se usó la técnica de
CA
Espectroscopia de Energía Dispersiva de Rayos-X (EDXS). Y para el

análisis de las fases cristalinas, se usó la técnica de Difracción de Rayos-
TE
X (XRD) utilizando el equipo ―Siemens D5000 Diffractometer‖ del

―Laboratorio de difracción de rayos-X‖ del CINVESTAV-Mérida, México.
O
Se usó el método de haz rasante (ángulo rasante 3θ, a un voltaje del tubo
LI
de 34 kV, utilizando una corriente de 30 mA). Para el análisis cualitativo

de los difractogramas obtenidos, se aplicó el software ―Diffrac AT‖ y la
B
identificación de las fases se realizó con la base de datos del mismo

BI
equipo. Para la morfología de algunas fases, en los productos de

corrosión se utilizó un Microscopio Electrónico de Barrido (SEM), ―Phillips‖
del Laboratorio de Microscopia del CINVESTAV- Mérida, México.
- 17 -
II.3.3 Ensayos de corrosión en atmósfera marina
Para el estudio de la corrosión atmosférica, las dimensiones de las

placas fueron de 100x100x3,9 mm, en el caso del acero y de 100x150x1
mm, en el caso del cobre. Se instaló un bastidor de madera (ASTM G
50–76, 2003), con 12 placas de acero y 12 placas de cobre, sobre un
DO
muellecito a 2,30 m sobre el nivel de las aguas (ver Figura 2). Las masas
de las placas y sus áreas, están registradas en Tablas A5 y A6 de
Anexos.
RA
A todas las placas usadas para corrosión atmosférica se les hizo el
mismo tratamiento de limpieza que para las placas de corrosión marina.
SG
El cálculo de las velocidades de corrosión, también se hizo con el valor
promedio de tres especímenes y usando la ecuación (1).
PO
II.3.4 Medición de polulantes atmosféricos
DE
En el bastidor de madera (ASTM G 50-76; 2003) se instalaron

dispositivos captadores de iones cloruro presentes en la atmósfera
marina. Se usó el método de la vela húmeda, norma ISO 9225-Anexo D
CA
(1992). Se fabricaron mecheros con gasa humedecidos en glicerina al 20

%, que contenía además unas gotas de ácido acético glacial, como
TE
fungicida. Estos dispositivos se expusieron a la atmósfera en períodos de

30 días. Para el análisis, se tituló con AgNO3 0,0100 N, a la solución de
O
lavado, según la norma ASTM D 512 Método B (2004).

LI
El dióxido de azufre presente en la atmósfera del TP de Salaverry,

también fue analizado mensualmente, de acuerdo al método de los platos
B
de sulfatación, norma ISO 9225, Anexo A (1992). Se emplearon placas

BI
de sulfatación conteniendo una pasta de PbO 2 con goma de calicanto y

aplicada sobre papel de filtro impregnado en el fondo de platos Petri de
polietileno, que fueron expuestos a la atmósfera, y en forma invertida.
- 18 -
DO
RA
SG
Figura 7. Bastidor con doce placas de cobre electrolítico (las 3 columnas de la
izquierda) y doce placas de acero al carbono (3 columnas de la derecha). Además, tres
PO
dispositivos captadores de cloruros en la parte inferior izquierda del bastidor.
El sulfato de plomo formado por reacción del SO 2 y el PbO2, fue

DE
determinado por el método turbidimétrico usando una longitud de onda de

420 nm y con una celda de 1 cm.
En base a los datos de humedad relativa proporcionados por la
CA
Oficina Meteorológica de la Capitanía del Puerto de Salaverry, se calculó

el tiempo de humectación (TDH), que es el número de horas por año
TE
durante las cuales la humedad relativa de la atmósfera es igual o mayor

que 80 % (Norma ISO 9223). El TDH relaciona el tiempo efectivo en que
O
la superficie metálica es cubierta por una delgada capa de electrolito con

LI
aire y durante el cual es operativa una celda de corrosión. La Oficina

B
Meteorológica también proporcionó datos de velocidades y direcciones de

los vientos durante los 30 días de cada mes.
BI
- 19 -
III. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
III.1 Parámetros hidroquímicos del agua de mar
En la Figura 8, se presentan los parámetros hidroquímicos del agua

de mar del lugar de ensayo, medidos desde septiembre 2006, hasta
DO
agosto 2007. Se observa el normal incremento de temperatura de las
aguas a partir de octubre del 2006 hasta marzo del 2007 (Fig. 8a), debido
al cambio de estación. El oxígeno disuelto (Fig. 8e) tiende a disminuir en
RA
los meses de verano (enero-abril, 2007) debido a la disminución de su
solubilidad por el incremento de temperatura. No obstante, en los tres
SG
últimos meses se observan bajos contenidos de oxígeno disuelto a bajas
temperaturas, lo que implica la aparición de otros factores que afectan su
PO
contenido en el agua, como lo serían los procesos de oxidación de
materia orgánica. Si consideramos que la fórmula empírica, CH2O,
representa en general a los carbohidratos, la reacción que puede tener
DE
lugar es (Shifler and Aylor; 2005: 364),

CA
Oxidaciónbioquímica
CH2O + O2 CO2 + H2O (2)
de modo que, durante su descomposición, se consume oxígeno, se

TE
produce más CO2 y éste con el agua, puede dar lugar a que el pH
disminuya al ocurrir la reacción,
O
LI
CO2 + H2O HCO 3 + H+ (3)

B
BI
Los contenidos de oxígeno, iguales o menores que 2,5 mg/L en el

agua de mar donde hay muelles y puertos o infraestructuras marinas para
actividades industriales-portuarias, representan riesgo significativo para la
salud de las personas y el ambiente (CONAM, 2007).
- 20 -
22
Temp. (ºC)
20
18 (a)
16
14
8 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
DO
7.8
pH
7.6 (b)
7.4
RA
7.2
5 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
SO42- (g/L)
SG
3 (c)
2
1
PO
0
OxÍgeno disuelto Salinidad (%o)
35.8 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
35.6
DE
35.4 (d)
35.2
35
CA
34.8
4 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
3 (e)
TE
(mg/L)
2
1
O
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
B LI
Tiempo de exposición (meses)

BI
Figura 8. Comportamiento de los parámetros hidroquímicos del agua de mar del TP de

Salaverry: (a) temperatura; (b) pH; (c) sulfatos; (d) salinidad y, (e) oxígeno disuelto.
(septiembre, 2006 – agosto, 2007).
- 21 -
Según la Figura 8e, durante casi todo el año, en el agua marina del
sitio de ensayos, los contenidos de oxígeno estuvieron por debajo del
mínimo permisible. Sin embargo, a pesar del escaso oxígeno, fue
suficiente para que se generen musgo en los primeros meses y percebes
con el paso del tiempo (ver Figura 9).
DO
RA
SG
PO
a) b)
DE
(a) (b)
CA
Figura 9. a) Biomasa depositada en pernos y tubo de PVC, a los tres meses de

exposición. b) Percebes adheridos al tubo de soporte y cupones de cobre a los 12
meses de exposición en la zona de inmersión del agua de mar del TP Salaverry.
TE
Los valores de pH, sulfatos y salinidad exteriorizan una oscilación

aceptable dentro de los rangos permisibles para el agua de mar, con la
O
excepción de la sorprendentemente excesiva cantidad de sulfatos durante

LI
los meses de septiembre y octubre del 2006 (Fig. 8c).

B
En la Figura 10 se muestra la variación de los contenidos de

BI
fosfatos, nitritos y nitratos en las aguas del TP Salaverry durante el

periodo de exposición de las muestras. Si comparamos esta variación,
con los Estándares de Calidad Ambiental propuestos por el Consejo
Nacional de Ambiente (El Peruano; 2007: 342917–342918, CONAM;
2007) y mostrados en la Tabla 2, observamos que las emisiones de
- 22 -
fosfatos durante todo el año de exposición, superaron el límite máximo

permitido.
DO
RA
SG
PO
Figura 10. Contenido de fosfatos, nitritos y nitratos del agua de mar del TP Salaverry,
de septiembre, 2006 a agosto, 2007.
DE
En cuanto a los contenidos de nitratos, éstos se mantuvieron por

debajo de los límites máximos permitidos durante los meses de estudio.
CA
Por otro lado, el CONAM, no ha propuesto límites máximos permisibles de

nitritos (CONAM, 2007).
TE
O
TABLA 2. Estándares de calidad ambiental, Uso 2, Actividades marino costeras en agua

de mar superficial. Subclase 3: tránsito marino, infraestructuras marinas de actividades
industriales-portuarias (CONAM, 2007)
B LI
Parámetro Límites permisibles

BI
Temperatura (ºC) Delta 3ºC (*)

pH 6,8 – 8,5
Oxigeno disuelto (mg/L) ≥ 2,5
Fosfatos (μg/L) 100 máx
Nitratos (μg/L) 300 máx
(*) Temperatura promedio mensual multianual.
- 23 -
En suma, los contenidos de oxígeno disuelto y de fosfatos,

estuvieron fuera de los límites permisibles mostrados en la Tabla 2, que
son exigidos como estándares de la calidad del agua de mar con tránsito
marino.
DO
III.2 Dirección y velocidad del viento
De acuerdo a los reportes de la Oficina Meteorológica de la
RA
Capitanía del Puerto de Salaverry, entre Septiembre 2006 á Agosto 2007,
las siguientes velocidades y direcciones de los vientos, fueron las más
SG
frecuentes:
Entre septiembre y octubre–2006, las velocidades oscilaron entre 2
PO
y 6 m/s para los vientos provenientes principalmente del este-sureste,
sureste y sur-suroeste. Entre noviembre y diciembre 2006, las
velocidades fueron menores o iguales a 3 m/s y los vientos provenían
DE
mayormente de las mismas direcciones anteriores. Entre enero y febrero

2007, las velocidades oscilaron entre 2 y 4 m/s siendo los más frecuentes
los vientos provenientes del este-sureste, sureste y esporádicamente del
CA
sur. En marzo 2007 las direcciones más frecuentes se mantuvieron, pero

las velocidades oscilaron entre 2 y 5 m/s. A partir de abril hasta agosto
TE
del 2007, a las direcciones anteriores se suman con mayor frecuencia los
vientos provenientes del sur, sur-oeste, oeste-noroeste, noroeste y
O
nornoroeste con velocidades de hasta 6 m/s. En la Figura 11, se

LI
visualizan las magnitudes de las velocidades y direcciones alrededor del

TP de Salaverry. Por la ubicación del TP de Salaverry, se puede observar
B
que los vientos del NE, E y SE, arrastran principalmente arena de las
BI
dunas existentes alrededor del TP, mientras que los provenientes del S,
SO, ONO y NO, arrastran aerosol marino, principalmente.
- 24 -
Sep-Oct‗ 2006
Abr-Ago‗ 2007 2 – 6 m/s
2 – 6 m/s
Nov-Dic‗ 2006
3 m/s
DO
Ene-Feb‗ 2007
4 m/s
RA
Mar‗ 2007
5 m/s
SG
PO
DE
Figura 11. Dirección y velocidad del viento más frecuentes alrededor del TP de
Salaverry, (que se halla dentro del círculo) entre septiembre-2006 y agosto-2007. (Foto
extraída de Google Earth).
CA
TE
III.3 Polulantes atmosféricos
En la Figura 12 se presentan las velocidades mensuales de

O
depósito de cloruros, obtenidas por el método de la vela húmeda según la

LI
norma ISO 9225 (1992), desde septiembre del 2006 hasta agosto del
B
2007. Las velas se colocaron junto al bastidor de madera a 2 m de la

BI
orilla del agua y a 3 m por encima del nivel de las aguas, sobre el
muellecito de madera (ver Figura 7). De igual manera, en la siguiente
Figura 13 se resumen los depósitos mensuales de SO2 desde septiembre
del 2006 hasta agosto del 2007.
- 25 -
500
400
Cl - (mg/m2.d)
300
200
DO
100
0
Sep- Oct- Nov- Dic- Ene- Feb- Mar- Abr- May- Jun- Jul- Ago-
RA
06 06 06 06 07 07 07 07 07 07 07 07
Mes-Año
SG
Figura 12. Depósito mensual de cloruros en la atmósfera marina del TP de Salaverry,
en el lapso de septiembre del 2006 a agosto del 2007.
PO
DE
7,00
SO2 depositado (mg/m2.d)
6,00
5,00
CA
4,00
3,00
TE
2,00
1,00
O
0,00
LI
sep- oct- nov- dic- ene- feb- mar- abr- may- jun- jul- ago-
06 06 06 06 07 07 07 07 07 07 07 07
B
Mes-año
BI
Figura 13. Depósito mensual de dióxido de azufre en la atmósfera marina del TP de

Salaverry, en el lapso de septiembre del 2006 a agosto del 2007.
Por otro lado, el tiempo de humectación (TDH) fue calculado como el

número de horas en que la humedad relativa (HR) supera el valor crítico
de 80% para temperaturas ≥ 0°C, que es cuando comienza la
- 26 -
condensación sobre el metal (Veleva and Kane, 2003: 198; ISO 9223-92).
La variación del tiempo de humectación se resume en la Figura 14.
Tiempo de humectación (horas/mes)
800
700
DO
600
500
400
RA
300
200
SG
100
0
sep- oct- nov- dic- ene- feb- mar- abr- may- jun- jul- ago-
06 06 06 06 07 07 07 07 07 07 07 07
PO
Mes-Año
DE
Figura 14. Tiempo de humectación (TDH) mensual durante el lapso de exposición de

las muestras metálicas para corrosión atmosférica.
CA
En base a los datos mostrados en las Figuras 12, 13 y 14, se

construyó la Tabla 3, para categorizar la corrosividad del ambiente
TE
atmosférico del TP de Salaverry. En las Tabla A8 y A9 de Anexos, se

presentan las categorías de corrosividad atmosférica según ISO 9223
O
(1992). De acuerdo a esas categorías, la corrosividad en el TP de

LI
Salaverry, debido a cloruros es de agresividad media (S3) en los primeros

5 meses de exposición (ver Figura 12), mientras que en los siguientes 7
B
meses, la agresividad es baja (S2). Esto posiblemente se debe al hecho

BI
que durante los últimos 6 meses de exposición, la velocidad de los vientos

son las más altas observadas de todo el año de exposición, lo que
permite una remoción continua de los cloruros y a la dificultad de sus
depósitos.
- 27 -
Por otro lado, la baja velocidad de depósitos de SO2 categoriza a la

atmósfera del TP de Salaverry como de una agresividad corrosiva muy
baja (P1), mientras que por el tiempo de humectación, el TP tiene una
categoría de agresividad por encima de muy alta ( 5 ).
DO
TABLA 3. Estimación de la categoría de corrosividad de la atmósfera del TP de
Salaverry a partir de datos ambientales, según ISO 9223.
RA
Velocidad media de depósito anual Tiempo de
(mg/m2.d) humectación
Estación
(horas/año)
SG
–
Cl SO2
255 5,53 8008
TP Salaverry
PO
(S2 – S3) (P1) ( 5)
DE
Con la combinación de las magnitudes de depósitos de Cl– y SO2,

unidos a un elevado tiempo de humectación ( 5 ), la atmósfera del TP de
Salaverry resulta tener una categoría de agresividad corrosiva muy alta,
CA
tanto para el cobre como para el acero al carbono (Fonseca et al, 2004:
548; Uller y col, 1998: 44).
TE
O
III. 4. Corrosión del cobre en agua de mar del TP de Salaverry

LI
III.4.1. Perfiles de velocidades de corrosión

B
BI
En la Figura 15 se presentan los perfiles de las velocidades de

corrosión del cobre para tiempos de exposición de 3, 6, 9 y 12 meses, en
términos de disminución del espesor o penetración en las zonas de
salpicado, de mareas y de inmersión. La Tabla 4 resume las velocidades
- 28 -
240
3 meses
220 Zona de 6 meses
salpicado 9 meses
200 12 meses
Distancia desde la máxima inmersión (cm)

Línea de marea alta
180
160
DO
140
120
Zona de
RA
100 mareas
80
Línea media de mareas
SG
60
Línea de marea baja
40
PO
Zona de
20
inmersión
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5
DE
Penetración (de la pérdida de masa), mpy

CA
Figura 15. Perfiles de velocidades de corrosión del cobre, a 3, 6, 9 y 12 meses de

exposición en agua del TP de Salaverry. La velocidad fue determinada como
TE
penetración, a partir de la pérdida promedio de masa en los diferentes niveles (1 mpy =

milipulgada/año = 0,0254 mm/año).
O
LI
TABLA 4. Velocidades de corrosión del cobre en agua de mar del TP de Salaverry

(Perú) a 12 meses de exposición
B
BI
Zonas del Velocidades de corrosión

ambiente marino
g/(m2-d) g/(dm2-a) mm/a
Salpicado 0,612 2,233 0,025

Línea media de mareas 1,745 6,369 0,071
Inmersión 0,788 2,878 0,032
- 29 -
anuales de corrosión del cobre en tres zonas características del ambiente

marino del TP de Salaverry, correspondientes a los niveles, 2 (zona de
salpicado), 9 (línea media de mareas) y 11 (zona de inmersión).
En la Figura 16 se muestran las placas de cobre removidas luego
de 6 meses de exposición, donde se puede observar diferencias en la
coloración de las pátinas de las tres zonas típicas del ambiente marino
DO
del TP de Salaverry.
RA
SG
PO
DE
CA
Figura 16. Placas de cobre luego de 6 meses de exposición en el TP de Salaverry. Las

tres primeras columnas de la izquierda pertenecen a la zona de salpicado; las seis
TE
siguientes, a la zona de mareas; y las tres últimas de la derecha, a la zona de inmersión.

O
De la Figura 15 y la Tabla 4 se observa que la mayor velocidad de

LI
corrosión del cobre, al cabo de 12 meses de exposición, se produce en la

B
línea media de mareas, alrededor del noveno nivel. Las velocidades de

BI
corrosión del cobre a 12 meses fueron menores que las que

corresponden a 6 meses de exposición, excepto para aquellos
especímenes que se encuentran en la zona de salpicado y en el nivel
máximo de la marea alta. En las zonas donde las velocidades disminuyen
con el tiempo, la pátina formada en los primeros meses actúa como una
capa protectora contra la corrosión, retardando su velocidad con el
- 30 -
transcurso del tiempo. La pátina es una capa fina de productos de

corrosión, generalmente de color verde, que se forma en la superficie del
cobre o de sus aleaciones cuando están expuestos a un ambiente
contaminado de iones cloruro, como son los ambientes marinos y
costeros (Veleva, L, et.al; 1996: 1641-1646; Revie, 2000: 745). Cerca a
las costas marinas se suele formar el cloruro básico del cobre Cu2Cl(OH)3
DO
como constituyente típico de las pátinas (Shreir et.al; 1994: 4:44; Uller y
col., 1998: 547-551). El progreso de la velocidad de corrosión en las tres
zonas a los 12 meses de exposición, se representa en la Figura 17.
RA
SG
700
Zona de inmersión
Linea media de mareas
600
PO
Zona de salpicado
Pérdida de masa (g/m2)
500
400
DE
300
200
CA
100
0
TE
0 3 6 9 12
Tiempo (meses)
O
LI
Figura 17. Pérdida de masa por unidad de área, en función del tiempo de exposición en
las zonas de salpicado, línea media de mareas e inmersión. La velocidad de corrosión
B
es igual a la pendiente de las respectivas curvas.

BI
III.4.1.1 Corrosión del cobre en la zona de salpicado

En la Figura 17 y de acuerdo al progreso de la velocidad de
corrosión en la zona de salpicado, se observa que ésta se mantiene casi
constante durante todo el año, lo que concuerda con lo registrado en la
- 31 -
Figura 15, en donde, las velocidades de corrosión en esta zona, son muy
similares, excepto en su punto máximo o nivel 1. El comportamiento
lineal en la cinética de corrosión indica que la pátina es no protectora,
(Shreir et.al; 1994: 4:45). La Figura 18 muestra una de las placas típicas
de la zona de salpicado, luego de 9 meses de exposición, notándose la
existencia de una pátina verdosa que cubre a una película interna, rojiza,
DO
de óxido cuproso. Se nota además que en algunas partes la pátina
verdosa, o es muy delgada o ya se ha desprendido.
Al parecer, la pátina formada luego en los primeros meses, da una
RA
endeble protección, pues por el hecho, de que la velocidad de corrosión
se mantenga casi constante hasta los 12 meses, nos indica que la pátina
SG
no es lo suficientemente gruesa como para mitigar la difusión de los
agentes corrosivos a través de la película misma.
PO
DE
CA
TE
O
LI
Figura 18. Superficie de un típico cupón de cobre de la zona de salpicado a 9 meses de

B
exposición, con el orificio para el perno y arandela de sujeción. Se observa la capa rojiza
de óxido cuproso en la posición de la arandela y en algunas partes donde la pátina
BI
verdosa, o es muy delgada o ya se ha desprendido. La pátina verde está contaminada

con arena.
Productos de corrosión del cobre en la zona de salpicado
Los difractogramas de rayos-X del análisis de los productos de

corrosión del cobre, después 6 y 12 meses de exposición en la zona de
- 32 -
salpicado, se presentan en las Figuras 19a y 19b, respectivamente. La

cuprita, Cu2O, es la fase mayoritaria en ambos tiempos de exposición,
presentando intensidades del espectro muy elevadas, comparadas con
las que corresponden a otras fases minoritarias, como las de atacamita,
Cu2Cl(OH)3, y con menor intensidad, la fase bonatita, CuSO4.3H2O. Se
observa también una tendencia a la disminución de la fase principal
DO
(cuprita), mientras que la atacamita, tiende a aumentar. Esto indica, que
en sus inicios las pátinas están formadas principalmente de óxido rojizo
de cuprita, Cu2O, pero con el tiempo se recubre de la pátina verdosa de
RA
atacamita, Cu2Cl(OH)3. Cuando la corrosión del cobre es inducida por los
iones cloruro, depositados por el aerosol marino, se asegura la aparición
SG
de atacamita gracias a su estabilidad termodinámica, (Revie; 2000:746;
Veleva, et.al, 1996: 1644-1645). La secuencia de reacciones puede ser
PO
(Opila; 1987: 692):
+
Cu2O + 2H → Cu2+ + Cu + H2O (4)
DE
2+ +
2 Cu + Cl– + 3 H2O = Cu2Cl(OH)3 + 3 H (5)
CA
También se nota en los difractogramas de la Figura 19, la escasa

formación de bonatita y de allí, su designación como fase minoritaria. Ello
es concordante con la baja velocidad de depósitos de SO2 atmosférico
TE
(ver sección III.3). Algunas investigaciones proponen que solo por encima
de 62–68 mg SO2/m2 d, la velocidad de corrosión del cobre se incrementa
O
con el grado de polución (De la Fuente et al.; 2008: 270).

LI
Como contaminantes de los productos de corrosión se han

B
detectado cantidades minoritarias de cuarzo (SiO2) y del feldespato

BI
cálcico, anortita, CaAl2(SiO4)2. Estos componentes forman parte de la

arena que se deposita en las placas y que al parecer no permiten el
crecimiento de una pátina compacta y protectora contra la corrosión. Esta
es otra razón por la cual la pátina crece manteniendo una constante
velocidad de corrosión y sin que constituya una capa protectora para el
cobre, durante el periodo del presente estudio. El cuarzo, detectado en las
- 33 -
muestras de 12 meses de exposición parece aumentar junto con la fase

anortita.
C-6SS c= Cuprite, Cu2O

Relative Intensity (a.u.)
3000
c q= Quartz, SiO2
DO
a= Atacamite, Cu2Cl(OH)3
b= Bonatita, CuSO4.3H2O
f= Anorthite, CaAl2(SiO4)2 (a)
RA
1500
c
f
SG
c
b q q c
c a a
a a c
0
PO
10 20 30 40 50 60 70 80
2
c
DE
C-12SS c= Cuprite, Cu2O
2000 q= Quartz, SiO2

a= Atacamite, Cu2Cl(OH)3 (b)
CA
f= Anorthite, CaAl2(SiO4)2
1000 f
c
TE
q c
b q
a c
c a
a a
O
0
LI
10 20 30 40 50 60 70 80
B
2
BI
Figura 19. Difractogramas de rayos-X (XRD) de los productos de corrosión del cobre a
6 meses (a); y 12 meses (b) de exposición en la zona de salpicado.
III. 4.1.2 Corrosión del cobre en la zona de mareas

Al ingresar a la zona de marea alta, en la Figura 15, la velocidad de
corrosión del cobre comienza a incrementarse, hasta hacerse máxima en
- 34 -
la llamada línea media de mareas, con un valor 2,8 veces mayor al que
tenía en la zona de salpicado y 2,2 veces mayor que en la zona de
inmersión, de acuerdo a los valores mostrados en la Tabla 4. Con el
tiempo la velocidad en la línea media de mareas, se mantiene constante
hasta los 6 meses, (Fig.17), con una tendencia parabólica a disminuir
hasta en un 26 %, al cumplirse el año de exposición. Según la Tabla 4, la
DO
velocidad de corrosión en la línea media de mareas, es de 6,37 g/dm 2-año
(0,071 mm/año), valor que es casi 4 veces mayor a los valores
recopilados por Schumacher (1979: 43) para la corrosión del cobre en la
RA
línea media de mareas de aguas tropicales y en un año de exposición.
Igualmente, esa velocidad de corrosión es casi 1,4 veces mayor que la
SG
reportada por Núñez y col. (2005: 471) en el puerto de Mariel, Cuba, con
aguas de temperaturas oscilantes entre 30ºC y 26 ºC. Sin embargo, dicho
PO
valor se encuentra dentro del rango de velocidades presentado por Revie
(2000:747) que oscila entre 0,02 y 0,10 mm/año, para la línea media de
mareas.
DE
En la Figura 20, se muestran seis especímenes representativos de

todo lo largo de la zona de mareas, removidos a 6 meses de exposición.
Nótese que las placas de los niveles 4 y 5, que pertenecen a la zona de
CA
marea alta, vecinos a la zona de salpicado, mantienen gran cantidad de

sedimentos que contaminan las pátinas. Esto se confirma con el alto
TE
contenido de cuarzo, existente dentro de los productos de corrosión,

revelado en el difractograma de la Figura 21a. Los sedimentos
O
impregnados son menos notorios conforme se desciende hacia los niveles

LI
7, 8 y 9 que perteneces a la zona de marea baja, denotándose ello en los

productos de corrosión, con el difractograma de la Figura 21b. En la
B
Figura 20d que pertenece a la placa del nivel 8, se observa además, que
BI
los sedimentos se han desprendido totalmente, debido a las oscilaciones

del nivel del agua, llevándose consigo, la pátina de los productos de
corrosión y dejando al cobre totalmente desprotegido para un nuevo
ataque corrosivo por cloruros, oxígeno y sulfatos. Al parecer eso mismo
ocurrió en la placa del nivel 9 donde la coloración verdosa de la pátina
- 35 -
denota mayor cantidad de productos de corrosión y menos sedimentos,

por lo que es en este nivel, donde se presenta la mayor velocidad de
corrosión.
DO
RA
SG
PO
(a) (b) (c)
DE
CA
TE
O
B LI
(d) (e) (f)

BI
Figura 20. Muestras típicas de la zona de mareas. Los especímenes (a), (b) y (c),
corresponden los niveles 4, 5 y 6, donde los sedimentos sobre las placas son muy
notorios. En los especímenes (d) y (e), que corresponden a los niveles 7 y 8 se observan
escasos sedimentos, y si existieron éstos se han desprendido. En muestra (f) del nivel 9,
el color verde de la pátina indica mayor presencia de productos de corrosión del cobre.
- 36 -
En resumen, la pátina formada en la línea de mareas, pasa por

ciclos de adherencia-desprendimiento, debido al sedimento suspendido
en las aguas, con las operaciones de dragado. Las oscilaciones del nivel
del agua alrededor de la línea media de mareas, ayudan al
desprendimiento de la débil pátina contaminada de arena, permitiendo el
-
ingreso de agresores (Cl–, S y O2). Esto explica la alta velocidad de
DO
corrosión en la línea media de mareas, en los seis primeros meses.
RA
1000
C-12MA c= Cuprite, Cu2O
q= Quartz, SiO2
SG
p= Posnjakite, Cu4SO4(OH)6
q ch= Chalcanthite, CuSO4
(a)
PO f= Anorthite, CaAl2(SiO4)2
500
c i= Iron contamination
ch b q f i ch
a b c
a a c
p p q
q q c
DE
ch
0
10 20 30 40 50 60 70
CA
600 2
C-12MB a= Atacamite, Cu2Cl(OH)3
q= Quartz, SiO2
TE
(b)
c= Cuprite, Cu2O
O
q
300 q
a
c
f
a
LI
a c a a
p
B
BI
0
10 20 30 40 50 60 70 80
2ө
2
Figura 21. Difractogramas de rayos-X (XRD) de los productos de corrosión de
especímenes de cobre de (a) la zona de marea alta (C-12MA); (b) de la zona de marea
baja (C-12MB), al cabo de 12 meses de exposición en el ambiente marino del TP de
Salaverry.
- 37 -
Productos de corrosión del cobre en la zona de mareas
Los difractogramas de la Figura 21, revelan que las fases

importantes en la zona de marea alta son: alta impureza de cuarzo (SiO2),
cuprita (Cu2O) y atacamita (Cu2Cl(OH)3). Como fases minoritarias,
aparecen tres sales sulfatadas: bonatita (CuSO4.3H2O), posnjakita
DO
[Cu4SO4(OH)6] y chalcantita (CuSO4).
En la zona de marea baja: la cuprita disminuye y aumenta la
atacamita; un sulfato, la posnjakita, permanece como fase minoritaria
RA
estable. Los contaminantes, cuarzo y anortita disminuyen.
La Figura 22 presenta una imagen por microscopía de barrido
SG
electrónico (SEM), de la morfología de un depósito dentro de los
productos de corrosión de cobre, formado en muestras que han sido
expuestas durante 6 meses en la zona de marea alta.
PO
DE
CA
TE
O
B LI
Figura 22. Depósito observado por microscopía electrónica de barrido (SEM), sobre las
BI
placas de cobre en la zona de marea alta, al cabo de 6 meses de exposición.
Finalmente, la difusión de agentes agresivos a través de la película

acuosa suele ser el factor que controla la velocidad de corrosión en esta
zona. Esta velocidad disminuye, si el grosor de la pátina crece, pues el
- 38 -
aumento de espesor de la pátina, obstruye el ingreso de los agresores

hacia la superficie metálica (Shreir, et.al., 1994: 4:45).
III. 4.1.3 Corrosión del cobre en la zona de inmersión
El desarrollo de la velocidad de corrosión del cobre en la zona de

inmersión se puede observar también en la Figura 17. La corrosión es
DO
esta zona es 1,3 veces mayor que en la zona de salpicado, al cumplirse
un año de exposición, pero 2,2 veces menor que en la línea media de
RA
mareas (ver Tabla 4). Su comportamiento parabólico sugiere la presencia
de una pátina protectora, que dificulta la difusión del oxígeno, por lo que la
velocidad de corrosión desciende con el tiempo, llegando a un valor anual
SG
de 2,88 g/dm2 a, (0,032 mm/a). Esta velocidad a 12 meses de exposición
es casi 2,5 veces mayor que el valor recopilado por Schumacher
PO
(1979:43) para el cobre sumergido en aguas tropicales.
Núñez y colaboradores (2005: 465) han reportado velocidades
entre 1,66 á 2,45 g/dm2a, para especímenes de cobre sumergido en cinco
DE
estaciones de la costa cubana y expuestos durante 12 meses. Sin

embargo, Revie (2000:747) reporta magnitudes de velocidades de
CA
corrosión, de 0,02 á 0,07 mm/año, para el cobre completamente

sumergido, rango dentro del cual se encuentra el valor de 0,032 mm/a,
hallado en el presente trabajo, y que además, es de similar magnitud al
TE
recopilado por Shreir y colaboradores (1994: 2:65), que es de 0,034

mm/a.
O
La Figura 23 muestra dos típicos especímenes de la zona de

LI
inmersión, luego de 6 y de 9 meses de exposición, respectivamente.

B
Nótese también una delgada capa de sedimento y la pátina verdosa en el

BI
extremo derecho.
- 39 -
DO
RA
SG
Figura 23. Muestras típicas de la zona inmersión, luego de 6 meses (el de la izquierda)
y 9 meses de exposición, (el de la derecha). Nótese que existe una delgada capa de
PO
sedimento que parece cubrir la pátina interna de cobre.
DE
Productos de corrosión del cobre en la zona de inmersión
En la Figura 24 se muestran los difractogramas de los productos de

CA
corrosión formados a 6 y 12 meses de exposición dentro de la zona de

inmersión. Inicialmente las fases mayoritarias son cuprita, (Cu2O) y
atacamita, (Cu2Cl(OH)3); también existe cuarzo, como contaminante por
TE
remoción de arena, y en menores proporciones posnjakita (Cu4SO4(OH)6),

bonatita (CuSO4.3H2O) y anortita (CaAl2(SiO4)2. Sin embargo, a los 12
O
meses la fase mayoritaria es solamente la atacamita, con escasa cuprita,

LI
algo de bonatita, además de las impurezas ya típicas de la zona, cuarzo y

B
anortita. La desaparición de la posnjakita a 12 meses de exposición

BI
concuerda con la suposición, de que se trata de un constituyente

intermedio para la formación de otras fases sulfatadas de la pátina de
cobre como la brochantita, Cu4SO4(OH)6 (Odneval y Leygraf: 1996:3).
- 40 -
1200
c= Cuprite, Cu2O
C-6MM

q= Quartz, SiO2
c (a)
q a
600 a
DO
a q,a
f c
b q c
p b a
q,a c
RA
0
10 20 30 40 50 60 70 80
SG
1000 2
C-12MM a= Atacamite, Cu2Cl(OH)3
c= Cuprite, Cu2O
PO
q= Quartz, SiO2 (b)
a a
500
DE
q
a
b f
q c a
a
a
CA
0
10 20 30 40 50 60 70 80
TE
2
O
Figura 24. Difractogramas de rayos-X de los productos de corrosión del cobre formados
a 6 meses, (a), y a 12 meses (b) en la zona de inmersión del TP de Salaverry.
B LI
La atacamita se incrementa debido a la salinidad del medio y por el

BI
descenso de sulfatos en las aguas del TP Salaverry durante los últimos

meses de exposición de las muestras, pudiendo ocurrir las reacciones
(Opila, 1987: 695) siguientes:
2-
Cu4(SO4)(OH)6 + 2 Cl– ↔ Cu4Cl2(OH)3 + (SO4) (6)
Cu4Cl2(OH)3 ↔ 2 Cu2Cl(OH)3 (7)
- 41 -
La transformación de las fases sulfatadas, hacia la fase atacamita,

(reacciones (6) y (7)), a los 12 meses de exposición, se observa por
comparación de las Figuras 24a y 24b. Ello es posible, debido a los
efectos físicos provocados por las operaciones de dragado en el TP de
Salaverry.
En resumen, en esta zona, la difusión del oxígeno disuelto en el
DO
agua de mar, a través de la capa de productos de corrosión, es el
principal factor que controla la corrosión del cobre sumergido. La
magnitud de su velocidad para 12 meses de exposición es ligeramente
RA
mayor a la registrada en otros lugares, o se encuentra en el extremo
máximo reportado por algunas referencias bibliográficas. Durante el
SG
experimento la temperatura media de las aguas en el TP de Salaverry-
Perú fue 10 ºC menor, respecto a la temperatura media del puerto de
PO
Mariel-Cuba (Núñez et.al.; 2005: 467), en igual tiempo de exposición de
un año, siendo las velocidades de corrosión muy similares en la zona de
inmersión (60 y 50 cm bajo el agua, respectivamente): 1,46 mpy en TP de
DE
Salaverry y 1,45 mpy en el puerto de Mariel-Cuba. Esto confirma que en

la zona de ensayo, la temperatura no ha sido el factor que controla la
velocidad de corrosión del cobre, sino como anteriormente se propuso, es
CA
la difusión del oxígeno a través de la capa de pátina formada.

TE
O
B LI
BI
(a) (b)
Figura 25 Muestras de cobre del nivel 2, (a); y del nivel 3, (b), luego de 12 meses de
exposición en la zona de salpicado del agua de mar del TP de Salaverry. Los productos
de corrosión han sido removidos.
- 42 -
Las Figuras 25-28, muestran las morfologías de las superficies

limpias de muestras de cobre, luego de 12 meses de exposición en las
zonas de salpicado, de mareas y de inmersión de las aguas del TP de
Salaverry.
DO
RA
SG
PO
(a) (b) (c)
DE
Figura 26 Muestras de cobre del nivel 4, (a); del nivel 5, (b); y del nivel 6, (c), luego de
12 meses de exposición en la zona de marea alta del TP Salaverry. Los productos de
corrosión han sido removidos.
CA
TE
O
B LI
BI
(a) (b) (c)
Figura 27 Muestras de cobre del nivel 7 (a), nivel 8 (b) y nivel 9 (c), luego de 12 meses
de exposición en la zona de marea baja del TP Salaverry. Los productos de corrosión
han sido removidos.
- 43 -
DO
RA
(a) (b) (c)
SG
Figura 28 Muestras de cobre del nivel 10, (a); del nivel 11, (b); y del nivel 12, (c), luego
de 12 meses de exposición en la zona de inmersión de las aguas del mar del TP
PO
Salaverry. Los productos de corrosión han sido removidos.
Las Figuras 29-32, muestran imágenes de microscopía óptica, de

DE
algunas formas específicas de ataque corrosivo que sufre el cobre

expuesto en las diferentes zonas del mar del TP de Salaverry.
CA
TE
O
B LI
BI
Figura 29 Imagen (x100) de una parte de la superficie de la muestra de cobre del nivel
2, expuesta durante 12 meses en la zona de salpicado. Los productos de corrosión han
sido removidos.
- 44 -
DO
RA
SG
Figura 30 Imagen (x75) de una sección alrededor del agujero de ingreso para el perno
de soporte, en la muestra de cobre del nivel 6, expuesta durante 12 meses en la zona de
marea alta del TP de Salaverry. Los productos de corrosión han sido removidos.
PO
DE
CA
TE
O
B LI
BI
(a) (b)
Figura 31 Imágenes (x55) de una sección de las superficies de las muestras de cobre
del nivel 8 (a), y del nivel 9 (b) expuestas durante 12 meses en la zona de marea baja del
TP de Salaverry. Los productos de corrosión han sido removidos.
- 45 -
DO
RA
SG
(a) (b)
Figura 32. Imágenes de microscopio óptico (x 50 y x 100, respectivamente) que
representan el ataque corrosivo que ha recibido la superficie del cobre, después de 12
PO
meses de exposición en: (a) la zona de marea baja (nivel 7); y (b) zona de inmersión
(nivel 10), de las aguas del TP de Salaverry. Los productos de corrosión han sido
removidos.
DE
III.4.2. Corrosión atmosférica del cobre en el TP de Salaverry

CA
Como fue mencionado anteriormente, la medición de polulantes

atmosféricos conllevaron a estimar la categoría de corrosividad de la
atmósfera del TP de Salaverry, que fue resumida en la Tabla 3. En los
TE
meses de septiembre y enero, estación de primavera y verano, así mismo

de julio, los depósitos de cloruros fueron los más altos, por lo que el nivel
O
de agresividad de la atmósfera subió al nivel S 3 (agresividad alta). El nivel

LI
de depósitos de SO2 fue muy bajo (categoría P1), pero el tiempo de

B
humectación que recibieron las muestras para el desarrollo del proceso

BI
de corrosión, determinó una categoría de agresividad de la atmósfera por

encima de muy alta ( 5).
La Figura 33a muestra la morfología de una de las placas de cobre

luego de 9 meses de exposición en la atmósfera del TP, notándose el
desprendimiento de la pátina verdosa, en algunas áreas dejando al cobre
descubierto a la intemperie. La Figura 33b corresponde a la misma
- 46 -
muestra de cobre, sin productos de corrosión, notándose una corrosión no

uniforme en la superficie con algunas picaduras no profundas y anchas.
DO
RA
SG
(a) (b)
Figura 33. (a) Placa de cobre expuesta 9 meses en la atmósfera marina del TP de
PO
Salaverry, mostrando el desprendimiento de la pátina verde en algunas áreas. (b) Placa
sin productos de corrosión mostrando en la superficie los efectos de la corrosión.
DE
La Tabla A10 de Anexos muestra la pérdida de masa promedio de

los especímenes de cobre, en función del tiempo real de exposición, en
meses y con respecto a la fracción del tiempo de humectación al que
CA
estuvieron expuestas las muestras de cobre. Las Figuras 34 y 35

representan dos formas de expresar la cinética de corrosión de muestras
TE
de cobre, expuestas durante doce meses en la atmósfera marina del TP

de Salaverry. En la Figura 34 se observa un comportamiento lineal,
O
indicando una velocidad constante de corrosión del cobre, durante los

primeros 6 meses de exposición en el ambiente marino, seguido por una
LI
tendencia parabólica de su disminución, en los últimos 6 meses del

B
período anual. Este hecho muestra que en la segunda fase del primer
BI
año de exposición, el proceso de difusión de los agentes agresivos

(cloruros, SO2 y el oxidante oxígeno) a través de la capa de pátina
formada, es el factor principal para el progreso de la corrosión.
- 47 -
150

125
100
75
50
DO
25
0
0 3 6 9 12
RA
Figura 34. Velocidad de corrosión del cobre, -obtenida por pérdida de masa-, en la
SG
atmósfera marina del TP de Salaverry. La velocidad se calcula con la tangente a la
curva en cada intervalo de tiempo.
PO
En la Figura 35 se muestra la pérdida de masa del cobre con
respecto a la fracción del tiempo de humectación anual, como el tiempo
DE
efectivo para el desarrollo del proceso de corrosión, en vez del periodo

real de exposición de las muestras (Veleva and Kane, 2003: 198). De
acuerdo a los resultados, los datos obtenidos de la pérdida de masa del
CA
cobre (C) se relacionan con el tiempo de humectación (t) con la siguiente

ecuación:
TE
n
C=At (8)
O
donde A es la pérdida anual de masa del cobre, que corresponde al valor

LI
anual del de tiempo de humectación (TDH) y n es un exponente. De la

gráfica y con un alto coeficiente de correlación (R > 0,95) se obtiene:
B
BI
A = 150,0 ± 6,3 g/m2-año

n = 0,85
- 48 -
1000
C = 150,00 t 0,85
R² = 0,99

100
10
DO
RA
1
0,1 1,0
Fracción de TDH
SG
Figura 35. Pérdida de masa del cobre versus fracción anual del tiempo de humectación,
durante su exposición anual en la atmósfera del ambiente marino del TP de Salaverry.
PO
Se considera que el deterioro por corrosión del cobre y sus
aleaciones, en la zona atmosférica, es más cercana a la de salpicado, que
DE
a la que ocurre en la zona de inmersión (Schumacher; 1979: 43). Esto se

comprueba con la similitud entre los productos de corrosión observados
en 9 meses de exposición, en estas zonas y mostrados en la Figura 37.
CA
La Tabla 5 compara la magnitud de las velocidades de corrosión del cobre

en la zona atmosférica con la de salpicado. El valor de 16 µm/año,
TE
determinado en la presente investigación para la zona atmosférica del TP

de Salaverry, supera la máxima categoría de corrosividad agresiva de una
O
atmósfera ―CX‖ (súper-extrema, 5,6 μm < rcorr 10 μm, Tabla A11 de

LI
Anexos) de la norma ISO 9223. No obstante, se debe acotar que valores

B
de corrosión de cobre, en atmósferas marinas, también superiores a la

BI
categoría ―CX‖, como 14,28 μm/año y 21,34 μm/año, se han reportado en

dos estaciones de las Islas Canarias, España (Morales, et.al., 2005: 2005-
2019). Cabe señalar, que en la determinación de la velocidad de
corrosión atmosférica de metales, expuestos en atmósfera marina, un
factor determinante podría ser la cercanía de las muestras en exposición
con el agua del mar (Figura 36), que es una información necesaria de
- 49 -
saber, cuando se comparan datos de estudios reportados en diferentes

lugares. Es posible que la cercanía que tuvo el bastidor de ensayo de
corrosión atmosférica con el agua del mar, en el presente trabajo
realizado, haya aportado alguna influencia en la magnitud de los valores
de velocidad de corrosión, así mismo a una semejanza con los de la zona
de salpicado.
DO
TABLA 5. Comparación de las velocidades de corrosión de cobre en la zona atmosférica
y en la zona de salpicado del ambiente marino del TP de Salaverry
RA
SG
Velocidad de corrosión atmosférica del Cu
Zonas de corrosión
( g/m2. d)
PO (μm/año)
Zona atmosférica 0,392 16,0
Zona de salpicado 0,612 25,0

DE
CA
TE
O
B LI
BI
Figura 36. Posición del bastidor-portador de muestras de cobre para el ensayo de

corrosión atmosférica y su cercanía al agua del mar, dentro del TP de Salaverry.
- 50 -
Productos de corrosión del cobre en la atmósfera marina
De otro lado, la gran cantidad de la fase cuprita, en los productos de

corrosión atmosférica, mostrado en la Figura 37a, se puede explicar por
la mayor exposición al oxígeno y la alta humedad relativa existente
durante el periodo de exposición. Algunas investigaciones, han
demostrado que la velocidad global de corrosión, así como la nucleación y
DO
el tamaño de grano de la cuprita se incrementa con la humedad relativa,
siendo este parámetro climatológico el más importante, en presencia de
RA
especies corrosivas, (Aastrup, et.al.; 2000: 957-967; Fonseca, et.al.;
2004: 548). En el mismo difractograma, se observa que la presencia de
cloruros conlleva al crecimiento progresivo de la fase atacamita
SG
(Cu2Cl(OH)3, y las escasas proporciones de fases minoritarias, como
ponsjakita (Cu4SO4 (OH)6) y bonatita (CuSO4.3H2O), se debe a la escasa
PO
cantidad de SO2 depositada en la superficie del metal, durante su
exposición (ver sección III.3, pág. 23 y siguientes). En condiciones
atmosféricas del TP, los productos de corrosión de cobre detienen en sus
DE
poros o microgrietas diferentes contaminantes, como cuarzo (SiO2) y

anortita, reportados también en los productos de corrosión formados en la
CA
zona de salpicado.
TE
O
B LI
BI
- 51 -
3000
Z-B ANT c= Cuprite, Cu2O

c q= Quartz, SiO2
(a)
1500
DO
q c
f c
p b q
c
ca a q
a q c
RA
0
10 20 30 40 50 60 70 80
SG
2
(a.u.)
2000
PO c= Cuprite, Cu2O
C-9SS q= Quartz, SiO2
(a.u.)
c a= Atacamite, Cu2Cl(OH)3
Intensity
b= Bonatita, CuSO4.3H2O (b)
RelativeIntensity
DE
1000
c
Relative
q c
q
CA
b a c
a
a fc a
0
TE
10 20 30 40 50 60 70 80
2
O
Figura 37. Difractogramas de rayos-X (XRD) de los productos de corrosión del cobre
formados a 9 meses de exposición en la atmósfera (a) y en el zona de salpicado (b).
LI
Nótese la similitud en las fases que constituyen los productos de corrosión.

B
BI
Por la naturaleza de los productos de corrosión del cobre se

deduce que primordialmente, la humedad, y luego, el contenido de
oxígeno y los cloruros son los factores más relevantes para el
comportamiento corrosivo del cobre en el ambiente marino del TP de
Salaverry.
- 52 -
III. 5. Corrosión del acero al carbono en agua de mar del TP de

Salaverry
III.5.1. Perfiles de velocidades de corrosión
En la Figura 38 se presentan los perfiles de las velocidades de

corrosión del acero al carbono, en el TP de Salaverry, para tiempos de
DO
exposición de 3, 6, 9 y 12 meses, en términos de disminución del espesor
o penetración, en las zonas de salpicado, de mareas y de inmersión.
RA
SG
240
3 meses
220 Zona de 6 meses
Distancia desde la máxima inmersión (cm)
salpicado 9 meses
PO
200 12 meses
180 Límite marea alta
160
DE
140
120 Zona de
mareas
CA
100
80
Límite marea baja
60
TE
40 Zona de
inmersión
O
20
0
LI
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Penetración, mpy (de la pérdida de masa)
B
BI
Figura 38. Perfiles de velocidades de corrosión del acero al carbono a 3, 6, 9 y 12

meses de exposición en el mar del TP de Salaverry. La velocidad ha sido determinada
como penetración, a partir de la pérdida de masa (1 mpy = milipulgada/año).
- 53 -
En la Figura 39 se muestran los dos tubos-portadores con las

placas de acero y de cobre en exposición, donde se observa que a 6
meses de exposición, las superficie de las muestras que se hallan en el
nivel 4 (175 cm) han sido recubiertas por sedimentos y algas marinas,
dejando así a las del nivel 3 en la zona de salpicado, sin recubrimientos.
La Tabla 6 resume las velocidades anuales de corrosión del acero de bajo
DO
carbono en las cuatro zonas características del agua del mar del TP de
Salaverry. Para cada zona se ha tomado el valor promedio de tres
niveles en forma descendente. En el caso de la corrosión de acero, como
RA
zonas marinas representativas del agua, se suelen usar los límites dados
por la marea alta promedio y la marea baja promedio (Schumacher; 1979:
SG
13, 22). Según la Figura 38, la mayor velocidad de corrosión del acero,
en 12 meses de exposición, se produce justo en el límite superior de la
PO
zona de marea alta, en el nivel descendiente No.4 (175 cm), con un
ataque de penetración de la corrosión del orden de 21,86 mpy. Sin
embargo, en los primeros 3 y 6 meses de exposición, la mayor corrosión
DE
CA
TE
O
B LI
BI
(a) (b)
Figura 39. Tubos-soportes de muestras de acero (a) y de cobre (b), después de 6 meses
de exposición en diferentes zonas del agua de mar del TP de Salaverry.
- 54 -
Tabla 6. Velocidades de corrosión del acero al carbono en el ambiente marino del TP

de Salaverry (Perú) a 12 meses de exposición.
Zonas del Velocidades de corrosión en:

ambiente marino
mm/a mpy
DO
Marea baja promedio 0,204 8,03
Inmersión 0,242 9,57
Salpicado 0,291 11,46
RA
Marea alta promedio 0,455 17,91
SG
han sufrido las muestras expuestas en el nivel inmediato inferior (5to
nivel, a 155 cm medidos de la máxima inmersión), más cercano a la
PO
superficie del mar, durante el periodo de las mareas. En la Figura 40, se
muestra el progreso de la corrosión en el tiempo, de la pérdida de masa
del acero, debida a su corrosión, durante la exposición en las zonas
DE
especificas del mar. La cinética se discutirá a continuación

CA
4000
Salpicado
3500 Marea alta promedio
TE
Marea baja promedio

3000 Inmersión
2500
O
2000
LI
1500
1000
B
500
BI
0
0 3 6 9 12
Figura 40. Pérdida de masa por unidad de área, en función del tiempo de exposición en
las zonas de salpicado, marea alta promedio, marea baja promedio e inmersión.
- 55 -
III.5.1.1. Corrosión del acero en la zona de salpicado

Tal como se observa en la Figura 38, en la zona de salpicado la
velocidad de corrosión del acero (penetración en el metal), se va
incrementando conforme se acerca al nivel superior de la marea alta.
Esto se revela en la Figura 41 que muestra el ataque corrosivo, muy
localizado (picaduras), que ha sufrido la superficie del metal, después de
DO
ser expuesto durante 12 meses en la zona del salpicado. La cinética de
la corrosión (Figura 40), muestra una velocidad constante hasta los
primeros 9 meses, en el progreso del ataque corrosivo lo que indica que
RA
la capa de productos de corrosión no dificulta la difusión del oxigeno, el
agente oxidante, ni tampoco la entrada de los iones agresivos de cloruros
SG
hacia el metal.
PO
DE
CA
TE
O
B LI
BI
Figura 41. Aumento del ataque corrosivo en forma localizada (picaduras) en la superficie
del acero, conforme se desciende de nivel (del 1 a 3) de las muestras expuestas durante
12 meses, en la zona del salpicado. Los productos de corrosión han sido removidos
- 56 -
La velocidad promedia anual, reportada para el acero al carbono,

en el presente estudio y mostrado en la Tabla 6, es aproximadamente
25% menor, que la reportada de 0,363 mm/año, en Japón (Matsushima;
2000: 551). Por otro lado, Guiqiao, (2005:3), al estudiar la corrosión del
acero al carbono, en la zona de salpicado de tres lugares en el mar de
China, encontró el valor de 0,32 mm/a, muy cercano al detectado en la
DO
misma zona del mar de TP de Salaverry-Perú.
Por otro lado, ensayos a largo tiempo de 16 años (Zhu et.al; 2008:
329-331) han revelado resultados de velocidades anuales de corrosión
RA
del acero al carbono, expuestos en dos lugares del mar de China. La
corrosión en la zona de salpicado, fue de 0,32 mm/a, en Qingdao
SG
(temperatura media del agua, 13,6ºC; 5,6 mL/L de oxígeno disuelto y 0,1
m/s de velocidad del agua); mientras que en Zhoushan la velocidad fue
PO
0,44 mm/a, (temperatura media del agua, 17,4ºC; 5,62 mL/L de oxígeno
disuelto y 0,2 m/s de velocidad del agua).
DE
Productos de corrosión del acero en la zona de salpicado
Los difractogramas de los productos de corrosion, a 6 y 12 meses

CA
de exposición en la zona de salpicado, se muestran en la Figura 42. La

fase mayoritaria ha sido akaganeita, -FeO(OH), que aumentó con el
tiempo de exposición favorecida por la presencia de oxígeno y cloruros,
TE
(Rémazeilles and Refait, 2007: 856), seguida por lepidocrocita -FeO(OH).

O
En menor cantidad está la fase goetita -FeO(OH). Estas fases también

aumentan con el tiempo de exposición. A nivel de trazas existe el sulfato
LI
férrico, kornelita Fe4(SO4)6. Como contaminantes se encuentran cuarzo,

B
SiO2 y anortita, CaAl2(SiO4)2.

BI
- 57 -
400
a= Akaganeite, FeO(OH)

Fe6SS q= Quartz, SiO2
300 g= Goethite, FeO(OH)

l= Lepidocrocite, FeO(OH)
*= FeSO4(OH).7H2O
*= Fe4SO4(OH)10
*= Fe6S8O33.2H2O (a)
200
DO
q
a
g
100 *
a
l g
a a *
l a a a l
* l
RA
10 20 30 40 50
SG
400
F12SS q= Quartz, SiO2

PO (b)
300 g= Goethite, FeO(OH)
q,a k= Kornelite, Fe4(SO4)6
200
DE
q g
g
a
k k
100 l
f
a a g a l
l l
CA
g q
10 20 30 40 50
2
TE
O
Figura 42. Difractogramas de rayos-X (XRD) de los productos de corrosión del acero al
carbono, a 6 meses (a) y 12 meses (b) de exposición en la zona de salpicado del TP
LI
Salaverry.
B
BI
III.5.1.2 Corrosión del acero en la zona de mareas

El perfil de velocidades de corrosión de las muestras de acero,
presentado en la Figura 38, nos indica que la mayor velocidad de
corrosión anual del acero de 21,86 mpy, se produce ingresando al nivel 4
(175 cm), hasta donde llega la marea alta. Según la Figura 40, la cinética
- 58 -
de la corrosión en esta zona tiene un comportamiento parabólico con el

tiempo, demostrando así una disminución paulatina de su velocidad.
La recolección de datos de Schumacher (1979: 13) presenta que
en el nivel medio de mares del Océano Pacífico, en el Canal de Panamá,
y en un año de exposición, la corrosión fue de 10 mpy. En la
investigación realizada por Zhu, et.al.. (2008: 332), la corrosión en la
DO
zona de mareas (no especifica alta o baja), reporta valores entre 0,22 y
0,29 mm/a. El valor promedio reportado en diferentes literaturas, y
recopiladas por Matsushima (2000: 551) es de 0,137 mm/a, para cupones
RA
de acero al carbono. Se debe acotar, que esos valores promedio
dependen mucho del periodo de años en los que ha sido llevado a cabo,
SG
cada ensayo específico. Por lo tanto, no se puede realizar una
comparación directa al valor anual, obtenido en este estudio en el TP de
PO
Salaverry,.
La Figura 43 muestra la morfología de las capas de productos de
corrosión, que han sido formadas en la superficie del acero, después de
DE
su exposición durante 6 meses en diferentes niveles de la zona de

mareas. Se observa que conforme se ingresa a la zona de marea baja, la
presencia de biodepósitos se hace más notoria. La Figura 44 muestra el
CA
ataque corrosivo localizado (picaduras), que se ha desarrollado en la

superficie de muestras de acero, limpias de productos de corrosión, que
TE
han sido expuestas durante 12 meses en diferentes niveles de la zona

marea alta (4 y 5), así mismo en la zona de marea baja (niveles 8 y 9). Se
O
puede observar cómo las profundidades de las picaduras formadas por la

LI
corrosión van atenuándose, conforme se ingresa a la zona de marea baja,

donde la corrosión se hace menos agresiva, pero no uniforme, como se
B
reporta también en la literatura (Jeffrey and Melchers, 2005: 2-3).

BI
Productos de corrosión del acero en la zona de mareas
En la Figura 45, se muestran los difractogramas de productos de

corrosión formados en acero expuesto en las zonas de marea alta y
marea baja. En ambas zonas de mareas se destacan las tres fases
- 59 -
DO
(a) (b) (c)
RA
SG
PO
(d) (e) (f)
Figura 43. Vista general de las capas de productos de corrosión formados en muestras
DE
de acero al carbono a 6 meses de exposición en la zona de marea alta (figuras, (a), (b) y
(c), pertenecen a los niveles, 4, 5 y 6, respectivamente) y de marea baja (figuras (d), (e) y
(f), pertenecen a niveles 7, 8 y 9, respectivamente.
CA
TE
O
B LI
BI
(a) (b) (c) (d)
Figura 44. Disminución del ataque corrosivo en forma localizada (picaduras) en la

superficie del acero, con el descenso en los niveles en la zona de marea, después de 12
meses de exposición: (a–b), marea alta (niveles 4 y 5); (c–d), marea baja (niveles 8 y 9).
Los productos de corrosión han sido removidos.
- 60 -
(α-, β-, γ-) de los oxihidróxidos del hierro: como mayoritarias, son
akaganeita, β-FeO(OH), una de las principales también en la zona de
salpicado, así mismo la de goethita, α-FeO(OH). Como fases minoritarias
están la lepidocrocita, γ-FeO(OH), un óxido de hierro, la magemita, Fe2O3,
y trazas de sulfato ferroso. Los contaminantes más importantes en los
productos de corrosión son el cuarzo (SiO2), yeso (CaSO4.2H2O) y
DO
anortita ([CaAl2(SiO4)2]), provenientes de los sedimentos en el agua del
mar. Hay que notar, que la fase mayoritaria akaganeita, β-FeO(OH),
muestra una mayor intensidad en el espectro de los productos de
RA
corrosión formados en la zona de marea baja (Figura 45b).
SG
400
Fe12MA q= Quartz, SiO2

g= Goethite, FeO(OH)
300
PO l= Lepidocrocite, FeO(OH)
mh= Maghemite, Fe2O3
(a)
+2
*= Fe SO4.6H2O
200 q
a,q
g mh
g l
DE
*
f
100 g
a l ag
g l g
q
10 20 30 40 50
CA
2
TE
500
F12MB q= Quartz, SiO2

O
400
k= Kornelite, Fe4(SO4)6
mh= Maghemite, Fe2O3
(b)
*= Fe(SO4)(OH).7H2O y= Gypsum, CaSO4.2H2O
LI
300 *= Fe4SO4(OH)10
q,a
mh
B
200 q g
a
mh g
BI
k * *
y k y
100 k l a
g
l
l l q
10 20 30 40 50
carbono, formados en 12 meses de exposición en la zona de marea alta (a) y de marea
baja (b), del agua de mar del TP Salaverry (Perú).
- 61 -
La Figura 46 muestra el aspecto en microscopía electrónica de

barrido, (SEM), de los productos de corrosión del acero al carbono, luego
de 12 meses de exposición en la zona de marea alta de las aguas del TP
de Salaverry.
DO
RA
SG
PO
DE
Figura 46. Aspecto de los productos de corrosión del acero, observados por microscopía
CA
electrónica de barrido (SEM), luego de 12 meses de exposición. en la zona de marea

alta de las aguas del TP de Salaverry.
TE
III.5.1.3. Corrosión del acero en la zona de inmersión

El perfil de velocidades de corrosión de las muestras de acero,
O
durante su exposición en los tres niveles de la zona de inmersión, se

LI
presenta en la Figura 38. Los resultados muestran un valor de

B
penetración anual de la corrosión de 0,242 mm/año (Tabla 6) y una

BI
velocidad constante en el progreso del ataque corrosivo (Figura 40), hasta

el noveno mes de exposición. Se ha especificado en la literatura, que un
valor elevado de la velocidad inicial de corrosión puede deberse a la
susceptible erosión que la superficie del acero puede sufrir por efecto del
limo y sedimentos suspendidos (Schumacher, 1979: 14), por ejemplo,
condiciones creadas por las operaciones de dragado, muy comunes en el
- 62 -
TP de Salaverry. La velocidad anual en este zona del mar es

relativamente mayor, que la observada en la zona de la marea baja (0,204
mm/año).
En la literatura se reportan datos de una velocidad anual de
corrosión de acero al carbono de 0,14 mm/año (5,5 mpy), para el primer
año de inmersión, en ensayos realizados en el Océano Pacífico, cerca del
DO
Canal de Panamá (Matsushima, 2000: 548; Schumacher, 1979: 15).
Guiqiao y Peng (2005: 1-5) han medido velocidades de corrosión entre
0,10 - 0,20 mm/a, en el primer año de exposición de muestras sumergidas
RA
entre 0,20 y 1,5 m bajo el agua del mar, en cinco lugares del mar de
China, cuyas temperaturas del agua oscilaron entre 13,7ºC á 26,3ºC; el
SG
oxígeno disuelto fue entre 6,4 y 8,4 mg/L y la velocidad del agua entre
0,01 y 0,2 m/s. Zhu et.al. (2008: 329-331) han reportado resultados de
PO
ensayo con acero al carbón, durante 16 años sumergido en cuatro lugares
del mar de China. Los resultados revelan una velocidad anual de
corrosión de 0,19 mm/año, en aguas con temperatura media anual de
DE
13,6ºC, de 5,6 mL/L de oxígeno disuelto y velocidad de las aguas de 0,1

m/s. Valores parecidos de corrosión anual se reportan también por
Matsushima (2000: 551), 0,137 mm/año, mientras que la recopilación
CA
hecha por Melchers (2003:321-327) presenta valores que oscilan el rango

de 0,065 – 0,16 mm/año, en diferentes lugares marinos y con
TE
temperaturas del agua del mar oscilantes entre 4 y 21ºC.

Comparando los datos descritos en las líneas anteriores, con el
O
valor anual de corrosión del acero en la zona de inmersión del agua del
LI
puerto de TP Salaverry (0,242 mm/año), se puede ver que es cercano a

0,20 mm/año, que ya ha sido reportado. Hay que tener en cuenta que
B
contaminantes específicos en el agua del mar (nitritos, nitratos, fosfatos,

BI
etc., Figura 10 y Tabla 2), pueden acelerar o disminuir la velocidad de

corrosión del acero al carbono, así mismo la presencia de una mayor o
menor población de depósitos biológicos o sedimentos inorgánicos en la
superficie de la capa con productos de corrosión.
- 63 -
En la Figura 47 se muestran dos especímenes típicos de acero al

carbono, expuestos en 6 y 12 meses en el mismo nivel 11 de inmersión
(35 cm, Fig.38), en el agua del mar del TP de Salaverry, donde se nota
una diferencia en los biodepósitos que cubren la capa de productos de
corrosión en el tiempo, pero sin embargo, la corrosión procede en una
velocidad generalmente constante (Fig.40).
DO
RA
SG
PO
DE
CA
(a) (b)
Figura 47. Vista general de las capas de productos de corrosión formados en muestras
de acero al carbono, expuestas en la zona de inmersión del agua de mar (nivel 11, 35
cm, Fig.38) durante 6 meses (a) y 12 meses (b).
TE
O
En la Figura 48 se muestra el ataque corrosivo no uniforme, que ha

sufrido la superficie de muestras de acero, después de 12 meses en los
LI
niveles descendientes, del 10 al 12, de la zona de inmersión. Por la

B
morfología superficial de las placas se denota que la corrosión en esta

BI
zona es parecida a la del nivel inferior de la zona de marea baja (Figura

44, c-d). Esta forma de ataque corrosivo, no uniforme en algunas partes y
por picaduras muy anchas e irregulares en otras parte de la superficie del
metal, ha sido ya reportado (Jeffrey and Melchers, 2005: 4-9).
- 64 -
DO
RA
SG
(a) (b) (c)
Figura 48. Ataque corrosivo en forma localizada (picaduras con diferentes

PO
profundidades y ancho) en la superficie de muestras de acero, que han sido expuestas
en los tres niveles de la zona de inmersión del mar durante 12 meses, (a) nivel 10; (b)
nivel 11; y (c) nivel12. Los productos de corrosión han sido removidos .
DE
Productos de corrosión del acero en la zona de inmersión
La Figura 49 muestra los difractogramas de los productos de

CA
corrosión que han sido formados en 6 y 12 meses de exposición del acero

en la zona de inmersión. En ambos las fases cristalinas mayoritarias son,
TE
goetita, -FeO(OH) y lepidocrocita, -FeO(OH). Se puede notar una ligera

tendencia con el tiempo, del aumento de la fase -lepidocrocita y la
O
disminución de la fase -goetita, probablemente debido a

LI
transformaciones entre ambas fases. La fase minoritaria, magemita

Fe2O3, disminuye en el tiempo. A niveles de trazas: aparecen algunos
B
sulfatos de hierro a los 6 meses. Como impurezas, han sido detectados

BI
cuarzo (SiO2), yeso CaSO4.2H2O, anorita CaAl2(SiO4)2 y halita, NaCl.

Algunos de ellos pueden derivarse de restos de corazas de biodepósitos.
- 65 -
500

Fe6MM l= Lepidocrocite, FeO(OH)
400 mh= Maghemite, Fe2O3
q= Quartz, SiO2
*= Fe(SO4)(OH).7H2O (a)
300 *= Fe4SO4(OH)10
g,q a
g
200 l
mh
q
DO
* g
* * g * g
100 l g mh g
gg l
mh g
10 20 30 40 50
RA
2
SG
600
Fe12MM l= Lepidocrocite, FeO(OH)

y= Gypsum, CaSO4.2H2O
500
q= Quartz, SiO2 mh= Maghemite, Fe2O3 (b)
PO
400 w= Wollastonite, CaSiO3 h= Halite, NaCl
300
g mh l g
l
l
200 y
q
h
DE
f g
l
g h l
100 y g w y l l
l
l l
10 20 30 40 50
CA
2
TE
carbono, formados a 6 meses (a) y a 12 meses (b), en la zona de inmersión del agua de
mar del TP Salaverry.
O
LI
III.5.2. Corrosión atmosférica del acero al carbono en el TP de

B
Salaverry
BI
El análisis de la agresividad corrosiva del ambiente marino, donde

fueron colocadas las muestras de acero a corrosión atmosférica, fue
descrito anteriormente en el acápite III.3 de esta tesis, con datos sobre los
diferentes agentes agresivos y el tiempo de humectación (Figuras12-14) y
un resumen de éstos se encuentra en la Tabla 3. Como se hizo notar, el
- 66 -
ambiente marino de TP Salaverry es de alto grado de agresividad con

respecto al tiempo de humectación (humedad relativa alta del aire,
anualmente), lo que acelera el proceso del desarrollo de la corrosión de
metales.
La Figura 50 muestra el típico ataque corrosivo en la superficie de
las muestras de acero, después de su exposición durante 12 meses en la
DO
atmósfera del TP de Salaverry. Al ser eliminada la capa de productos de
corrosión, se puede notar áreas con picaduras, lo que indica a una
corrosión no uniforme, sino localizada.
RA
SG
PO
DE
CA
TE
Figura 50, Ataque típico de corrosión en la superficie de muestra de acero, después de

O
su exposición durante 12 meses en la atmósfera marina del TP de Salaverry. Los

productos de corrosión han sido removidos.
B LI
La Tabla A14, de Anexos, muestra la pérdida de masa promedio de

BI
los especímenes de acero de bajo carbono, con respecto al tiempo de

exposición, en meses, y en función de la fracción del tiempo de
humectación al que estuvieron expuestas las muestras de acero.
La pérdida de masa del acero (C), con respecto al tiempo de
humectación (t), que representa el tiempo real para el desarrollo del
proceso de corrosión (ISO 9223:92; Veleva and Kane, 2003: 198), se
- 67 -
muestra en la Figura 51. El tiempo de humectación es presentado como

la fracción del tiempo anual de humectación, a las que han estado
expuestas las muestras en ensayo a cada periodo de evaluación de
pérdida de masa del metal. La Tabla A14 de Anexos muestra la pérdida
de masa promedio de los especímenes de acero al carbono, con respecto
al tiempo de exposición, en meses, y en función de la fracción del tiempo
DO
de humectación.
RA
10000
C = 1412 t 1,021
SG
R² = 0,999
1000
PO
100
10
DE
1
0,1 1
Fracción anual del tiempo de
CA
humectación
TE
Figura 51. Pérdida de masa del acero al bajo carbono versus fracción anual del tiempo
de humectación, durante su exposición anual en la atmósfera marina del TP de
Salaverry.
O
LI
El análisis matemático muestra que los datos presentados en la

Figura 51 pueden ser descrito con la ecuación (8), mostrada
B
anteriormente para la corrosión atmosférica de cobre:

BI
n
C=At (8)
donde: A = 1412 ± 27,8 g/m2.año, es la pérdida de masa anual (cuando el

t = 1 ó 100% humectación anual); n = 1,021, es un exponente, cuyo valor
puede, hasta cierto punto de vista, describir las propiedades protectoras
de los productos de corrosión formados en la superficie del acero (valores
- 68 -
cercanos a 1, significa capas no protectoras). Se han reportado valores

del exponente n mayores que la unidad, para acero expuesto en climas
tropicales húmedos, (Veleva and Maldonado, 1998: 56; Corvo, et.al,
2008: 225).
El valor promedio anual de la velocidad de corrosión atmosférica
del acero al carbono, en el ambiente marino del TP de Salaverry, fue de
DO
7,1 mpy (180 μm/a). Este valor cataloga la agresividad corrosiva de esta
atmósfera como C5, muy alta, según la norma internacional de ISO 9223
(Tabla A8 de los Anexos).
RA
El proyecto Iberoamericano MICAT XV.1 revela valores anuales
mayores para la corrosión atmosférica de acero en otros ambientes, por
SG
ejemplo: 371,5 μm/año en la estación de ensayo de Limón (región de
Vulcano-Costa Rica); 365 μm/año, en Sines, Portugal y de 193,2 μm/año
PO
en la atmósfera marina de Cojimar-Cuba (Uller, 1998: 481-482). Un valor
anual menor, que el obtenido en esta tesis, de 128 μm/año es recopilado
por Matsushima (2000: 551) para cupones de acero, expuestos en
DE
atmósfera marina de ambiente específicos. Los resultados reportados

son estrechamente relacionados con la agresividad de los ambientes de
exposición, que se determinan por varios factores principales, como:
CA
grado de contaminación con agentes corrosivos, el tipo de contaminante

corrosivo, el tiempo de humectación, valores mensuales del complejo de
TE
humedad relativa-temperatura del aire, cantidad de lluvias y por último, la

calidad y composición del acero producido.
O
LI
Productos de corrosión del acero en la atmósfera marina

B
El análisis de los productos de corrosión, formados en el acero

BI
durante 6 y 9 meses de exposición en la atmósfera marina del TP de

Salaverry, se muestra en la Figura 52. Como fase cristalina principal se
detecta la akaganeita, -FeO(OH), fase muy favorecida en ambientes
marinos (Rémazeilles and Refait, 2007: 856; Santana, et.al., 2002: 2430;
Santana, et.al., 2003: 807), seguida por lepidocrocita -FeO(OH) y goetita,
- 69 -
-FeO(OH). También se observan pequeñas cantidades de un óxido del

hierro, la magnetita (Fe3O4), en una cantidad relativamente constante en
esos tiempos de exposición. La formación del oxihidróxido akaganeita, -
FeO(OH) y del óxido magnetita, Fe3O4 es competitiva: si una de estas
fases aumenta, la otra disminuye (Asami and Kukuchi, 2003:2686). Como
contaminantes en la capa de productos de corrosión se encuentran
DO
anortita (silicato de aluminio y calcio) y el cuarzo (SiO2).
Algunas investigaciones, han confirmado que la presencia de
RA
magnetita, como parte de los productos de corrosión, acelera la corrosión
del acero al carbono, debido a que este óxido facilita la conducción de
electrones desde los sitios anódicos hacia los de cátodos (Fushimi, et.al.,
SG
2002: 612; Sherry et.al, 1998: 657). Por lo tanto, la formación de una capa
fina de magnetita, en los primeros meses de la corrosión, sería un factor
PO
que acelera la corrosión del acero expuesto a condiciones atmosféricas.
La cercanía del bastidor con las muestras expuestas a corrosión
atmosférica, al área de salpicado en el TP de Salaverry, probablemente
DE
es una de las razones para la generación de productos de corrosión del

acero muy similares (Figuras 52 (b) y Figura 53). Sin embargo, las fases
principales, mencionados anteriormente, son de intensidad mayor en la
CA
zona de salpicado del agua de mar. Así mismo aparece un sulfato

hidratado de hierro, como parte de los productos de corrosión del acero,
TE
debido a la cantidad de iones de sulfatos provenientes del agua de mar.

O
B LI
BI
- 70 -
400
FA a= Akaganeite, FeO(OH)

300
m= Magnetite, FeFe2O4
(a)
200
DO
100 a l a a m
a
f m
l
a m a a
10 20 30 40 50
RA
2
400
SG
FeB a= Akaganeite, FeO(OH)

300
l= Lepidocrocite, FeO(OH) (b)
m= Magnetite, FeFe2O4
PO
200
a,q a
a q g m l
100 l a
DE
f m
a a
a a
10 20 30 40 50
2
CA
carbono formados en 6 meses (a) y en 9 meses (b), de exposición en la atmósfera
marina del TP Salaverry.
TE
400
Fe9SS g= Goethite, FeO(OH)
O
300 q= Quartz, SiO2
w= Wollastonite, CaSiO3
LI
*= Fe4SO4(OH)10
200
B
a,q
g,q l l
a
BI
*
100 * w
* l
a a l
l g la l
l
10 20 30 40 50
Figura 53. Difractograma de rayos-X (XRD) de los productos de corrosión del acero de
bajo carbono, expuesto 9 meses en la zona de salpicado del agua de mar del TP
Salaverry.
- 71 -
Las velocidades anuales de corrosión del cobre y acero al carbono,

cuya corrosión ha sido el objetivo de esta investigación, al ser expuestas
muestras en ambiente marino y diferentes zonas del mar del TP de
Salaverry, se resumen en la Tabla 7. La comparación de estos valores
indica que la velocidad anual de corrosión del acero (a 12 meses de
exposición), en general, es 10 veces mayor, que la observada para el
DO
cobre. Los perfiles de corrosión del cobre y el acero pueden visualizar en
cada uno de los 12 niveles, en la Figura 54.
RA
SG
TABLA 7. Velocidades anuales de corrosión (12 meses de exposición) de cobre
electrolítico y el acero al carbono en atmósfera marina y diferentes zonas del mar del TP
de Salaverry (septiembre 2006-agosto 2007). PO
Zonas del ambiente marino Velocidad de corrosión/
(distancia desde la μm a–1
DE
máxima inmersión, cm) Cobre Acero
Atmósfera 16 178
CA
Salpicado (215) 25 291

Marea alta promedio (155) 22 455
Marea baja promedio (95) 61 204
Línea media de mareas (75) 71
TE
197
Inmersión (35) 32 242
O
Las muestras metálicas de la zona de inmersión se encuentran a 50 cm debajo

del agua, a partir del límite de marea baja, ver Fig. 54.
B LI
BI
- 72 -
260
Cobre
240 Zona de Acero
Distancia desde la máxima inmersión, cm

220 salpicado
200
180
Límite marea alta
160
140 Zona de
mareas
DO
120
100
80
Límite marea baja
RA
60
40 Zona de
20 inmersión
SG
0
0 100 200 300 400 500 600
Penetración (de pérdida de masa), um
PO
Figura 54. Perfil de velocidades de corrosión del cobre y del acero al carbono en
diferentes zonas del agua de mar del TP de Salaverry (septiembre 2006 - agosto
DE
2007). La zona de mareas es la más agresiva para la corrosión de ambos metales.

CA
TE
O
B LI
BI
- 73 -
IV. PROPUESTA
El cobre y el acero al carbono son dos de los materiales de uso

muy común en estructuras ingenieriles y por tanto, también en estructuras
portuarias, que van desde equipos, herramientas, plataformas, cimientos
DO
y vehículos de transporte. La atmosfera marina y el agua del mar del TP
de Salaverry muestran alta agresividad con respecto al cobre y al acero al
carbono, basándonos en los valores anuales promedios de corrosión de
RA
estos metales, medidos en esta investigación y los comparados con otras
investigaciones reportados en la literatura. La corrosión afecta a la
SG
economía de los procesos, al ser dañadas tanto las estructuras metálicas
como equipos, creando horas de paralización de sus actividades, así
PO
como creando ambientes propicios para accidentes que pueden atentar
contra la vida humana.
Considerando que el TP de Salaverry es una de las vías más
DE
importante para el desarrollo económico de la Región La Libertad, debido

a la exportación de productos agroindustriales y mineros, así como a la
importación de materias primas para nuestra industria regional, es
CA
necesario considerar de gran importancia el mantenimiento de su

estructura en condiciones óptimas de operatividad. Y para que ello se
TE
cumpla, uno de los programas a realizar es la de prevención y

mantenimiento de sus estructuras y equipos sin corrosión o degradación,
O
para que éstos no afecten la funcionalidad del TP de Salaverry. Los

LI
estudios de corrosión ayudan a prevenir la disminución de la vida útil de

todo tipo de material que esté expuesto a medios agresivos, para que no
B
sea afectado su desempeño u operatividad.

BI
Tal como se ha observado en el presente estudio, la combinación

de muchos factores ambientales, del agua de mar y del ambiente
atmosférico, afectan a la velocidad de corrosión (deterioro) de los
metales:
. (1) en condiciones atmosféricas - el tiempo de humectación de la
- 74 -
superficie del metal, los ciclos de secado y su duración, así mismo el

nivel de contaminantes agresivos como cloruros y dióxido de azufre;
(2) en la zona de inmersión del mar – el proceso de difusión del
oxígeno (el agente oxidante) a través de la capa de productos de
corrosión hacia el metal;
(3) en el área de mareas (altas y bajas) – su frecuencia en el tiempo y
DO
duración, como ciclos de secado y mojado, salinidad (cloruros)
penetrante en la capa de productos de corrosión, adherencia de
sedimentos en la superficie metálica;
RA
(4) en la zona del salpicado – la cantidad de humedad y cloruros
(salinidad) en los ciclos de humedad y secado, para mantener el
SG
desarrollo del proceso de corrosión; velocidad del oleaje (salpicado) y
su influencia en la compactación de la capa de productos de corrosión
PO
o su desprendimiento local;
(5) biodepósitos en la zona de inmersión, así mismo en el línea de
marea baja.
DE
Pero además, en el agua de mar del TP de Salaverry existe otro

factor adicional, que hasta ahora no ha sido tomado en cuenta: la
operación periódica del dragado de sedimentos, tan necesarios para el
CA
tránsito marino de barcos de gran calado, pero que sin embargo afecta en
alguna forma a los metales que forman parte de equipos sumergidos (por
TE
ejemplo su erosión y aceleración del proceso de corrosión, contaminación

de la superficie del metal con cuarzo y otros compuestos, como parte de
O
los sedimentos).
LI
La propuesta, que surge al ser concluida esta tesis, es realizar

estudios de corrosión complementarios con otros materiales estructurales,
B
a fin de tener una base de datos muy útiles, para cuando se deseen
BI
diseñar, ampliar o modificar estructuras expuestas al particular ambiente

marino del TP de Salaverry. De acuerdo al comportamiento de
agresividad corrosiva del ambiente marino hacia estos materiales
estructurales, se deberá sugerirse las zonas donde éstos deben estar
mayormente protegidos, ya sea mediante recubrimientos, aplicación de
- 75 -
mayor espesor de material u otros mecanismos de protección. De esta

manera se pueden implementar políticas de mantenimiento y prevención
a corto, mediano y largo plazo de las estructuras metálicas, a fin de
mantenerlas siempre en condiciones de inmejorable desempeño.
DO
RA
SG
PO
DE
CA
TE
O
B LI
BI
- 76 -
V. CONCLUSIONES
Los resultados del estudio de un año de duración de la agresividad

corrosiva del sistema: agua de mar- atmósfera, del Terminal Portuario de
Salaverry-Perú sobre el cobre electrolítico y el acero al carbono ASTM A-
569, indican que:
DO
1 El contenido promedio de oxígeno disuelto en el agua de mar
estuvo por debajo del valor límite mínimo permisible, mientras que el
RA
contenido promedio de fosfatos estuvo por encima del valor límite máximo
permisible, establecidos por el Consejo Nacional del Ambiente, CONAM.
SG
2 De acuerdo a los valores de los factores ambientales (velocidad de
PO
deposición de cloruros, de dióxido de azufre y el tiempo de humectación)
la corrosividad de la atmósfera marina, corresponde a la categoría de muy
alta agresividad (C5, según Norma ISO 9223). Esta categoría también se
DE
obtiene, cuando se toma en cuenta la magnitud de la velocidad de

corrosión que experimentó el acero al carbono. Por la magnitud de la
velocidad de corrosión del cobre, la atmósfera registró una categoría
CA
superior a la de extrema corrosividad (> CX) según norma ISO 9223

actualizada.
TE
3 Para todos los tiempos de exposición (3, 6, 9 y 12 meses) del

O
cobre, el agua de mar mostró su mayor agresividad corrosiva en la zona

LI
correspondiente a la línea media de mareas; mientras que la más baja

agresividad corrosiva tuvo lugar en la línea de marea alta. La velocidad
B
de corrosión del cobre en la zona de salpicado mostró un comportamiento

BI
lineal con el tiempo de exposición mientras que en la línea de marea

media y en la zona de inmersión el comportamiento fue de tipo parabólico.
4 Para todos los tiempos de exposición del acero al carbono, el agua

de mar mostró su mayor agresividad corrosiva en la zona correspondiente
- 77 -
a la marea alta, límite con la zona de salpicado, mientras que la más baja
agresividad corrosiva tuvo lugar en la zona de marea baja promedio,
ligeramente inferior a la velocidad registrada en la zona de inmersión. La
velocidad de corrosión del acero en la zona de marea alta promedio tiene
un comportamiento parabólico; mientras que las velocidades en las zonas
de salpicado, de inmersión y de marea baja promedio, son lineales y casi
DO
del mismo orden entre sí, hasta el noveno mes de exposición.
5 Como productos de corrosión del cobre en agua de mar y en la
RA
atmósfera se encontró como fase mayoritaria a la cuprita, Cu2O y como
fase minoritaria a la atacamita, Cu2Cl(OH)3, la cual se incrementó con el
SG
tiempo. También se formaron fases de varios sulfatos de cobre tales
como: la bonatita, CuSO4.3H2O, posnjakita [Cu4SO4(OH)6] y chalcantita
PO
(CuSO4).
6 La fase cristalina principal en los productos de corrosión del acero

DE
fue la akaganeita, -FeO(OH), fase muy favorecida en ambientes marinos,

seguida por lepidocrocita, -FeO(OH) y goetita, -FeO(OH); así mismo, se
encontró pequeñas cantidades del óxido del hierro, magnetita (Fe3O4).
CA
7 Los contaminantes detectados dentro de las capas de todos los

TE
productos de corrosión tanto en el caso del cobre como del acero al

carbono, expuestos en las diferentes zonas del mar y atmósfera del TP de
O
Salaverry, fueron cuarzo (SiO2) y anortita, (CaAl2(SiO4)2), provenientes de

LI
sedimentos o de las partículas arrastradas por el viento. Además, en las

B
zonas de inmersión y mareas, los contaminantes fueron, yeso

(CaSO4.2H2O), y halita (NaCl), debido a restos de corazas de
BI
biodepósitos.
8 La velocidad de corrosión del cobre y del acero al carbono, como

pérdida de masa, (C), en función del tiempo de humectación (t) expuestos
a la atmósfera, obedecieron a la ley exponencial C = A t n.
- 78 -
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PO
DE
CA
TE
O
B LI
BI
- 82 -
DO
RA
SG
PO
ANEXOS
DE
CA
TE
O
B LI
BI
- 83 -
DO
TABLA A1. MASAS INICIALES (en gramos) Y CÓDIGOS DE PLACAS DE COBRE DE 100X50X1 mm, PARA CORROSIÓN MARINA EN EL TP DE
SALAVERRY
RA
Nivel A B C D E F G H I J K L
SG
1 46.0423 46.1038 45.88 45.8326 45.1487 46.8965 45.8919 46.0975 44.6311 47.0355 45.6776 45.4279
2 45.4653 46.1601 44.8022 46.0151 47.1285 45.3538 47.6076 46.0104 44.6870 45.2403 45.7299 45.8467
PO
3 46.5772 45.8116 47.1422 46.2199 45.4152 45.2254 45.5521 46.3635 44.9313 46.9762 45.9105 46.6211
4 45.6515 43.9637 45.3768 46.2585 45.2023 46.0992 46.8495 45.8837 45.9528 47.2383 46.5005 46.5398
5 45.9189 46.3382 45.5153 46.3951 43.1649 48.1192 46.3341 45.8905 46.6932 46.3214 47.1928 44.5621
DE
6 45.1837 45.7266 45.8597 45.4514 45.5819 46.4963 45.3374 46.5766 46.7968 45.5155 45.8276 45.6143
7 44.3897 45.9743 45.3475 45.3984 45.8026 46.2224 46.7798 46.2999 45.8442 46.4687 46.2191 47.1595
47.5946 46.1185 44.2595 45.8871 45.1226 46.4676 46.3333 46.1167 45.9172 46.7792 45.1992 44.8421
84
CA
9 48.1126 46.0239 46.9528 45.967 46.0955 47.1241 45.7672 45.7226 45.7447 45.8817 44.9002 46.5172
10 44.5365 46.1344 46.0235 45.0534 44.8879 44.2958 45.2427 46.2316 45.3349 45.9944 44.4984 45.7509
11 45.7905 46.4125 45.4545 45.9945 45.8684 45.2234 45.8224 45.5595 45.6139 45.6029 47.2515 47.3319
TE
12 45.0435 46.936 45.4062 45.8116 45.4721 43.5419 46.6862 46.3941 46.3905 45.7726 46.4353 45.3032
IO
BL
BI
84
DO
2
TABLA A2 ÁREAS EFECTIVAS (en cm ) DE PLACAS DE COBRE PARA CORROSIÓN MARINA EN EL TP DE SALAVERRY
RA
SG
1 98,4476 98,5872 98,0792 97,9715 96,4188 100,3867 98,1062 98,5729 95,2435 100,7022 97,6197 97,0527
2 97,1377 98,7150 95,6321 98,3859 100,9133 96,8845 102,0007 98,3752 95,3705 96,6268 97,7384 98,0036
3 99,6619 97,9239 100,9444 98,8508 97,0239 96,5930 97,3347 99,1768 95,9252 100,5676 98,1484 99,7613
PO
4 97,5604 93,7280 96,9367 98,9384 96,5405 98,5768 100,2800 98,0876 98,2444 101,1625 99,4878 99,5770
5 98,1675 99,1194 97,2512 99,2485 91,9138 103,1618 99,1100 98,1030 99,9252 99,0812 101,0592 95,0869
6 96,4983 97,7309 98,0331 97,1061 97,4024 99,4783 96,8473 99,6605 100,1604 97,2516 97,9602 97,4759
DE
7 94,6954 98,2932 96,8702 96,9858 97,9034 98,8565 100,1218 99,0324 97,9979 99,4156 98,8488 100,9837
8 101,9712 98,6206 94,3997 98,0953 96,3596 99,4131 99,1082 98,6165 98,1636 100,1204 96,5330 95,7227
85
9 103,1469 98,4058 100,5145 98,2767 98,5684 100,9031 97,8231 97,7218 97,7720 98,0830 95,8546 99,5257
95,0287 98,6567 98,4049 96,2024 95,8267 94,4822 96,6323 98,8774 96,8416 98,3389 94,9422 97,7861
CA
10
11 97,8760 99,2880 97,1131 98,3391 98,0528 96,5884 97,9484 97,3515 97,4750 97,4501 101,1925 101,3750
12 96,1800 100,4764 97,0035 97,9239 97,1531 92,7701 99,9093 99,2463 99,2381 97,8353 99,3398 96,7696
TE
IO
BL
BI
85
DO
TABLA A3. MASA INICIALES (en gramos) Y CÓDIGOS DE PLACAS DE ACERO AL CARBONO DE 50X100X3,9 mm PARA CORROSIÓN MARINA EN
EL TP DE SALAVERRY.
RA
SG
152.8555 147.4294 146.837 146.0154 148.8882 153.4892 147.3173 149.0961 151.3468 150.137 151.0338 148.8885
PO
1
2 150.8982 150.1030 151.5979 148.3021 153.8167 149.2641 144.7886 150.0487 149.8192 149.805 151.7409 150.6672
3 149.0574 148.2118 144.7429 151.2375 152.9452 153.3353 152.0544 152.2201 151.8863 149.1082 150.5017 150.8522
4 151.8864 150.7669 151.8588 150.3521 148.9385 151.9808 150.6907 150.7152 151.0755 152.4919 150.2704 153.6041
DE
5 147.3243 149.0137 151.3284 141.6996 147.5041 150.2473 149.4447 149.0041 149.8431 150.1589 151.0672 151.7613
6 149.7711 154.1246 149.7963 145.3089 152.1485 150.9119 151.6081 149.2363 151.1809 154.9756 149.1259 150.2041
7 150.9476 151.8822 149.4190 150.7501 149.6931 141.8549 149.5468 147.1805 154.0652 149.5562 151.5333 150.8703
86
CA
8 149.3758 149.8414 151.7002 151.5684 150.7537 150.6616 141.1581 150.4471 151.5997 146.3156 148.4087 146.5503
9 144.2084 149.7439 151.9101 151.4247 152.3094 148.8084 150.6006 147.7824 152.208 152.6587 149.3798 147.4412
10 152.1468 148.8046 151.7521 151.0118 149.6931 149.6197 148.4931 148.3302 149.5072 150.9333 149.8683 150.1751
TE
11 149.8368 146.7115 150.6064 150.8464 152.6989 147.9914 152.6359 152.5906 151.5701 149.0258 148.9471 151.1169
12 151.0246 151.7466 152.2993 152.3497 145.4446 152.1434 150.5582 153.4963 153.3845 150.4227 151.0091 148.6892
IO
BL
BI
86
DO
2
TABLA A4. ÁREAS EFECTIVAS (en cm ) DE PLACAS DE ACERO AL CARBONO PARA CORROSIÓN MARINA EN EL TP DE SALAVERRY
RA
SG
PO
1 105,1739 101,3775 100,9628 100,3875 102,3985 105,6169 101,2990 102,5440 104,1187 103,2724 103,8998 102,3988
2 103,8049 103,2486 104,2944 101,9883 105,8461 102,6615 99,5284 103,2106 103,0500 103,0401 104,3944 103,6433
3 102,5170 101,9252 99,4964 104,0423 105,2367 105,5095 104,6137 104,7296 104,4961 102,5525 103,5275 103,7728
104,4962 103,7131 104,4769 103,4228 102,4337 104,5622 103,6598 103,6768 103,9290 104,9197 103,3657 105,6974
DE
4
5 101,3039 102,4864 104,1059 97,3643 101,4298 103,3496 102,7880 102,4796 103,0668 103,2877 103,9232 104,4087
6 103,0164 106,0614 103,0338 99,8928 104,6795 103,8145 104,3015 102,6421 104,0027 106,6563 102,5649 103,3193
87
7 103,8395 104,4932 102,7700 103,7013 102,9618 97,4732 102,8594 101,2033 106,0198 102,8660 104,2492 103,7854
CA
8 102,7398 103,0656 104,3658 104,2738 103,7038 103,6394 96,9847 103,4893 104,2956 100,5977 102,0630 100,7621
9 99,1220 102,9973 104,5128 104,1732 104,7920 102,3427 103,5967 101,6246 104,7211 105,0363 102,7426 101,3856
10 104,6783 102,3400 104,4022 103,8844 102,9618 102,9104 102,1220 102,0080 102,8317 103,8295 103,0844 103,2990
TE
11 103,0623 100,8749 103,6008 103,7687 105,0644 101,7709 105,0204 104,9887 104,2749 102,4948 102,4398 103,9579
12 103,8934 104,3984 104,7850 104,8202 99,9878 104,6759 103,5669 105,6220 105,5439 103,4723 103,8824 102,2593
IO
BL
BI
87
TABLA A5 Masas (en gramos) de placas de cobre y de acero al carbono para corrosión
atmosférica en el TP de Salaverry. La distribución, de las placas es idêntica a la forma en que
se distribuyeron codificadas en el bastidor de madera.
COBRE HIERRO
Placas:100x150x1mm Placas:100x100x3,9mm
5 141,8997 140,2508 305,844 303,933 5
4 140,5462 140,5337 301,895 302,177 4
DO
3 141,8512 142,8349 308,288 308,254 3
2 141,5511 141,3229 139,6562 310,605 303,025 311,478 2
1 141,2854 142,0682 139,3735 309,917 309,092 300,411 1
RA
A C D A B C
SG
2
TABLA A6. Áreas efectivas (en cm ) de placas de cobre y de acero al carbono para corrosión
atmosférica, en el TP de Salaverry.
PO
COBRE HIERRO
DE
100 X 150 X 1 mm 100 X 100 X 3,9 mm

5 322,5923 318,8736 217.7997 216.4878 5
4 319,5398 319,5116 215.0885 215.2821 4
3 322,4830 324,7014 219.4774 219.4540 3
CA
2 321,8062 321,2915 317,5325 221.0676 215.8643 221.6667 2

1 321,2069 322,9724 316,8949 220.5955 220.0292 214.0694 1
A C D A B C
TE
O
TABLA A7 Valores de la constante K, de la ecuación (1) para las diferentes formas de

expresar la velocidad de corrosión
B LI
Unidades de velocidad de corrosión Constante K, en la ecuación (1)

BI
deseada
Milipulgadas por año (mpy) 3,45 x 106

Milímetros por año (mm/y) 8,76 x 104
Micrómetros por año 8,76 x 107
Gramos por metro cuadrado por hora 1,00 x 104 x
88
TABLA A8. Categorías de corrosividad atmosférica según ISO 9223.
Categoría de corrosividad Agresividad
C1 Muy baja
C2 Baja
C3 Media
C4 Alta
DO
C5 Muy alta
RA
TABLA A9. Categorías de las atmósferas en cuanto al tiempo de humectación (TDH) y
contaminación por dióxido de azufre y cloruros, según ISO 9223.
SG
Tiempo de Contenido de SO2 Contenido de
Categoría humectación (TDH)
PO cloruros,
mg SO2/m2.día
Horas/año mg Cl–1 /m2.día
1 10 10 3
DE
2 10 – 250 10 – 35 3 – 60
3 250 – 2500 35 – 80 60 – 300
4 2500 – 5500 80 – 200 300 – 1500
CA
5 5500
TE
TABLA A10. Pérdida de masa promedio de las muestras de cobre expuestas a la atmósfera
del TP. de Salaverry, en función del tiempo de exposición y la fracción del tiempo de
humidificación (TDH) -Septiembre’2006-Agosto’2007.
O
LI
Tiempo de exposición, Pérdida de masa

B
Meses (fracción TDH) (g/m2)

BI
3 (0,2345) 42,30
6 (0,4766) 84,60
9 (0,7353) 118,76
12 (1,0000) 142,78
89
TABLA A11. Velocidades de corrosión (rcorr ) para el primer año de exposición y diferentes
categorias de corrosividad (ISO 9223).
Velocidades de Corrosión (rcorr) de metales

Corrosiva
Categoria
Unidades Acero al carbono Zinc Cobre Aluminio

2
C1 g(m .a) rcorr ≤ 10 rcorr ≤ 0,7 rcorr ≤ 0,9 despreciable
μm/a rcorr ≤ 1,3 rcorr ≤ 0,1 rcorr ≤ 0,1 -
DO
2
C2 g(m .a) 10 < rcorr ≤ 200 0,7 < rcorr ≤ 5 0,9 < rcorr ≤ 5 rcorr ≤ 0,6
μm/a 1,3 < rcorr ≤ 25 0,1 < rcorr ≤ 0,7 0,1 < rcorr ≤ 0,6 -
2
C3 g(m .a) 200 < rcorr ≤ 400 5 < rcorr ≤ 15 5 < rcorr ≤ 12 0,6 < rcorr ≤ 2
μm/a 25 < rcorr ≤ 50 0,7 < rcorr ≤ 2,1 0,6 < rcorr ≤ 1,3 -
RA
2
C4 g(m .a) 400 < rcorr ≤ 650 15 < rcorr ≤ 30 12 < rcorr ≤ 25 2 < rcorr ≤ 5
2
C5 g(m .a) 650 < rcorr ≤ 1500 30 < rcorr ≤ 60 25 < rcorr ≤ 50 5 < rcorr ≤ 10
SG
2
CX g(m .a) 1500 < rcorr ≤ 5500 60 < rcorr ≤ 180 50 < rcorr ≤ 90 rcorr >10
μm/a 200 < rcorr ≤ 700 8,4 < rcorr ≤ 25 5,6 < rcorr ≤ 10 -
NOTAS
PO
1. El criterio de clasificación está basado en los métodos de de determinación de velocidades
de corrosión de especímenes estándar para la evaluación de corrosividad (ver ISO 9226)
2
2. La velocidad de corrosión expresada en gramos por metro cuadrado y por año [g/(m a)] ha
sido recalculada en micrómetros por año (μm/a) y redondeada.
DE
3. Los materiales son caracterizados en ISO 9226

4. El aluminio experimenta corrosión localizada pero la velocidad de corrosión mostrada en
esta Tabla, fue calculada como corrosión uniforme. La máxima profundidad de picado es
un mejor indicador del daño potencial, pero esa característica no ha sido evaluada después
del primer año de exposición a excepción de los efectos en la categoría CX.
CA
5. Velocidades de corrosión por encima del límite superior de C5, son consideradas como
extremas. La categoría CX está referida a ambientes marino y marino/industrial.
TE
Cálculo de depósito de cloruros

O
LI
a) Masa de cloruros depositados. Luego de 30 días de exposición se lava

la mecha con agua destilada y se deposita la solución de lavado, en el
B
recipiente que contiene la solución acuosa de glicerina. A esta mezcla se

BI
le afora hasta 500,0 mL y se toma una alícuota de 50,0 mL para titrarse

con AgNO3 0,0100 N.
b) Se calcula la masa en mg de cloruros contenidos en los 50,0 mL con la

relación:
mgCl = (NAgNO3 )(VAgNO3) M (Cl – ) (1-a)
90
donde: mg Cl – = masa de iones Cl – , en miligramos

NAgNO3 = normalidad de la solución de AgNO3 ( = 0,0100 N )
VAgNO3 = Volumen de AgNO3 gastado en titulación, en mL
M (Cl – ) = Masa molar de cloruro, 35,45 g/mol
c) La masa total de cloruros en los 500,0 mL por unidad de área A, de la
mecha ( = 2π r L) en m2, y por los 30 días de exposición, sería la
velocidad de depósito mensual de cloruros:
DO
10 mgCl
rCl – = (2-a)
A (30)
RA
Cálculo del depósito de SO2
SG
La masa, ms (en mg) de sulfato de plomo determinada por factores
gravimétricos a partir de la determinación de sulfatos por espectrofotometría
PO
PbO2 + SO2 → PbSO4 (3-a)
DE
se transforma a masa de SO2 por factores gravimétricos y la velocidad de

2
depósito de SO2, por unidad de área de la placa de Petri (AP) en m ; y en
30 días de exposición, será:
CA
m s M (SO2 )
rSO2 = (4-a)
M (PbSO4 ) AP (30)
TE
O
Cálculo de la velocidad de corrosión

LI
Tomemos como ejemplo de cálculo, los tres últimas placas de cobre de la zona de
B
inmersión, luego de 12 meses de exposición. Las masas iniciales (Mo) están en la

BI
Tabla A1, sus áreas en la Tabla A2; y masa finales (Mf) al cabo de 12 meses de
exposición (362 días reales) se presentan en la Tabla A12, las velocidades son
respectivamente :
(Minicial Mfinal )
Vcorr (g/m2-d) = (1A)
(A)(t)
91
(45,8116 42,6603)g
Vcorr (g/m2-d) = = 0,8890 g/m2-d
(0,009792 m 2 )(362 d)
TABLA A12. Ejemplo de cálculo de las velocidades de corrosión en placas de cobre 12-D, 12-
F y 12-E del nivel 12, luego de 12 meses de exposición en la zona de inmersión
Cupón Mo(g) Mf(g) M(g) Area (m2) Vcorr(g/m2-d) Vcorr(prom)
DO
12-D 45,8116 42,6603 3,1513 0,009792 0,8890
12-F 43,5419 40,4432 3,0987 0,009277 0,9227 0,9092
12-A 45,0435 41,8544 3,1891 0,009618 0,9160
RA
La velocidad de corrosión puede expresarse en otras unidades, con ayuda de los
SG
factores dados en la Tabla A13, donde, para el cobre, n = 2; M = 63,55 g/mol, ρ = 8,94
g/cm3 PO
TABLA A13. Factores de conversión para expresar la velocidad de corrosión, como pérdida de
masa, intensidad de corriente y penetración
DE
mA.cm2 mm/año mpy(*) g/m2-d

mA.cm2 1 3,28 M/ n ρ 129 M/ n ρ 8,95 M/n
mm/año 0,306 n ρ/M 1 39,4 2,74 ρ
CA
mpy 0,00777 n ρ /M 0,0254 1 0,0694 ρ

2
g/m -d 0,112 n/M 0,365 / ρ 14,4 /ρ 1
TE
mpy(*) : milipulgadas/año
Así, para la velocidad promedio calculada en la Tabla A12, su expresión en mpy,

O
sería:
LI
g 14,4 mpy
Vcorr = 0,9092 = 1,464 mpy
B
m2 d 8,94 g / m2 d
BI
92
TABLA A14. Pérdida de masa promedio de las muestras de acero al carbono, expuestas a la
atmósfera del TP. de Salaverry, en función del tiempo de exposición y la fracción del tiempo de
humidificación (TDH) -Septiembre’2006-Agosto’2007.
Tiempo de exposición, Pérdida de masa

Meses (fracción TDH) (g/m2)
3 (0,2345) 321,26
6 (0,4766) 654,78
DO
9 (0,7353) 1051,56
12 (1,0000) 1398,15
RA
SG
PO
DE
CA
TE
O
B LI
BI
93
ANEXO B: PICADURA, FORMA LETAL DE CORROSIÓN
La corrosión puede clasificarse considerando las facilidades de su identificación.

Son tres las categorías aceptadas, [1]:
Grupo 1: Los de inmediata identificación por simple examen visual;
Grupo 2: Los que requieren de medios suplementarios de examinación;
Grupo 3: Los que su verificación requieren de microscopios (ópticos, microscopía
electrónica, etc.).
La Fig.B1 resume los subtipos de corrosión más importantes dentro de cada una
DO
de las categorías mencionadas. La corrosión por picadura es una forma de corrosión
localizada por la cual se generan cavidades, o "agujeros", dentro del material. Se
considera que las picaduras son más peligrosas que la corrosión uniforme debido a
RA
que son más difíciles de detectar, predecir, y contra-diseñar. Los productos de
corrosión suelen encubrir las picaduras. Una pequeña y estrecha picadura con una
mínima pérdida global de peso del metal, puede llevar a la falla catastrófica de toda
una estructura [2]. En la Fig. B2, se ilustran las formas más comunes en que se
SG
presentan las picaduras dentro de los metales.
PO
DE
CA
TE
O
B LI
Fig. B1 Principales formas de corrosión, agrupadas por su facilidad de reconocimiento [1].

BI
Quizá dentro de las tragedias asociadas a la corrosión por picaduras, se pueden

mencionar el caso de la explosión de casi 12 km de la red de alcantarillado en
Guadalajara, ocurrida en abril de 1992. Murieron 215 personas, se dañaron 1600
edificios y hubieron 1500 heridos; los daños materiales fueron de 75 millones de
dólares. La causa de tragedia fueron las picaduras de una cañería de agua, que
causó la subsiguiente corrosión de una cercana tubería de gasolina. Las fugas de
gasolina llegaron hasta la red de alcantarillado saturándose de vapores en el
transcurso de varios días [3]. Otro caso, fue la caída a tierra del Boeing de carga EL
AL 747, en Ámsterdam, en Octubre de 1992, y en la que fallecieron 47 personas. Los
94
motores 3 y 4 se separaron del ala derecha, causando la pérdida de mando y la

posterior caída de la nave. La causa de tragedia fueron las picaduras en los pines de
empalme, que conjuntamente con la fatiga, desprendieron el fuselaje que soportaba
los motores 3 y 4 del avión carguero [4].
Casos más comunes y observables de efectos de picaduras, son las que le
ocurren al acero de refuerzo de las estructuras de concreto de columnas y postes,
cercanos a las playas. La porosidad del concreto, permite el ingreso de agentes
corrosivos, como los cloruros del ambiente marino, que promueven las picaduras y
luego la corrosión generalizada del acero. Como los productos de corrosión poseen
mayor volumen, respecto a los reactivos, ejercen tensiones internas que inicialmente
DO
le generan fisuras al concreto, luego desprendimientos, reduciendo su resistencia y
pudiendo terminar en la falla de toda la estructura. El colapso del Berlín Congreso
Hall, ocurrido en mayo de 1980 y el de un garaje de parqueo en Minnesota, en 1982,
son dos ejemplos de fallas espectaculares producidas por corrosión del acero que
RA
refuerza al concreto [5].
SG
PO
DE
CA
Fig. B2 Típicas variaciones de las formas transversales de las picaduras [2].

TE
LA CAPA PASIVANTE EN LOS METALES: OXIDOS PROTECTORES

O
LI
(a) (b)
B
BI
(c)
Fig. B5 (a) El magnesio produce una película de óxido poroso no protector (b) El aluminio
produce una película adherente y no porosa: óxido protector. (c) El óxido ferroso formado
inicialmente en el hierro, es una película que se desprende de la superficie dando escasa
protección [6].
95
Muchos metales son capaces de reaccionar con el oxigeno del ambiente y

formar una película delgada de óxido, que en muchos casos, queda lo suficientemente
adherida al metal, como para protegerlo de una oxidación posterior. A esto se
denomina metal pasivado. El Al2O3 es el mejor ejemplo de la protección que ejerce
sobre el aluminio metálico.
En solución acuosa, estos óxidos insolubles y protectores también se forman, pero en
este caso, además del escaso oxígeno, el óxido estará sujeto a la acción de
concentraciones variadas de H+, o del potencial electroquímico. Es decir que la
formación de acuo-iones, así como de hidróxidos y óxidos insolubles, dependerá de
las dos variables anteriores. En solución acuosa neutra o ligeramente alcalina, el
hierro posee una delgada capa pasivante protectora de Fe2O3.H2O [7] que se extiende
DO
como un polímero sobre toda la superficie del metal.
DESPASIVACIÓN DE OXIDOS PROTECTORES: RUPTURA DE LA CAPA PASIVA
RA
Existen iones despasivantes que rompen las películas pasivas protectoras,
siendo uno de los más conocidos, el ion cloruro, Cl–. La despasivación de películas en
aleaciones de hierro, por cloruros, Cl–, es de especial significado, debido a la
SG
importancia práctica en la acción corrosiva de agua de mar.
La clara evidencia que los Cl– remueven el agua de la película pasiva, fue
obtenida por Murphy y colaboradores [8]. Ellos encontraron, mediante espectroscopia
PO
de dispersión iónica (ISS) que en solución buffer de borato a pH = 8, la relación O/Fe
era cerca de 2,1 (correspondiendo a la estructura Fe2O3.H2O) pero cuando la película
era sumergida en solución 0,5 M de Cl– la proporción O/Fe, disminuía hasta 1,5 (es
decir quedaba el Fe2O3). Esta fue una buena evidencia que la remoción de las
moléculas de agua en la película es la causa fundamental de la despasivación.
DE
CA
TE
O
B LI
Fig. B3 Representación esquemática de las vías de penetración de cloruros, rompiendo la

BI
capa pasiva del hierro. El modelo de capa pasiva es un polímero amorfo de óxido hidratado
Fe2O3.H2O (antes, Murphy y colaboradores [8]).
Para el mecanismo de la despasivación se tomó el modelo de la película pasiva

polimérica de O’Grady y Bockris [9]. Los iones Cl–, se absorben en la parte externa de
la capa pasiva y comienzan a difundirse hacia el interior. En el trayecto hacia el metal
se encuentran con moléculas de agua, enlazadas a los iones férricos, dentro de la
estructura. El anión Cl– por ser una fuerte base de Lewis desplaza a las moléculas de
agua —elementos cementantes de la capa pasivante—, rompiendo la estructura
polimérica de película pasiva, tal como se puede observar en la Fig. B3. El ingreso de
los cloruros da lugar a la formación de nuevos complejos, que por ser solubles en
96
agua, se desprende de la superficie quedando así el hierro metálico totalmente

desprotegido por la destrucción puntual de su película pasiva. A partir de este
momento, comienza el proceso corrosivo de la picadura, localizándose precisamente
en aquellos lugares donde se destruyó la película protectora.
EL PROCESO DE PICADO
Una vez desprotegidas algunas áreas de la superficie metálica, se produce la

picadura. Wranglen [10], consideró, que son las inclusiones de sulfuros, las
responsables de la iniciación del ataque, tanto para el caso de aceros al carbono,
como en el caso de aceros inoxidables. Él hizo una detallada exposición del proceso
DO
de picado de un acero al carbono, inmerso en una solución oxigenada de cloruros, que
puede verse en la Fig. B4. Las etapas se describen a continuación:,.
a) Picado interno: dentro de la picadura, reacción anódica primaria es:
RA
Fe → Fe2+ + 2 e (1)
el cual es seguido por la hidrólisis y la generación de hidronios
Fe2+ + H2O → FeOH+ + H+ (2)
SG
La disminución del pH origina la disolución de algo del MnS
MnS + 2 H+ → H2S + Mn2+ PO (3)
2–
proporcionando así los iones S y HS que estimulan el ataque al disminuir el
–
sobrepotencial por activación para la disolución del hierro. La concentración de Cl–-,

dentro de la cavidad del picado, se incrementará por migración iónica y esto estimulará
también la disolución del metal.
DE
CA
TE
O
B LI
Fig. B4. Reacciones electroquímicas que ocurren cuando una picadura es iniciada por las
BI
inclusiones de sulfuros en un acero al carbón. Este esquema explica la acidez de la solución

acuosa dentro de la oclusión (Wranglen, 1974)
b) En la boca de la picadura. Se forma una membrana de magnetita, (Fe3O4) y

de herrumbre, (FeOOH), bajo la siguiente secuencia:
Oxidación del FeOH+ y el Fe2+ por el oxigeno disuelto
FeOH+ + ½ O2 + 2H+ → 2FeOH2+ + H2O (4)
2+ + 3+
2 Fe + ½ O2 + 2H → 2 Fe + H2O (5)
Seguidamente ocurre la hidrólisis de los productos de reacción
97
FeOH2+ + H2O → Fe(OH)2+ + H+ (6)

2+ 2+ +
Fe + H2O → FeOH + H (7)
y la precipitación de magnetita y moho
2 FeOH2+ + Fe2+ + 2 H2O → Fe3O4 + 6 H+ (8)
Fe(OH)2+ + OH → FeOOH + H2O
–
(9)
c) Fuera de la picadura. Reducción del oxígeno disuelto:
O2 + 2 H2O + 4 e → 4 OH– (10)
DO
y reducción del moho a magnetita
3 FeOOH + e → Fe3O4 + H2O + OH– (11)
Esta área se pasiva debido al incremento del pH, por la producción de OH– y
RA
por la protección catódica parcial debido a los electrones liberados del la reacción
anódica dentro de la picadura. Wranglen consideró que al haberse observado algunas
veces, la formación de cristales de FeCl2.4H2O en el fondo de la picadura, la solución
dentro de ella, estará saturada de esta sal y tendrá un pH correspondiente al de su
SG
equilibrio que es de 3,5 aproximadamente. Para entender este equilibrio, recordemos
que algunos cationes por su alta densidad de carga son susceptibles de hidrolizarse;
así para el Fe2+, se tiene [11]: PO
Fe2+ + 2 H2O = Fe(OH)2 (s)+ 2H+ (12)
(H ) 2
K = log 2
= 10–10,1 (13)
( Fe )
DE
de donde: pH = 5,05 – 0,5 log (Fe2+) (14)

Considerando que en el punto de saturación del FeCl2, la concentración molar de
Fe2+, es mayor de 1,0 Molar, entonces según la Ec. (14), el pH de la solución saturada
CA
correspondería a un pH< 5. Suzuki y colaboradores [12], lograron también medir el

pH dentro de la picadura del hierro, usando la polarización anódica con soluciones de
NaCl 0,5 Molar, y encontraron el valor de 4,71. En conclusión el pH dentro de la
cavidad de una picadura, es más ácido que en el resto del medio y es muy probable
TE
que se deba a la hidrólisis del catión Fe2+ según la Ec. (12); esta acidez da el medio
agresivo para que la picadura continúe propagándose por el interior del metal.
O
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
LI
[1] ROBERGE, P. Handbook of Corrosion Engineering; McGraw-Hill Co, 2000, N Y, p: 333– 336.
[2] BOCKRIS, J, O’ M, and KHAN, S., U., M. ―Surface Electrochemistry. A Molecular Level Approach‖,
Plenium Press, New Cork and London, 1993, pp. 765-767
B
[3] http://es.wikipedia.org/wiki/Explosiones_de_Guadalajara,_M%C3%A9xico_en_1992
[4] http://www.corrosion-doctors.org/Aircraft/el-al.htm
BI
[5] BORGARD, B, et.al.; ―Mechanisms of Corrosion of Steel in Concrete‖, Corrosion Rates of Steel in
Concrete, ASTM STP 1065; American Society for Testing and Materials, Philadelphia, 1990, pp. 174–188.
[6] ASKELAND, D., ―Ciencia e Ingeniería de los Materiales‖; 3ra Ed. Internacional Thomson Editores;
México, 1998, págs. 720 -721.
[7] BOCKRIS, J., O’M., and SHAHED, K., ―Surface electrochemistry. A molecular Level Approach‖;
Plenum Press; New York, 1993, pp. 780–799.
[8] MURPHY, O., POU, T. E., YOUNG,V., and BOCKRIS, J.O’M., J. Electrochem.Soc., 131, (1984), 1243.
[9] O’GRADY, W., and BOCKIS, J. O’M., Surf. Sci. 35, (1973), 249.
[10] WRANGLEN, G. Corros. Sci., 14, (1974) 331.
[11] HUHEEY J, KEITER E, and KEITER R. ―Química Inorgánica. Principos de estructura y reactividad‖.
4ta Ed.OUP-Harla (1997). p:347
[12] SUZUKI. T.. YAMAKE, M. AND KITAMURA. Y. Corrosion, 29, (1973) 18.
98
PUBLICACIONES
(1) N.W. Farro, L. Veleva and P. Aguilar, ―Copper marine corrosion: I. Corrosion
rates in atmospheric and seawater environments of Peruvian Port‖, The Open
Corros. J., Vol. 2, pp. 114-122, 2009. (On line access: http://www.bentham-
open.org/pages/content.php?TOCORRJ/2009/00000002/00000001/130TOCOR
DO
RJ.SGM).
(2) N. Farro, L. Veleva y P. Aguilar, ―Corrosión de cobre y de acero de bajo

carbono en el ambiente marino y agua de mar del Terminal Portuario de
RA
Salaverry (Perú)‖, XXIV Congreso de la SMEQ (Mayo de 2009, Puerto
Vallarta, Jalisco), Plenaria, memoria No CP8, 2009.
SG
(3) N.W. Farro, L. Veleva and P. Aguilar, ―Mild Steel Marine Corrosion:
Corrosion Rates in Atmospheric and Seawater Environments of a Peruvian
Port‖, 215th ECS Meeting (May 24 – May 29, 2009, San Francisco, CA),
extended abstract D1, 2009. (On line access: http://ecsmeet7.peerx-
PO
press.org/ms_files/ecsmeet7/2008/12/13/00000904/00/904_0_art_0_kb64j5_cn
vpdf.pdf).
(4) N. W. Farro, L. Veleva y P. Aguilar, ―Corrosión del cobre electrolítico en

DE
agua de mar del Terminal Portuario de Salaverry – Perú‖, Congreso

Iberoamericano de Química – XXIV Congreso Peruano de Química (13 – 17
de Octubre de 2008, Cusco – Perú), Resúmenes NCM-019, 2008.
CA
TE
O
B LI
BI
99

Corrosion Atmosferica Del Acero

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

PROGRAMA DE DOCTORADO EN CIENCIAS E

CARBONO EN EL MAR Y ATMÓSFERA DEL

Tesis para optar el Grado de Doctor en Ciencias e

NELSON WILLIANS FARRO PÉREZ, M.C

Asesor: Dra. Lucién Petrova Veleva (CINVESTAV-

Nelson Farro Pérez, Tesis Doctoral

A mi querido padre, Gabriel, un hombre noble y estimado

A mi esposa Irene, porque entendió la dedicación del

A Steffany por entender mi tiempo distraído no dedicado

Nelson Farro Pérez, Tesis Doctoral

 A la Dra. Lucien Petrova Veleva, Asesora de esta tesis, por

preparación y redacción de los manuscritos derivados del presente

 A la Empresa Hydromaster, de Trujillo (Perú), por los equipos

 Al MSc Daniel Aguilar del CINVESTAV-Unidad Mérida

 A los Técnicos, Santos Nureña y Tomás Cruz, por el apoyo

Salaverry y la ayuda en la remoción trimestral de las muestras.

 Al Departamento de Química de la Universidad Nacional de

Nelson Farro Pérez, Tesis Doctoral

II. MATERIAL Y MÉTODOS

II.3.2 Ensayos de corrosión en agua de mar ……………. 13

II.3.4 Medición de polulantes atmosféricos ………………

III. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

III.1 Parámetros hidroquímicos del agua de mar …… 20

III.3 Polulantes atmosféricos …………………………… 25

III.4 Corrosión del cobre en agua de mar

III.4.1 Perfiles de velocidades de corrosión ………….. 28

Nelson Farro Pérez, Tesis Doctoral

III.4.2. Corrosión atmosférica del cobre ………………. 46

VI. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ……………………. 79

VII. ANEXOS …………………………………………………. 83

VIII. PUBLICACIONES …………………………………………. 99

Nelson Farro Pérez, Tesis Doctoral

Corrosión del cobre y del acero al carbono en el mar y atmósfera del

Nelson Willians Farro Pérez

Se ha estudiado la agresividad corrosiva del agua de mar y de la

de la velocidad de corrosión del cobre, la atmósfera marina del TP registró

norma ISO 9223 actualizada La extensión de la pérdida de masa (C), de

comportamiento muy similar al de la zona del salpicado del agua de mar.

Palabras claves: corrosión marina de cobre; corrosión marina de acero

Nelson Farro Pérez, Tesis Doctoral

Corrosion of copper and carbon steel in seawater and atmosphere of

Nelson Willians Farro Pérez

copper, marine atmosphere of PT showed a higher category than the

Keywords: marine corrosion of copper; marine corrosion of carbón

La interacción fisicoquímica entre un metal y el ambiente que lo

por la conservación de sus estructuras portuarias. Se ha propuesto una

que planifique un régimen de inspección, de programas de reparación y

estructuras portuarias. En el puerto de Estocolmo, el LCM, se está

Uno de los metales estructurales muy utilizado en ingeniería, es el

cobre. Sus propiedades antimicrobianas, no permiten el desarrollo de

bacterias y hongos sobre su superficie, por lo que es usado como

revestimiento en embarcaciones marinas para evitar bio-incrustaciones.

Nelson Farro Pérez, Tesis Doctoral

cloruros, el cobre forma un recubrimiento superficial de productos de

corrosión del cobre en el mar y aerosoles de la isla de Cuba, hallaron que

hidroquímicos, las velocidades de corrosión bajo inmersión total, eran

más agresivas se encontraron en la línea media de mareas, con

velocidades de corrosión entre 0,053 y 0,060 g/m2.h, en 12 meses de

considerando la polución de los lugares de ensayo, se explicaron las altas

velocidades de corrosión en algunas estaciones experimentales de esa

Nelson Farro Pérez, Tesis Doctoral