UNIVERSIDAD VERACRUZANA

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II
REPORTE DE LA PRÁCTICA NO. 8 NARANJA II (DIAZO COMPUESTOS)

PRÁCTICA NO. 8 NARANJA II (DIAZO

COMPUESTOS)
OBJETIVO: Sintetizar un colorante por el mecanismo de diazotación partiendo de
ácido sulfanílico y la posterior copulación de la sal de diazonio con β-naftol.
COMPETENCIA:
 Comprender el mecanismo de reacción para la obtención de la naranja II
 Al término de esta práctica el alumno comprenda la preparación e
importancia de las reacciones de acoplamiento, dentro de las propiedades
químicas de las sales diazonio.
 Obtener colorantes oxi-azoicos con bases en las reacciones de diazotación,
a efectuar sobre el ácido sulfanílico.
 Aplicar las propiedades químicas de los compuestos obtenidos para la
tinción de fibras.
INTRODUCCIÓN
La obtención del naranja II a partir del ácido sulfanílico se realiza mediante la
formación de una sal de diazonio que actúa como electrófilo. Después se realiza
una reacción de copulación o acoplamiento de un compuesto aromático con un
anillo activado para dar un compuesto AZO en dos etapas.
Los colorantes son sustancias coloridas, solubles que se adhieren
permanentemente a las fibras textiles, cuero, plumas, papel, etc.
Para que un compuesto orgánico tenga color debe tener uno o más grupos
insaturados como el -NO2 (nitro), -N=N (azo) a los que se les llama cromófobos
unidos a un anillo aromático y para que se adhieran permanentemente a una fibra
debe tener grupos atómicos como el -OH fenilico a -NRR¨ (amino) a los que se les
denomina auxocromos.

FUNDAMENTO
Sales de diazonio.
Las aminas primarias aromáticas con ácido nitroso forman sales de diazonio
relativamente estables, estas pueden actuar como electrófilos débiles y reaccionar
con anillos aromáticos activados, produciendo reacciones de sustitución
electrofílica aromática.
Los fenoles y las aminas aromáticas poseen un anillo activado que permite que las
sales de diazonio reaccionen con ellos; produciendo compuestos coloridos que
pueden ser usados como colorantes.
 UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II
REPORTE DE LA PRÁCTICA NO. 8 NARANJA II (DIAZO COMPUESTOS)

Reacción de diazotación
La reacción de diazotación es una de las más importantes en química orgánica y
es la combinación de una amina primaria con ácido nitroso para generar una sal
de diazonio. El ácido nitroso como tal es gaseoso, pero se pueden preparar
soluciones acuosas diluidas, haciendo reaccionar nitritos alcalinos como el nitrito
de sodio (NaNO2) con algún ácido mineral como el ácido clorhídrico acuoso, o el
ácido sulfúrico, perclórico o fluorobórico. Cuando se trata de una amina primaria
alifática la sal de diazonio que se genera es muy inestable y regularmente se
descompone inmediatamente, por lo que esta reacción no se considera
sintéticamente útil. En contraste, cuando se utiliza una amina primaria aromática,
la sal que se genera, es relativamente estable en solución y a temperaturas
menores de 5 °C, con lo cual, se tiene oportunidad de manipularlas y convertirlas
en una variedad de grupos funcionales diferentes, dándole a la reacción una gran
aplicación sintética.
Las sales de diazonio aromáticas son inestables, cuando se secan son muy
sensibles por lo que pueden estallar al tocarlas. Algunas sales de diazonio como
los trifluoroboratos, ArN2 +BF4 son relativamente estables. Estos compuestos rara
vez se pueden aislar, por lo que las soluciones en las cuales se preparan se
emplean en forma directa.

El ácido nitroso en solución acuosa se encuentra en equilibrio con especies tales

como el trióxido de dinitrógeno (N2O3), también llamado anhídrido nitroso.
En la reacción de diazotación el reactivo es en realidad el N2O3. La reacción se
inicia con el ataque de la amina, con sus pares de electrones libres, al agente que
se va a nitrar. El intermediario así formado expulsa un ión nitrito y forma un
compuesto N-nitroso, el cual a través de una serie de transferencias rápidas de
protones y finalmente por pérdida de una molécula de agua, genera la sal de
diazonio.
 UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II
REPORTE DE LA PRÁCTICA NO. 8 NARANJA II (DIAZO COMPUESTOS)

Cada tipo de amina genera un producto diferente al reaccionar con el ácido

nitroso, HNO2. Este reactivo inestable se forma en presencia de la amina por
acción de un ácido mineral sobre nitrito de sodio. Cuando una amina aromática
primaria, disuelta o suspendida en un ácido mineral acuoso frío se trata con nitrito
de sodio, se forma una sal de diazonio. Puesto que éstas descomponen
lentamente, aún a la temperatura de un baño de hielo, se emplean sus soluciones
de inmediato, una vez preparadas.
Reacción de copulación.
En condiciones apropiadas las sales de diazonio pueden reaccionar como
reactivos electrofílicos en substituciones aromáticas para dar productos llamados
compuestos azo. A esta reacción se le conoce como reacción de copulación.
Los compuestos azo tienen una gran importancia industrial debido a que son
sustancias intensamente coloridas, por lo que una gran variedad de ellas, se
utilizan como colorantes artificiales. Las coloraciones pueden ser amarillas,
naranjas, rojas, azules e incluso verdes, dependiendo de la estructura del
compuesto.
El Mecanismo de reacción se inicia con el ataque del enlace π del anillo rico en
electrones a la sal de diazonio, la cual por polarización de uno de los enlaces,
neutraliza la carga positiva del nitrógeno central, generando de esta manera
directamente el compuesto Diazo.
La copulación de sales de diazonio con fenoles y aminas aromáticas genera
azocompuestos, los cuales son de enorme importancia para la industria de los
colorantes.
 UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II
REPORTE DE LA PRÁCTICA NO. 8 NARANJA II (DIAZO COMPUESTOS)

La obtención de un colorante diazoico consta de las operaciones siguientes:

1) Diazotación. De una sustancia aromática que contenga un grupo amino
primario.
2) Preparación de una disolución de algún compuesto amino-aromático en un
ácido diluido o de una sustancia fenólica en un álcali diluido.
3) Mezclado de las soluciones anteriores con lo que tiene lugar la formación del
colorante en una reacción que se denomina copulación. Para que tenga lugar esa
reacción, la solución debe estar alcalina o ligeramente ácida.

Características estructurales de los colorantes.

La mayoría de los colorantes comunes son colorantes azo, formados por
copulación de aminas (en forma de sus sales de diazonio) con fenoles. La
reacción de copulación se lleva a cabo en solución alcalina, neutra o ácida. Debido
a que este tipo de reacciones se llevan a cabo a nivel industrial a bajas
temperaturas, los colorantes azo son llamados algunas veces colores fríos.
La copulación de una sal con un fenol da un colorante específico. Por ejemplo, el
naranja II está hecho por copulación del ácido sulfanílico diazociado con beta-
naftol en medio alcalino; otro, el naranja de metilo, es preparado por copulación de
la misma sal de diazonio con N, N-dimetilanilina en una solución débilmente ácida.
El naranja de metilo es usado también como un indicador que vira a un pH 3.2-4.4.
El cambio de color se debe a la transición de un cromóforo (grupo azo) a otro
(sistema quinonoide). Ambas sustancias tiñen lana, seda y piel.
TECNICA

1. Disolver 0.5g de ácido sulfanílico en 1ml de hidróxido de sodio al 10%. Si

es necesario caliente ligeramente con agitación, unos segundos.

2. Disolver aparte en un vaso 0.5g de nitrito de sodio en 2ml de agua

destilada y añadir a la solución del inciso 1 de ácido sulfanílico. Enfriar a
cero grados centígrados en baño de abundante hielo-sal.

3. Agregar a la solución anterior, lentamente y agitando 3ml de HCl 2N para

formar la sal de diazonio. Mantener en baño hielo. Precaución: la sal de
diazonio es inestable y puede explotar, evite que se seque manteniéndola
en solución acuosa, a cero grados y no guardarla de una sesión a otra,
debe hacerla reaccionar en el inciso 5.
4. Aparte en un vaso de precipitados, disolver 0.4g de beta naftol en 5ml de
NaOH 2N.

5. La sal de diazonio del inciso 3 se adiciona a la solución de beta naftol del

inciso 4, manteniéndola temperatura debajo de 5°C.
 UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II
REPORTE DE LA PRÁCTICA NO. 8 NARANJA II (DIAZO COMPUESTOS)

6. Saque el vaso del baño hielo y deje que alcance la temperatura ambiente.
Añada con agitación 2g de cloruro de sodio.

7. Filtre y lave con 2ml de agua fría y deje secar extendiendo el papel sobre
un soporte plano.

8. Pese cuando ya esté completamente seco y entregue.

9. Calcule el rendimiento obtenido y anótelo en su bitácora

MATERIALES REACTIVOS
 Termómetro graduado.  Ácido sulfanílico.
 2 Vasos de precipitados (125 y  Nitrito de Sodio.
250ml).
 2 agitadores de vidrio.  HCl 2N.
 Tripie.  Cloruro de Sodio.
 Mechero bunsen.  β-naftol.
 Tela de asbesto.  NaOH 10%
 Tina para baño hielo-sal.
 Papel filtro.
 Embudo de filtración rápida.
 Pipetas graduadas 10ml.
 Perilla.

MECANISMO DE REACCIÓN
 UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II
REPORTE DE LA PRÁCTICA NO. 8 NARANJA II (DIAZO COMPUESTOS)

REACCIÓN NARANJA II

TÉCNICA SEGUIDA EN LABORATORIO

Disolver otro vaso

Disolver 0.5g de ácido 0.5g de nitrito de Enfriar a cero grados
sulfanílico en 1ml de sodio en 2ml de agua centígrados en baño
hidróxido de sodio al destilada, añadir a la de abundante hielo-
10%. solución del inciso 1 sal.
de ácido sulfanílico.

La sal de diazonio del Agregar a la

inciso 3 se adiciona a solución anterior,
Aparte en un vaso de lentamente y
la solución de beta
precipitados, disolver agitando 3ml de HCl
naftol del inciso 4,
0.4g de beta naftol en 2N para formar la
manteniéndola
5ml de NaOH 2N. sal de diazonio.
temperatura debajo de
5°C. Mantener en baño
hielo.

Saque el vaso del Pese cuando ya esté

baño hielo y deje que Filtre y lave con 2ml completamente seco y
alcance la de agua fría y deje entregue.
temperatura secar extendiendo el
ambiente. Añada con papel sobre un Calcule el rendimiento
agitación 2g de soporte plano. obtenido.
cloruro de sodio.
 UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II
REPORTE DE LA PRÁCTICA NO. 8 NARANJA II (DIAZO COMPUESTOS)

OBSERVACIONES

Se disolvieron 0.5g de ácido sulfanílico en 1ml de hidróxido de sodio al

10%.Cuando se hizo la mezcla de ácido sulfanílico con el hidróxido de sodio,
seobtuvo una solución de color naranja opaco.

Se disolvió en otro vaso 0.5g de nitrito de sodio en 2ml de agua destilada y añadió
a la solución del inciso 1 de ácido sulfanílico. Se enfrio a cero grados centígrados
en baño de hielo-sal. Al combinar estas dos soluciones se obtuvo una solución con
coloración naranja lechoso.

Se agregó a la solución anterior, lentamente y agitando

3ml de HCl 2N para formar la sal de diazonio.
Al adicionarle ácido clorhídrico, a la mezcla final anterior,
tomó un color naranja opaco, y en esta parte del proceso
es cuando se forma la sal de diazonio.
 UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II
REPORTE DE LA PRÁCTICA NO. 8 NARANJA II (DIAZO COMPUESTOS)

Aparte en un vaso de precipitados, disolver 0.4g de beta naftol en 5ml de NaOH

2N.La sal de diazonio del inciso 3 se adicionó a la solución de beta naftol del
inciso 4, mantuvo a temperatura debajo de 5°C.En esta mezcla de la sal de
diazonio con la solución de beta naftol, y se puso en baño de hielo sal, y se tornó
de un color rojo oscuro dentro del hielo, y se observó más densa.

Sacó el vaso del baño hielo y dejó que alcanzara la temperatura ambiente. Se
añadió con agitación 2g de cloruro de sodio. Posteriormente se filtró y lavo con 2
ml de agua fría y dejo secar sobre un papel filtro.
Al final, se pesó el producto y se obtuvo, el precipitado de un color naranja oscuro.
 UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II
REPORTE DE LA PRÁCTICA NO. 8 NARANJA II (DIAZO COMPUESTOS)

PRECAUCIONES CONSIDERABLES
 EL BETA-NAFTOL

Propiedades
 Tiene un punto de ebullición de 285ºC
 Un punto de fusión de 121-123ºC,
 Su punto de inflamación es de 153ºC

Prevención
 El beta-naftol es un combustible se recomienda evitar la llama directa y en
caso de incendio se debe de ocupar polvo, agua pulverizada, espuma y
dióxido de carbono.
 Las partículas finamente dispersas pueden formas mezclas explosivas en el
aire, se recomienda evitar un espacio cerrado, equipo electrónico
 UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II
REPORTE DE LA PRÁCTICA NO. 8 NARANJA II (DIAZO COMPUESTOS)

Riesgos a la salud

 NITRITO DE SODIO
 UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II
REPORTE DE LA PRÁCTICA NO. 8 NARANJA II (DIAZO COMPUESTOS)

EFECTOS PARA LA SALUD:

Inhalación: Tóxico. Causa irritación a las vías respiratorias y el envenenamiento
sistémico con síntomas paralelos a los de la ingestión.
Ingestión: Tóxico. Puede irritar la boca, esófago, estómago, etc. Efecto de la
excesiva cantidad de sangre y los vasos sanguíneos. Los signos y síntomas de
intoxicación por nitrito incluyen cianosis intensa, náuseas, mareos, vómitos,
colapso, espasmos de dolor abdominal, palpitaciones, respiración irregular, coma,
convulsiones y muerte por colapso circulatorio. La dosis letal está estimada de 1 a
2 gramos.
Contacto con la piel: Causa irritación, enrojecimiento y dolor. Puede ser absorbido
a través de la piel causando envenenamiento sistémico, los síntomas pueden ser
similares a los de la ingestión.

Contacto con los ojos: Causa irritación, enrojecimiento y dolor. La exposición

crónica: La exposición repetida a través de cualquier vía puede causar síntomas
similares a la toxicidad aguda.

MANEJO Y ALMACENAMIENTO
Mantener en un recipiente cerrado herméticamente, almacene en un lugar fresco,
seco y ventilado. Proteger contra daño físico y humedad. Aislar de cualquier
fuente de calor o ignición. Evitar el almacenamiento en los pisos de madera.
Mantener separado de materiales incompatibles. Combustibles, orgánicos u otros
materiales fácilmente oxidables. Los contenedores de este material pueden ser
peligrosos cuando están vacíos ya que retienen residuos del producto (polvo,
sólidos); respetar todas las advertencias y precauciones indicadas para el
producto.
 UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II
REPORTE DE LA PRÁCTICA NO. 8 NARANJA II (DIAZO COMPUESTOS)

 ACIDO SULFANÍLICO

PRIMEROS AUXILIOS
Inhalación: Coloque la persona al aire fresco. Busque atención médica en caso de
cualquier dificultad respiratoria.
Ingestión: Induzca el vómito inmediatamente como lo indica el personal médico.
Nunca administre nada por la boca a una persona inconsciente.
Contacto con la piel: Guarde en un envase cerrado herméticamente. Almacene en
un área fresca, seca y bien ventilada. Proteja contra los daños físicos. Separe de
los ácidos y álcalis.
Contacto con los ojos: Lave los ojos inmediatamente con abundante agua, por lo
menos 15 minutos, elevando los párpados superior e inferior ocasionalmente.
Busque atención médica inmediatamente

PROTECCIÓN ESPECIAL PARA CASOS DE EMERGENCIA

Ventilación:
Se recomienda un sistema de escape local y/o general para las exposiciones de
empleados debajo de los Límites de Exposición Aérea. En general, se prefiere la
ventilación de extractor local debido a que puede controlar las emisiones del
contaminante en su fuente, impidiendo dispersión del mismo al lugar general de
trabajo.
Protección respiratoria: Si se excede el límite de exposición, se puede usar un
respirador semifacial contra polvos/neblinas hasta diez veces el límite de
exposición o la concentración máxima de utilización que especifica el organismo
de control apropiado o el fabricante del respirador, lo que sea más bajo. Se puede
usar un respirador facial
Protección de ojos: Utilice gafas protectoras contra productos químicos y/o un
protector de cara completo donde el contacto no sea posible. Los lentes de
contacto no deberían ser usados cuando se trabaje con este material..
Protección de la piel: Usar ropa de protección adecuada y guantes de hule
resistentes para evitar el contacto.
En caso de contacto, lavarse rápidamente. Lavar la ropa y limpiar el equipo
contaminado antes de usar lo de nuevo
 UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II
REPORTE DE LA PRÁCTICA NO. 8 NARANJA II (DIAZO COMPUESTOS)

CALCULOS Y RESULTADOS
RENDIMIENTO
1mol Ac. Sulfanílico ---- 1mol Naranja II
173g/mol ---- 350.3 g/mol
0.5 g ------ X
X= 1.012
3.5 g ------ 100% 3.5 ------ 28.9%
1.012 ----- X ------ X
X=28.9

CONCLUSIONES
En esta práctica aprendimos la técnica de preparación de sales de diazonio,
usadas para sintetizar los colorantes azoicos y comparamos las condiciones
experimentales que favorecen una reacción de copulación, entre sales de diazonio
y “aminas o fenoles”.
Es de suma importancia valorar y considerar el estado en el que debe realizarse la
reacción, es decir, a una temperatura de 0 ° a 5 ° C, pues de no cumplir con esto,
los enlaces entre cadenas se rompen, y no puede llevarse adecuadamente la
reacción de las sales de diazonio.
Se logró sintetizar un colorante por el mecanismo de diazotación partiendo de
ácido sulfanílico y la posterior copulación de la sal de diazonio con beta naftol.
Los colorantes azoicos son un grupo amplio, dónde su característica principal es el
grupo azo -N=N- como parte cromófora en su estructura química, por esta
estructura, son clasificados también como aromáticos. Cuando las aminas son
tratadas en reacción con ácidos nitrosos, forman sales de diazonio.

CUESTIONARIO
1. Explique en qué consisten las reacciones de copulación.
Las sales de diazonio son electrófilos débiles; reaccionan con compuestos
aromáticos muy reactivos produciendo compuestos azo. Esta reacción de
sustitución aromática electrofílica se conoce con frecuencia como reacción de
copulación diazo. La reacción de copulación de las aminas se lleva a cabo con
mayor rapidez en soluciones ligeramente ácidas (pH 5-7). Bajo estas condiciones
la concentración de la sal de diazonio es máxima; al mismo tiempo no
es grande la cantidad de amina que se ha convertido en una sal de amina no
reactiva.
 UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II
REPORTE DE LA PRÁCTICA NO. 8 NARANJA II (DIAZO COMPUESTOS)

2. ¿Qué características físicas y químicas sobresalientes tienen los

diazocompuestos?
Los compuestos de diazonio en forma pura y seca son generalmente inestables y
se han empleado como explosivos. Expuestos a la luz, se descomponen
rápidamente, por lo que se han utilizado en procesos fotográficos similares al
fotocalco. En ausencia de luz fuerte, son estables en disolución si se mantienen a
temperaturas cercanas al punto de solidificación del agua. Estos compuestos
experimentan fácilmente una amplia gama de reacciones, por lo que tienen mucha
importancia en la síntesis orgánica.
3. ¿A qué características químicas de su estructura se deben su color de los
compuestos coloridos?
Cuando se presentan las condiciones adecuadas de reacción las moléculas se
acoplan formando una molécula grande en la que los dos núcleos aromáticos
están unidos por un grupo diazo, – N = N – .Esta estructura, le da la característica
de tener un color intenso.
4. Mencione los usos del Naranja II
En la actualidad se registran muchas aplicaciones desde preparaciones
farmacéuticas, colorante de teñido al 5%, y determinante de la alcalinidad del
fango en procedimientos petroleros. También se aplica en citología en conjunto
con la solución de Fuschin.
5. ¿Cómo se descubrió el Naranja II?
El naranja II, un colorante que se creó en 1876, se prepara a partir de 2-naftol.

BIBLIOGRAFIA
 http://documents.mx/documents/26019895-sintesis-de-naranja-ii.html
 Budvari, S. The merck index and enciclopedy of chemicals, drugs and
biologicals. Ed. Merck & Co. USA 1989, (1084)
 Breslow, R. Mecanismos de reacciones orgánicas. Ed. Reverté S.A.
Barcelona 1967 (61)
 Graham Solomons, T.W. Organic chemistry. Ed. John Wiley &sons INC.
USA 1996 (923, 930-932)