Como la expansión del vapor se realiza de manera isotérmica e isobárica, es decir T y P

constantes, el trabajo producido se calcula por la ecuación (2.8). al usar esta fórmula se
pone P en atm y V en litros, por la cual la energía gastada en la expansión resultara en la
unidad litro – atmosfera. Como queremos la respuesta en joules multiplicaremos el
resultado anterior por el equivalente térmico de un litro – atmosfera que tiene el valor de
101,3 J .luego, el trabajo máximo - 𝑤𝑚𝑎𝑥 hecho en la expansión de los vapores formados
se calculara así:

−wmax = P. ∆V = P(Vvapor − Vliquido ) = PVvapor (2.10)

Despreciando el volumen del líquido por su insignificancia, que es de 1,0 mL/g o 18 mL/mol.

El volumen de 1.00 mol de vapor de agua a 100°C y 1.00 atm, será de

mL g mL L
1670 x 18,0 = 30100 = 30,1
g mol mol mol

Aplicando finalmente la ecuación (2.10)

L L. atm
−wmax = 1,00 atm x 30,1 = 30,1
mol mol

L. atm J J
= 30,1 x 101,3 = 3050 = 3,05 KJ/mol
mol L . atm mol

Ejercicio 2.4

Si se tiene agua en ebullición a 100°C y 1.00 atm, para el proceso de vaporización

de 1.00 mol de agua cuyo calor latente de vaporización es de 2250J/g, calcule los valores
de 𝑤𝑚𝑎𝑥 y de ∆𝑈.

Desde que por un mol, 𝑃𝑉𝑚 = 𝑅𝑇, reemplazando en la ecuación (2.10),

−𝑤𝑚𝑎𝑥 = 𝑃 ∆𝑉 = 𝑃𝑉𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 𝑅𝑇 (2.11)

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O lo que es lo mismo: −𝑤𝑚𝑎𝑥 = 𝑃𝑉𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 L. atm = 101.3 𝑃𝑉𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 J

= 0,082 1 T L . atm = 8.314 T . J

Usando ahora,

J
−wmax = RT = 8,31 x 373K = 3100 J/mol = 3,10 KJ/mol
mol . K

El cual tiene una ligera diferencia con e resultado del ejercicio anterior, calculada a partir
del vapor experimental de volumen especifico del vapor.

Aplicando finalmente la ecuación (2.9),

J J
∆U = q − P ∆V = (2250 x 18,0) = 3100
mol mol

KJ KJ
= 40,5 − 3,10 = 37,4 KJ/mol
mol mol

2.4 EXPANSIÓN ISOTERMICA REVERSIBLE DE UN GAS IDEAL

El trabajo máximo realizado por la expansión isotérmica reversible de un gas ideal se

puede calcular resolviendo la integral de la ecuación cuando de conocer la relación entre la
presión y el volumen. Si el sistema consiste en 1 mol de gas. Entonces P = RT/V.
Sustituyendo este valor de Pen la integral, resulta que

V dV V2 V
−wmax = RT ∫V 2 = RT . ln = 2,303 RT . log V2 (2.12)
1 V V1 1

El resultado (2.12) depende solamente de los volúmenes inicial 𝑉1 y final 𝑉2 , a parte

de la temperatura constante y es independiente del camino, considerando l trabajo se ha
efectuado de manera reversible .en este caso, el trabajo reversible isotérmico será también
el trabajo máximo. Únicamente si el trabajo realizado es el trabajo máximo, se ha
almacenado suficiente energía como para invertir exactamente el proceso, comprimiendo
lentamente el gas restaurando las condiciones iniciales. El trabajo máximo hecho por el
sistema en la expansión es igual al trabajo mínimo gastado del exterior, necesaria para
comprimir el gas. Como en las integraciones límite superior siempre se refiere al estado

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final y el límite inferior al estado inicial, en el cálculo del trabajo mínimo para comprimir un
gas se realiza este utilizando el volumen más pequeño como el límite superior de la integral,
resultando un valor negativo para el valor de la integral y cambia su valor a positivo por
multiplicación por (-1) de los dos miembros de la ecuación (2.12).

Desde que el gas se supone que es ideal y a temperatura constante el proceso,

por la ley de Boyle: 𝑉2 /𝑉1 = 𝑃1 /𝑃2 . Sustituyendo esta expresión en la ecuación (2.12),
resulta también para 1 mol:

P P
−wmax = RT . ln P1 = 2,303 RT . log P1 (2.13)
2 2

Ahora, como se supone que las moléculas de un gas ideal no se atraen las unas
a las otras, en la expansión ideal no se necesita un gasto extra de energía para vencer las
fuerzas de atracción de sus moléculas. Por consiguiente, para un gas ideal ∆𝑈 = 0 para
cualquier expansión o compresión isotérmica de este. Sustituyendo este valor de ∆𝑈
en la ecuación (2.4), tenemos que: 𝑞 = −𝑤, o lo que es lo mismo, en la expansión
isotérmica de un gas ideal el calor absorbido es igual al trabajo hecho por dicho gas en el
proceso. En las compresiones isotérmicas sucede el fenómeno inverso. Así, combinado
este resultado de las ecuaciones (2.12) y (2.13), expresados los logaritmos por logaritmos
vulgares, tenemos en resumen para 1 mol de gas ideal:

V P
q = −w = 2.303 RT . log V2 = 2,303 RT . log P1 (2.14)
1 2

y para una masa de n moles de gas ideal,

V P
q = −w = 2.303 nRT . log V2 = 2,303 nRT . log P1 (2.15)
1 2

Con respecto a las unidades usadas en las ecuaciones (2.4) y (2.5), si se quiere
el resultado en calorías se pone R con el valor de 1,987 𝑐𝑎𝑙 − 𝑚𝑜𝑙 −1 . 𝐾 −1 . Si estuviéramos
interesados en un resultado en litro-atmosferas podríamos R como (0,082 1) L.atm. 𝑚𝑜𝑙 −1 .
𝐾 −1 . Y finalmente, si quisiéramos la respuesta del cálculo en unidades SI bastaría poner
R con el valor de 8,314 J. 𝑚𝑜𝑙 −1 . 𝐾 −1. En todos estos casos no cambian los valores de las
otras variables y constantes de la ecuación usada, es decir que las unidades de q o son
determinadas por aquellas de R. además, desde de que 𝑉2 /𝑉1 o 𝑃1 /𝑃2 son simplemente

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relaciones, ambas son independientes de la unidad del volumen o de presión usada,
siempre que sea la misma en el numerador y denominador de la relación.

Ejercicio 2.5

En la compresión isotérmica irreversible de 10.0 litros de un gas ideal a 27°C y 1,00

atm de presión inicial, hasta reducir su volumen a la décima parte, calcular el trabajo
gastado y el calor de compresión desprendido del sistema, expresados ambos en kilojoules.

Como en esta compresión, T es constante y P es variable, usaremos la ecuación

(2.15). Hallamos primero el número de moles n de la masa de gas involucrada en la
compresión, mediante la ecuación de los gases ideales aplicada al estado inicial.

PV 1,00 x 10,0
n = = = 0,406 mol
RT (0,082) x 300

J 1,00 L
q = −w = 2.303 x 0,406 mol x 8,314 x 300K x log
mol . K 10,0 L

q = −w = −2330 J = −2,33 KJ, o sino

−q = w = 2,33 KJ

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