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in rain sees na . T™macodoe win ol previo y éiorese parigo por scrno del adiins Edicion ‘di eapefot © SDORIA nevente, 8: 10 1079 ‘enprate-on Espen Printed tn’ Se "1SEN: - 94 - 291 - 7020: 0 seine FEET eae Ios inutietres eocootcatin en. este fibéo mma Obre de ryicrntia de prejun de eoemen rezonsblemesits difciles. Loe capitals sobre: mecinica endulatoria tHe de grapes putiten utizares como. material original para dar-tiases sabre ices. Suminisirn una saprozipieinal-etudio del enlace qulmice seo tos wrofimalidad considerable, aunque puede ser mancjeda por estudiantes d+ mer cirs .de"Quisiica-fibica, Y 7 : “oak petehad pr tobosrte sth dete we, me gustaria comen brevetnente ef papel. que: juegan-los probleshas y ea resoluciOn en la enseflanan de Quimica-fiica, Es uoa tradiciénamneriéans, diregtos © ian sutites, copie las ‘Benerales. La virtud dei problema num rh 0 ri, Bor Someta alsa de _ v Preface de le primera edicin cmprensia requerido para contestrlo, comparado con las pregumtas generales 3 valor est, simplemente, en que siendo numésico es ooncreto y et estedlemte se ye Foquetide & “afilar” su razonamiento de modo que sea capaz-G&- decldir eat. mente lo que significa le pregunta y cdmo la contesark. EX problema namérkS', cs, un arificio. podapigico para aseguer respuetan cigs © inequivocns ¥. dejar I descubicrto ehrazonamionia poso-taemétion 6 erréacg. =e Hay varios tipos definidos de problemas numéticos, En: et eurso tebti¢o duimicatsica que se enscfa en ta Universidad de Californie éel Sur, los protic. ras qe se Ponts inchuyen un grupo de elerecios de “nuttiwciéi” direcos, espe. ialwente dieciados para que el estudiante medio dirja su atenciOn hacia fet prs. imax temas. Una segunda parte se compone de problemas relatvamente lattes y lfkles;ciertosclleulos son inrinsecamentelaboriogos. Por cto lado, te expera qe | estudiante luche un poco con material més avanzado. ‘Ninguno de los dos tipos de problemas mencionades se uilizan ex nuestros Méeneees, sin embergo. Yo estoy intresndo en saber el grado de ‘Ommprensién que eserehestudianic sobre lx materia'en custiOn-y, a estoivegpecto, valen yoo is pegendes ec! miioren Teitar-etuscions#'6 dedoctionce de‘ memes 6-tlen os ppbtemes ce mera susticuciGn. EL eeyundo-tipo ae potions ores de atic uti tpeerotos sxdmencs, Dues no bey semper pam le cAieuloe igor te para dicot: gee. ne sok: rmakade emi classe oes esha nex brs 40 que-se tee desarrainde aial cs Wipe Problema que fe- xl uso sélo-de aquetlas detinicioncs, deduceionds'y eexcignmd “to mieette ticatpo adios: (ane wtretedtan ait Gute-apto’ ued StF labile pect de tae Yoalecones). Ne ex-que Yes prublehis ‘echn at essa fie atictes; pads se vet sprang proce Meiculimmenas sey cine ea regia de cilculo. Es, simplemente, qué odie mee n.swiadO: pata aprecige elmo Uebe wiiheicve Te ley: MR on ee ae ee 2 neta D Baia re a rein IAI een.» Hac ade, La siguiente ansiogia, paedacagudar pare-prtseniar-to que Tpey plete. $2. eamos que a una persona que sunca ha visio wn:cletante se le permits we uno. =>. gmisma esuacidn sirye para.tratar Ig solubilidad det sli 03 Str, wer lte"telo wien refecio de la primera etictin vo struaio a jna distancia no muy grande. Los diversos rasgos del animal son expli- cados cildadosamente, y la persona crce que lo conoce perfesiignte. Sin enibar- 60, el mismo eleftnte puede parecsr muy distnfo cuando carga coatfa Ia petspoa. sritindo y con'latYompa levantads,o einitdo se alej, 0 se exth balando o al- ‘entando, o cathdo se le mira de costado, desde atris, por debajo o par encima, Solamente desputs de michas experiongas de ver al clefante &w miy diversas cir- cuistancias y thovimientos émpezaré la persona p conocer, finalmene, cfimo gi in elefate, co actuari en ina determinada stuicin, cudes son ug Gnacioney ‘eémo reconocsrio a pesar de que se oculte muy bien én la jongia, [Las relacjones quimico-fisicas pueden ser muy parses. este cfnia. Un y G detcrminada ha sido deducida y explicada en una forma dara, 1 itodrada con un ejemplo numético, Pare engtamente Ki re tudiante siente gue le comprende perestamente ¥ més "BNC no pede GeAG ‘mo pudo encontrar tanlasdiiculades con ela en el exémen ‘Como en el caso det elefante, un'concepa 0 una ‘ecuac lun mievo punio de vista puede pateter sibitamenté may’ eat plo, It ley del gas ideal puede phtecer muyelemertal en vers Al esualante que apique a una stuain ema cal gg. maaces onidos en a ue no eatin 3 la tex si6n det punto de congelacién, por ef Gyal rebajn et punto de england sa thie. se ape fanie eta para que si wo bea Teal: ‘PUO es ca 1 Pepe ‘este ta Merete “pinto ge ebe ganar una Wier perspectiva yung mejor fisica, Deb? deshrfolar alguna habilidad pa ver vantegf uma stutcén detetminada y la confiagea pata ¢ seq convehign, : Combo sure ti ia frase, tengo ts esperanza de que ol ftco’ pedasti enettrido En este toledtién de problemas sirva para incukear capacidad tallied c inti. Esta vet cs esncial al buen quimicorsico y creo que at “nutsicsSa™ uma de las tiayores responsabildades del curso en Quiietaien. ton respeto 4 este punto, me parece que et profesor de un curso de Quimicrfsica moderng. 8 enfrenta con un ditema. Debe crscfiar af esttidiante los avances mis importantes conseguldoten ta aplicacién dc la mecinica ondulatoria a Ia Quimich.’E sustril® vit Prefacio de a primera ediciin rmatemitico de los cAlculos en mecinica ondulatoria es generalmente demasiado complicado para ser considerado en detalle, pezo si slo se dan los resultades fina- tes, el tema queda meramente descriptivo y no conduce a una comprensign verd era. Hay ademas el peligro de introducir una actitud no-cieniica de aceptar ecua- cones sobre la base del principio de autoridad en ver del entendimiento de ls mise mas, Una solucién parcial de este dilema se intenta en los Capitulos 20 y 21 selec~ ‘cionando y concentrando us grupo de materias en mecinica ondulatoria y enlace ‘a)vimigd, exoaglaas dé forge Yue tea posiblé podif al estadante qué ciertaperiet-acién sobre el En conclusidn, apreciaria mucho recibir sus comentarios, correcciones, criticas 1 auizd por encima de lo demés, contibuciones de buenos problemas. Al estudiante: procedimiento sugerido Los problemas proceden de eximenes reales y el tiempo dado para resoive:los 6 el que fue permitido entonces. Usted puede preparar un cuestionaric de examen Upico seleccionando dos o tres problemas cuyos tiempos permitidos sumen en total ‘wniraaton. sap partir dekCpiol 4 encontrarin problemas que requiien uso de desivadas -fiarcishetsy telsiones entre’ diferenciales parcinles. Serviri de ayuda estudiar el - Aphdice “al fina\'de la Parte 1, en el cual s¢ da wn resumen de las principales ‘etmiones, juowp con yna coleccién especial de problemas que encontrard. instruc- Po canceptos eqwetio y tn ecnconcs wecuiln oe dan al comicano de ‘caia Capitulo, asf como algunos comentarios informales sceron de su uso. Lea estas ‘ccciones iniiales cuidadosaments antes de comenzar con los problemas. Estos de- ‘ben hacerse con el libzo cerrado, pues con el libro abierto se gasta. mucho tiempo en ‘buscar ecuaciones, que de todas maneras debe conocer. Si al comenzar cada capitu- Jo necesita usar Ta lista de ecuaciones a modo de “ehuleta”,sinceramente creo que no podré hacer tos problemas dentro de los limites de tiempo marcados. ‘La mayor parte del tiempo indicado es para pensar; los ciculos necesarios son generalmente muy breves, Intente entrenarse para no precipitarse en operacior thes matemiticas antes de saber por dinde desea ir. Al evaluar estos elercicios he- ‘mos dado un 80% de peso al planteamiento correcto de la sofucién y un 209% a la Tespuesta correcta aritméticamente, que es otra razin para aborrar Ins opersciones ‘con regia de cifculo del final, Recuerd, sdemés, que 1s datog-mtiméricos has sido cescopidos cuidedcsamente a fin de facitar los cilculos mediante supresiohes, mid todos abreviados © aproximaciones ripidis. Las aproximaciones, vin exbargoy no ddeben alterar ef criterio usual de precisiin con la regia de cdlculo, ‘Si encuentra dificultad al principio, cuando se enfrenta con estos problemas, tome un tiempo triple del indicado, luego estudie Ia respuesta cuidadesamente. Precio de la primera odiciin I Intente averiguar las omigiones © las equivocaciones cometides, © intente generaliz ‘sus'conchisiones y quedarse con algo que pueda recordar sl pasar al problema s ‘guiste. Su misién ex €ompletar el problema dentro del limite de tempo y obten tuna respuest fundamnentalmente corrects, Después de terminar un capitulo, revise todos los problemas que conten Hnga un esquema de las diversas manerts en las que las materias fueron estudi das y acigne cade problema 2 un sitio particular en el esquema. La idea es desarr ar una estrecha asociaciOn en su mente entre cada relaciéa o principio y las fe ‘mas en que puede ser usado. Si se siente desanimado, iquizs pueda elevar s mor pedir a un estudiante graduado que resuziva uno de los problemas dentro del li de tiempot Al instructor: algunos comentarios adicionates Aunque esta coleccién de problemas se presenta principalmente como un ‘vo tipo de ayuda para los estudiantes, creo que constituye también una fuente | ‘preguntas de examen, Lor problemas son en su mayoria originales. La coleceiia Jo bastante grande para que no haya mucha probabilidad de que un estudiante q ‘posea este libro recuerde una determinada solucién. Si desea hacer pequetios ca bios en fos datos numéricos dados, es recomendable comprobar la solucién, ‘en algunos casos los valores particulares utilizados fueron escogidos cuk ‘mente para faciltar tos cAlculos. “i ‘Los problemas se hacen cada vex més complicados a medida que se.avall en el libro, Se hace también un uso cada vez mayor de datos experimentales rel yy de situaciones que se aproximan a las experimentales. ; El tiltimo capitulo, sobre teoria de grupos aplicada a Ja simetria molecular y enlace quimica, es definitivamente experimental, pues esta materia todavia no hha abierto camino en los libros de Quimica-fisica de primero. No es particularme te dificil, sin embargo, y al introductr Ia materia en este nivel se permite a los tudiantes obtener una apreciacién real de cémo se utiliza actualmente la mecén ‘ondulatoria en las aplicaciones cuslitativas al enlace quimico. La introduecién a ¢ capitulo es lo bastante detallada para servir como texto para esta materia, aung se recomiendan algunas referencias. am, El Capitulo 20 sobre mecinica ondulatoria es, andlogamente, jun tanto-expe mental y los problemas quedan restringidos 2 wnat pocos ‘6picdf, pero luego profusdiza en algiin detalle, Asi, se da una lista mary de fpnciones de on tipo Nidrégeno y se espera que el estudiante se legué Sappliiarigar realmente ¢ ‘sus propicdades radiales y angulares. Esta concent a pocas cuest nes implica un sactificio de material 2 nivel mas ivo, péro no creo posi que se pueds ofrecer de otro modo suficiente profundidad en la presentacién < permite al estudiante obtener una comprensién de la mecinica ondulatoria, : ‘Preface dete primera edicén ‘La {édicién en ristica de este libro se publica en dos vokimenes (Parte I.y II). vingue la divin es necesariamiente un poco arbitraria, as dos . partes corcespon- en grosso raodo al primero y segundo semestres =n Quimice-fisica tal como se en- fan aqui. ‘ARTHUR’ W. ADAMSON - mite 13 a . on eleseeee 4 Es une tarea grata escribir un prefacio a Ia seguita efich-de'i Mi! Ep significa, al fn y al-eabo, que la primere eden a: Wired. Gierto éxito. Tengo Is esperanza de’ que esto seit cierto ‘eft ef prearite i ~ Problemas de quimicafisiea” haya servide de wpa veer ern: gilitro-atm: «10 1 10) = densidad) to tT 1 rein once (mayor gue 10 am, mayor a presi eso Son ae y 1 am menor de 20 atm, n0 102) 20 atm, entre 1 y 20 atm, 20 ~0 FIGURA Lis a] Gwe idenies y no ldeaiex: condomoaciin » ‘7. (06 min} En la Fig. 1-9 se indica la isoterma P-V para 0°C para un gas que obedece a la ecuacién de van dec Waals (observe quo ambas cxcalas on Jogaritini- 8). Caleular (a) ef valor de Jas constantes:a yb: (b) el valor de P tal gue el volumen del gas de van der Waals sea cf mismo que pera wn gas ideal (ia respuesta no es P= 0), Su respucsta requiere sélo un error inferior a un 109%, pero debe ‘expresar claramente el método de cileulo wiilizado. ou FIGURA 1.9 ‘28. (12 min), La Figura 1-10 muestra varias isotermas calculadas a pair de la ‘eouacién de van der Waals para un gas representativo (las lineas de puntos indican te “ Problemas de quinte fice Jas presiones de vapor reales para las “arias isotermas). Situar en la grafica las condiciones de P y T tales que (2) el termina & es despreciabe frente #'V.(0) al término a/¥? ¢s despreciable comparado con P, (c) P cs ‘despreciable comparado con aj¥*, y (8) ¥ es desprecable comparado con b (esponder “inguna”™ sno exist eonticiones bajo las cuales cl enunciado sea cern) (@) Marcas oa ol oe de los volimenes el valor aproximado de 5. 28. (13 min), Un gas obedece a la ecuacién de van der Waals, con P, = 30 atm y T= 200°C. El factor de compresibilidad PY/RT seré mayor que uno (a P $0 atm, T = 250°C; a P = 1 atm, T = 100°C; P = 500 aim, 7 = 500" ‘Bano de estos). El gas se aproximard a la idealidad a (baja 7. pequefa densidad, valores: bajos del factor de compresibilidad, ninguna de estas condiciones). Calcular la corstante de van der Waals h para este gas. 30. (12 min). La presién y tempe.ctura eriticas para el gas NO son 64 atm y 177° K, respectivamente, y para el CCl, son 45 atm y 550° K, respecivamente. iQue gas (a) tiene el valor mis pequeRo de la constante 6 de van der Waals, (b) cl valor més pequefio de ta constante a de van det Waals, (2) el mayor voluinen sitio, y (4) el comportamiento més préximo al ideal a300°K y 10 atm? FIGURA 1.10 Zcrsa ere rua ona tan eet earner Eee) ecaeaetee eee seeeeee —_—- is Gases ideles y no ideoler:condensaciin wi a Fis 3H. (S min) La grin de compresithdad para un cite gus a indica en MF {18 la temperatura de 100°C. So deduce que la temperature ee {Gnayor due 100°C, menor que 100°C, no puede decir) y que Os psn (ayes yor gs 1am, enor que 0 as, m0 Puede : En una $2 i. av Me et et em emis i, Y ies et Po cerca la enon volue vpn fa) ena sunda (cncina debs) de Ia SO congen Smt pra on gu el ion miedo i dense vn (ivi) El ps mocearde un vapors eemian mind desi 3 (nin SEP Comein A comao no rn mana 0 iain te Se na sci es \ sses ideates, que el vapor no es ideal. a tempelatura y prea fee ee en ce won Te Cy HD aim expectant ee El peso molecular. cal a ee aa eee oie re a ae nets mes en pty ei, a valu sufentemente ba, una presi sufcientementc ala, ninguna sry eid de vapor ara mei Wr Sr sc nao, n media os imponble pct sue! va Sea ido necasiamcte, ningun de cis conn). a et ae ara am pen ecu PSO ments port de mediden de ln deasidad del vapor, T ¥ " cierto ‘encventra en su temperacure critica y a wnt 34. (3 min).Un cierto gas no ideal 46 en tu amp 8 resign 10% mayor que sa presién erica. Duplicando la peesiSn Se # Prertura constane, el volumen se reductia ze mis © menos de In mite ° Py i FIGURA ‘2.11 8a de van det Waals com 2. (10 min), Los sates A, B,C. D cbedecen Ia eoucn de van det ios valores de a y B que se indican (sistema de unidades 6 Probleme de quimioe fisice A B c D @ 6 6 » ops o ops ous oo one :Qyé ws tone 4a temperate cca mie. clevada, lis maléculag ms Pane, comport me ésimo al ideal en NTP? ((No necessriamente ¢.misimo as © El gas debe condensarse’a liquido, al menos parcislment », si se enfria detain de T, (verdadero, fal0). arenes {a7. (6 min). El valor experimental de RT/V es 1,10 pare 1 mel de un cierto Bs to deal, El ga cod 1 tm de presi y ou temperatura es inferior ols eee qe predién se reduce ahora 2 t mitad, & temperatura constante, debe espemras Gos creo men or ome ne ee i se) Se es = (5 min), Seeing In exresion apropad Ln densi de un ys no ieee (eurenta al disminuir la presién, a temperatura constants; ¢5 al peso cee mei ena ei PY apne it cones). , é 9. min), Supuesto que un certs indique la circunstancia més apropi “GO El gts ¢ aproxima a in idealidad a (presiones aia, valores pequefios del PV, temperaturas bajas, ninguna de estas condiciones). oy La councién para n moles dl gaseasPY = ART, (P + 6/7") — 0) = RT. (Po a/mV2) (nV — B) ART, (P + ant/¥*) %¢ (¥/n — b) = RT. ninguna de étas. i Gases Ueates y no Wdesle: condensaciin « ” « © ° 4 vn P, com F constant, inobaras (Tv. V 8 vs. 7 con P constants) ¢ He coras (F vs. P 6 P vs. T, con ¥ constants), + aman de a Fig 1-12dan wna ieterme, ons soos, ¥ we sree para dl agua. Indique qué diagrama cor cada transformacién © ideaifique fas abscisas y ordenadas, 441. (10 min) Los valores de Pe y Te para el Ns som sera Pe, mientras que para el CaH. son 48 atm y 305° F POue sas dene la menor eonstante b de van der Waals? (9) {Cuil tiene el valor ioe ecto de 27, (6) Cull tiene el valor mayor de Ve? (2) 7 Cual mostraria Tr eomportamiento més cuasvideal a 28°C y 10 atm de resin? 42. (9 min) ‘Las constantes de van der Waals para los gases A, By C son: Gas a, ltrost-atm/mol biliros*/mol A 40 0027 a 6 0030 c 60 0932 oe ‘ZOuE ens tiene (a) In temperatura criti més alts, (ot ‘volumen molecular mas gande, ¥ (©) TP comportamiento general mis ideal alrededor de las ‘eandiciones J RESPUESTAS 1. Para que t lobo esté en equlibrio con Ta atmesfera ls presiones ¥ tempera sane 2 —> oa oa My, + 4ONg, = 29 Sion, migliendo la ecuscién anterior resulta Ny, = 11/38 cr ennaths entonces de 27/11, y puesto ae bay tf © 5 moles de Hy deben ser Aadidos, 5 x 27/11 5 12,2 moles de argén, ee E My 2 Mn Rac Mu PUESO ue la comparacién ee para lag mismas. condiciones ao SE = 116 &. Se necesita por contiguiente ‘aiadir 4 helio. Mawi,= peso total/total de moke we 080 x 28 + 020324 Ty tS = 08/4 87 ¢/mat ‘ Puesto que Ia masa de gas a unas P, V YT dadas es igual a PVM/RT, tenemos Ixy Ware Way = 2x 108g a LXV es ae 8 Doar 29/298 — 32/373) De aqui se deduce, V = 1.4 x 10° roe threo ea ltt 2 to, 11 ts conten 2 oan 9 gu idrégeno ad Reon, Esto es 1 mol de cada uno, 0 2 mice Pm aRTIV = (2 5 0.082 % 273y11 = 4.07 atm Gases idenles no Seater: condensacién 6. Utilce Ia ley de los gases en la forma P = pRT/M: entonces Pale MMs 7. El mimero de moles de butano presente viene dado por n = PV/RT: my, (1 X 40/0082 * 298 = 1.64, Se desea luego 95 partes de argin a 5 de bu 019.8 1, de modo que PalPy = 4 me=19 X 1.64 = 311 moles Ar o 31.1 * 40.0 12408 Ar {La presién final es proporcional al cambio en ef mimero de moles, de modo Py = 1 atm X 20/1 = 20 atm, A. Es conveniente pensar en términos de 1 mol de H, antes de la disocisciét, c base para ct cflculo, Entonces és de Ia disocaci6n quedan: 067 moles de He a 0.66 moles de H (a parts de le * total de motes: 1.35 isocacion de | Fara‘unn meacia de gases, a densidad p viene dada por p = PM._,/RT. En ¢ (80, Mag, = peso total/n, total de moles = 2 3/133 = 1xas ~ 0083x2273 2 uesto que V y T son constantes, P es proporcional al mimero de moles Evidentemente 3. de B corresponden a la mitad de las motes que correspond 82 Bde A, 6 6 de g de B tienen el mismo mimero de moles que’? g de A’y p consiguiente MyM, = 3= 4. > = 807 x 10 en 16. Como ta temperatura ex constante, volunien inicial ‘Volumen final} ~ 2.x area det tubo! {hx area det tubo, mantel Paik” 2» Problemes de quimice fsion Pero Prig = b+ 40 (en metros). Luego A+ 10=2 (6 4 10h= 20 y had m 11. La condicién después de la adicién del oxigeno vierie dada por (n + 0,01) = PU/RT = (1/2) (2)/0082 x 283 = 0,0432. ¥ de agut n= 00832 Lucgo T = PV/nk = (1/2)2V00332 x 0.082 = 367K 12 Aqui el nimero de moles de gas pemancce costae, y podenoe esi PM ve R373 © 373) 22212) cutee) (2 = ryt t ‘ was* sn) nen en =-%) Ade nent Tgualando las dos éxpresiones de n, eiminando V/R y despeicndo queda: P= 0,5(2/373) (05 x 546/646 = 0,423 atm 1B. Los 7.1 g originales corresponden # 0,1 moles y los 6,4 g finales a un 10% MENOS, 0 469, 0,09 moles, + a Estamos comparando des cages qhe implican el mismo volumen y presién, de qu! que, nT; = mT; & O17, = OAT, + 30). O bien, T; = 270K. ‘Si el volumen es 224 'litros, enfonces P = (0,1 0,082 = 270/224 = tm, 14. Utilizando la ecuncién n = PY/RT, In condicién inicial es que 0,7 = PX Gunes Rates y nodeaie: condensocién a 2V/R X 300.en donde V ex el volumen de tn matraz, de modo que V/R = 0,7 X 300, Con tno de los bulbos caleatado, los mismes 0.7 moles son ahora igual 2 me + mie decir putt 07 = ans * a Insertando el valor de V/R;; 0,7 = P x 0,7 x 300(1/300 + 1/400) de donde se deduce que P = 0,57 atm. Ademds, n, = 0,57 ¥/300 R = 0,4 mal; de aqui my = 0,8 mel 1S. La presign a eta aliud se calcula por a ecuacién baroméérica Me 29 x 980 «15 x 10" log(P /1 atm) = — seep ~~ 335 x 10 x 3 x33 ogi? De donde se deduce P, = 0,152 atm. ‘Como el peso de una columns completa.de aire, que alcance hasta el nivel el mar, es 10* dinas/em?, el peso de ye columna que alcance sélo hasta Ia kitud dada seré 0,152 X 10* dinaé/cae” y por consiguiente el peso de la columna centre el nivel det mar y esta alteud’ es de 0,848 X 10* dings/cm*. Por lo tanto: m= 0,848 x 10°29 x 980 = DS mee 0848 x 10 = nig 0 16. La ecuscién diferencia! bésica es a amp ~~ FE ch Puede apreciarse que si T disminuye al aumentar h, la velocidad de cambio “de the P aumienee, ds! dacte, i presin caeri més rhpidamente:Cierwa.3 ——-Igaiment sig dicmimuye al: goncnar h, 1a velocidad de gamble: In P ‘disminuird, y ta presiGn caera menos ripidamente: Curva 2 ” 3 2 3 Problemas de quimice fisica, = 17, Este problema establece que g¢ = 980 —10-*h, si hesté expresada : ron Sugeno ete alo la eouigndiental basa oben > dinP= M Fp 090 — 10> thy th : 2,3 (P08) = — F7-(980h = 5 x 10°¢H%) 28 =~ Bao TOT ae aoe (980 * 3 x 10" — 4.5 x 10%) Luego Wog(P/O3—= -121 0 P= 6A x 10°" atm > Teele Pv/RT P/P, = FIGURA 1.13 18, Segiin el principio de los estados correspondient compresibilidad tes, el factor de a PV/RT es el mismo para todos los gates que tienen las mismas coondensdss P/P, Gaver idetes 9 no Heals: condensecion B 4 T/T En ese caso, P y T para el gas B son menores que Py Ti de modo Jue, como se indica en la Figura}-13,el valor de PY/RT teria menor que It uni- ‘ad. Como PY ex el mismo para ambos gases, se deduce que T debe ser mavor paca el gas B que para el gas A. 19. Sil gas tuviera més 0 menos que duplicar su volumen, no podria ser ideal Bon Sierencia al dingrama anterior, si cl gas ex no ideal y por debajo de 7. Guplicando la temperatura aumentard PY/RT, por tanto V serk mayor ae el do, (uP: etd por encima de la temperatura de Boyle, al duplicar T disminuiré PV/RT- 16 Sect minor que el doble, La terceen condici6a es contradictora, pues los eases Je aproximan a In idealidad a baja presion. 20, Para que el factor de compresibilidad sea mayor que ls unidad, necesita; mos una presiOn y temperatura elevadas, es detir § 000«tm y 120°C. Para un fas de van der Waals, V, = 35, T= 89/27Rb, y P= a/2Tb*; de aqui qve 2. Enel punto X de la Fig. 1-14 comienza la condensacion, y disminuye V sin cam- FIGURA 1-14 Problemar de quimice fire aproximadamente proporcional & P.” v SiT es —46° C6 227° K cuando T/T, es 08, entonces T; = 285°K. Ademés, al pitnio X ocurre a 17 atm y a P/P, alrefedor de 0°, de oe Sim, Pea un gai de van der Waal,” PLYIRT, es 3P8, oe Sone ce dedice y= 0082 x 283 x 3 % Te = 0.26 Venal é am Games eaes ¥ no taser: condenmactén as 23. La iscterma a 300° © parece estar rowy prénima a Ja fsoterma esttin, y se ooden estimar P,,¥, a partir del punto de infleriin. Resuka P.= 125 atm, %=90 em'/mol y T= 300°C 6 S73°K. La constante b es, por tanto, V./3, 6 Memtmal, y como F, = a/27b?, resulta para a= 125 x 27x 307 = 3 x 10° stom(coe’)?fel® 24. ‘La resistencia a a traccién viene dada por la presién més negativaalcanzable. es Secir, 20 atm. La presién de vapor se estinsa Jocalizando tna linea horizontal en Ia Fig, 1-16 de modo que el dea neta entre ella y Ia curva sea cero, y seria w tot 208 Py/RT FIGURA 1-17 , | 26 Problemes de quimica fis de 5 atm. El volumen molar del liquido es el volumen Tquido a su presién ide vapor, o alrededor de 11@car/mol, y el volumen criico serd unas tres veces mayor, 0 alrededor de 330 cmr/mml. 28, Puesto que la densidad esw/V, p/P = w/PV. Pot consiguiente, a una tempera tura dada p/P varia inversamente al factor de compresibilidad, de manera que el miximo en p/P significa un minimo en PV/RT. En las grificas.de PV/RT vs. P/P,, tal minimo ocurre solamente para P > P, y T

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