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CINETICA QUIMICA: PROPUESTO POR LUIS ANTONIO VACA SALAZAR – AYUDANTE ACADEMICO

EJERCICIOS RESUELTOS
1. Con la ayuda gráfica de la representación solicitada en 1A., calcular la velocidad media de aparición
del O2 (g) durante el intervalo de descomposición de N2O5 de 600s a 1200s. Calcular la velocidad
instantánea de aparición del O2(g) para el tiempo de reacción de 2400s.

Espacio para 1B
Velocidad media = ([O2] / ∆ t) =

= (0.0015 mol / L) / 600s =

2.5 x 10-6 mol / (L x s)

Espacio para 1C
Para t = 2400 s.
Velocidad Instantánea = ([O2] / ∆ t) =

= (0.002 mol / L) / 1650s =

1.21x 10-6 mol / (L x s)

2. Determinar gráficamente la velocidad de reacción inicial para la descomposición del peróxido de


hidrógeno (H2O2(aq)  H2O(l) +(1/2) O2(g)) a partir de los siguientes datos a temperatura constante:

Tiempo, s 0 200 400 600 1200 1800 3000


[H2O2],M 2.32 2.01 1.72 1.49 0.98 0.62 0.25

a) Con los datos de la tabla elaborar, la representación gráfica de la descomposición del H2O2.: En las
abscisas describir las variables con sus unidades.
b) A partir de la gráfica determinar la velocidad inicial de la reacción. Escribir el resultado de sus
cálculos con las unidades correspondientes.

Para t = 0.00 s.
V. inicial = ([H2O2] / ∆ t) =

= (2.25 mol / L) / 1400s =

v. i. = 1.61x 10-3 mol / (L x s)


3. El amoniaco (NH3) reacciona con el oxígeno (O2) para producir monóxido de nitrógeno (NO) y agua
(H2O) según la ecuación general sin balancear que se muestra en la primera celda de la primera fila. En
la segunda celda, escriba la ecuación balanceada pertinente. Luego, en la segunda fila escriba –en los
casilleros correspondientes- la ecuación de velocidad de reacción tanto para la desaparición de los
reactivos para como la aparición de los productos. Finalmente, en las tres últimas columnas proceda a
calcular las velocidades de desaparición y aparición justo en el instante en que el amoniaco está
reaccionando con el O2 a una velocidad de 1,20 M / min.

Escribir ecuación química balanceada:


a NH3 + b O2  c NO + d H2O
4NH3 + 5O2  4NO + 6H2O

Escribir la ecuación de NH3 O2 NO H2O


velocidad de reacción tanto
para la desaparición de los
reactivos como para la (-1/ 4) ∆[NH3] / ∆t (-1/ 5) ∆[O2] / ∆t (1/ 4) ∆[NO] / ∆t (1/6) ∆[ H2O] / ∆t
aparición de los productos

Cálculo de la velocidad de reacción (desaparición / aparición) en el instante en que el amoniaco


está reaccionando con el O2 a una velocidad de 1,20 M / min para la:
Desaparición del O2 Aparición del NO Aparición del H2O

Dato: (∆[NH3] / ∆t = 1.20 M / min)

- (1/4) x (1.20 M / min) = (1/4) x (1.20 M / min) = 1/4(1.20 M / min) =


= - (1/5) x ∆[O2] / ∆t = (1/4) x ∆[NO] /∆t = = (1/6) x ∆[H2O] / ∆t =
∆[O2] /∆t = 5/4 x (1.20 M / min) = ∆[NO] / ∆t = 4/4 x (1.20 M / min) ∆[H2O] / ∆t = (6/4) x (1.20 M / min)
1.50 M / min = 1.20 M / min = 1.80 M / min

4. La reacción del ion peroxodisulfato 𝑆2 𝑂−2


8 con el ion yoduro 𝐼
−1
es:
𝑆2 𝑂8 (𝑎𝑐) + 3𝐼 (𝑎𝑐) → 2𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) + 𝐼−
−2 −1 −2
3 (𝑎𝑐)

En la tabla n.- 1 se presentan valores medidos y registrados a cierta temperatura. Con estos datos
calcular la ley de velocidad (rapidez) para la reacción referida y luego calcular la constante de
rapidez.
Tabla n.- 1
# EXPERIMENTO [𝑆2 𝑂8−2 ] (𝑀) [𝐼 −1 ] (𝑀) Rapidez Inicial (M/s)
1 0.040 0.051 1.7x10-4
2 0.080 0.034 2.2x10-4
3 0.160 0.017 2.2x10-4
4 0.080 0.017 1.1x10-4

La ley de rapidez se expresa como:


𝑉 = 𝑘[𝑆2 𝑂8−2 ]𝑚 [𝐼 −1 ]𝑛

Para poder compleatarla se deben hallar los valores de m y n


Calculo de m
Tomando el experimento 3 y 4 nos damos cuenta que la concentracion de 𝐼−1 queda constante y la
velocidad aumenta al igual que la concentracion de 𝑆2 𝑂−2
8 , entonces tomamos las dos
ecuaciones de rapidez de los dos experimentos y dividimos asi:

𝑉3 𝑘[𝑆2 𝑂8−2 ]m [𝐼 −1 ]n
=
𝑉4 𝑘[𝑆2 𝑂8−2 ]m [𝐼 −1 ]n

2.2𝑥10−4 𝑘[0.160]m [0.017]n


=
1.1𝑥10−4 𝑘[0.080]m [0.017]n

2 = 2𝑚

𝑚=1

El orden de la reacción para [𝑆2 𝑂−2


8 ] es 1

Calculo de n
Tomando el experimento 2 y 4 nos damos cuenta que la concentracion de [𝑆2 𝑂−2
8 ] queda
−1
constante y la velocidad aumenta al igual que la concentracion de [𝐼 ], entonces tomamos
las dos ecuaciones de rapidez de los dos experimentos y dividimos asi:

𝑉2 𝑘[𝑆2 𝑂8−2 ]m [𝐼 −1 ]n
=
𝑉4 𝑘[𝑆2 𝑂8−2 ]m [𝐼 −1 ]n

2.2𝑥10−4 𝑘[0.080]m [0.034]n


=
1.1𝑥10−4 𝑘[0.080]m [0.017]n

2 = 2𝑛

𝑛=1

El orden de la reacción para [𝐼−1 ] es 1

La ecuación de velocidad nos queda así:


𝟏 𝟏
𝑽 = 𝒌[𝑺𝟐 𝑶−𝟐 −𝟏
𝟖 ] [𝑰 ]

Para hallar el valor de k tomamos los datos de cualquier experimento en este caso tomamos el
experimento 1

𝑉 1.7𝑥10−4 𝑀/𝑠 𝟏
𝑘= −2 1 −1 1
= = 𝟎, 𝟎𝟖𝟑𝟑
[𝑆2 𝑂8 ] [𝐼 ] [0.040 𝑀][0.051𝑀] 𝑴. 𝒔

5. Se sigue por espectroscopia la velocidad de una reacción de primer orden, vigilando la absorción de
un reactivo colorido. Si se inicia con una concentración de 0,15 M y al cabo de 2 minutos desaparece
el 75% de la concentración ¿Cuál es la vida media de la reacción?

𝑁
ln
= −𝑘𝑡
𝑁𝑜
25
𝑁 = 25% 𝑁𝑜 = 0,15 𝑀 𝑥 = 0,0375 𝑀
100
(0,0375 𝑀)
ln = −𝑘 (2 𝑚𝑖𝑛)
(0,15 𝑀)
𝑘 = 0,6931 𝑚𝑖𝑛−1

ln 2 ln 2
𝑡1/2 = = = 1 𝑚𝑖𝑛
𝑘 0,6931 𝑚𝑖𝑛−1

6. El reordenamiento del ciclo del propano se ha estudiando experimentalmente a varias temperaturas.


Se han determinado los valores para la constante específica de velocidad para varios casos -ver las dos
primeras filas de la tabla. Grafique ln k en función de 1/ T y proceda a determinar gráficamente el valor
de la energía de activación Ea. Luego, use su gráfico como base para estimar el valor de k -constante
de velocidad- a 500K. Finalmente, aproxime la temperatura a la cual el valor de k -constante de
velocidad- sería igual a 5,00 x 10-5 s-1.

T (K) 600 650 700 750 800 850 900

2,74 x 3,04 x 10- 2,58 x 10-


k (s-1) 3,30 x 10-9 2,19 x 10-7 7,96 x 10-6 1,80 x 10-4
10-3 2 1

ln k -19.53 -15.33 -11.74 -8.62 -5.90 -3.49 -1.36

1/ T ( x 10-3 ) 1.7 1.54 1.43 1.33 1.25 1.18 1.11

ECUACIÓN DE ARRHENIUS:

ln k = -Ea / RT +ln A

Cálculo de la energía de
activación:

m= -Ea / R

m = (-10 +14) / (1.35 -1-5)

Ea = mR

Ea = - (- 2.7 x 104)(8.31/1000)

= 221.6 kJ/ mol

Valor de k a T = 500K ln k2 = 221.6(1000/8.31)(1/600 – 1/500) + ln (3.30 x 10-


9
ln k2 – ln k1= Ea/ R (1/T1 – 1/T2) )
 =26,666.67(-3.33 x 10-4) + (-19.53) = -28.41
k1= 3.30 x 10-9 s-1 T1 = 600 K k2 = e-28.41
k2 = ¿? T2 = 500 K k2 =4.59 x 10-13 s-1
Valor de la temperatura a k= 5,00 x 10-5 s-1 ln (5.00 x 10-9 / 3.30 x 10-9 ) / 26,666.67= 1/600 – 1/ T2
 1/ T2 = 1/600 – 3.6 x 10-4
-9 -1
k1= 3.30 x 10 s T1 = 600 K T2 = 1 / 1.30 x 10-3
k2 = 5.00 x 10-9 s-1 T2 = ¿? T2 = 756.87 K

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