Universidad Central de Venezuela

Facultad de Ciencias
Escuela de Química
Unidad Docente de Química Inorgánica
Química Inorgánica I

GUIA DE EJERCICIOS RESUELTOS

TEMA 2

1. Colocar las siguientes moléculas por orden creciente de su polaridad: HBr, HF, HI y
HCl. Justificar brevemente la respuesta.

Cuando se unen mediante enlace covalente dos átomos de diferente electronegatividad, los
pares de electrones no están igualmente compartidos, formando enlaces covalentes polares. Por
ejemplo, en el HCl existe una pequeña carga positiva en el H y otra negativa, también pequeña,
sobre el Cl, al ser este más electronegativo que el de H. En general la polaridad aumenta al
hacerlo la diferencia de electronegatividad entre los átomos unidos. Por tanto como la
electronegatividad sigue en los halógenos el orden I < Br < Cl < F , la polaridad de las moléculas
será : HI < HBr < HCl > HF.

2. La variación de las energías de enlace para cloro, bromo y yodo sigue el orden Cl2 >
Br2 > I2, mientras que para los puntos de fusión es I2 > Br2 > Cl2 . Razone este
comportamiento.

El solapamiento de orbitales atómicos que se produce en la formación de los enlaces covalentes

es más intenso en los átomos de menor tamaño. Es, por tanto, más intenso en el cloro que en el
bromo y en éste más que en el yodo.

Las fuerzas de dispersión de van der Waals, entre moléculas covalentes, aumentan con la masa
molecular. Por tanto, son más intensas en el yodo que en el bromo y en éste más que en el
cloro. A eso se debe que, en condiciones normales, el cloro sea un gas, el bromo un líquido y el
yodo un sólido.

3. Explica brevemente por qué el agua disuelve a los compuestos iónicos mientras que
el CCI4 no lo hace.

Los disolventes polares disuelven bien a las sustancias iónicas.

4. Represente el ciclo de Born-Haber para el fluoruro de litio.

a. Calcule el valor de la energía reticular del fluoruro de litio sabiendo:
o Entalpía de formación del [LiF(s)] = –594’1 kJ/mol
o Energía de sublimación del litio = 155’2 kJ/mol
 o Energía de disociación del F2 = 150’6 kJ/mol
o Energía de ionización del litio = 520’0 kJ/mol
o Afinidad electrónica del flúor = –333’0 kJ/mol.

Hf

Hsub Li 1/2Hdisoc F

I Li

AE F

Hf = Hsub + ½ Hdisc + I + AE

5. Calcular la energía reticular del TlCl, este tiene una estructura tipo CsCl con r0 = 3,85 Å
(longitud de la celda unidad) y la constante de Born y Madelung son 8 y 1,763.
Datos:
0 = 8,85 x 10-12 es la permitividad del medio (en el vacío vale 8.85x 10-12 C/Jmol)

U

1x1x6,02x1 0 23 mol 1 x1,763x 23,1x10 20 erg cm 1 1
(1  )
12 1 1 8
4π x 8,85x10 C J mol 3,851x10 cm 8
6. Calcular la energía reticular a partir del ciclo de Born-Haber del TlCl, comparar con la
obtenida en el problema anterior.
Uo

Tl+(g) + Cl-(g) TlCl(s)

AE Cl = 88,2 kcal/mol

Tl+(g) + Cl(g)

PI Tl = 140,2 kcal/mol Hf =48,7 kcal/mol

Tl(g) + Cl(g)

Hdis Cl2 =57,8 kcal/mol

Hsub Tl =45,6 kcal/mol

Tl(g) + 1/2Cl2(g) Tl(s) + 1/2Cl2(g)

Hf = Hsub + Hdis + PI + AE + Uo = -718,27 kcla/mol

7. Calcular la entalpía de disolución (en KJ/mol) del KF a 298 K, conociendo: U0 = 191,0

Kcal/mol, Hsolv K+ = -84,0 Kcal/mol, Hsolv F- = -113,2 Kcal/mol.

KF(s) K+(ac) + F-(ac)

U0 Hsolv

K+(g) + F-(g)

Hdiso = Hsolv K+ + H solv F- + Uo = -27,0 KJ/mol

8. Calcular la afinidad electrónica del flúor a partir de los siguientes datos (suponer
estructura tipo NaCl): 5,33 Å, Ar = 3,50, n = 8.
Hf KF = -134,5 Kcla/mol
PI K = 99,6 Kcal/mol
Hsubl K = 81,4 Kcla/mol
Hdisc F2 = 37,6 Kcla/mol

Uo

K+(g) + F-(g) KF(s)

AE = ?

K+(g) + F(g)

Hdisc F2 Hf

K+(g) + 1/2 F2(g)

PI K

Hsub K
K(g) + 1/2F2(g) K(s) + 1/2F2(g)

- Hay que calcular empleando la fórmula la U0

Resultado = -790 KJ/mol
- Resultado AE = -350,9 KJ/mol
 9. En base a los siguientes datos, prediga si el RbCl es más soluble en agua que el RbF.
Hf KF = -134,5 Kcla/mol
PI K = 99,6 Kcal/mol
Hsolv Rb+ = -72,0 Kcla/mol
Hsolv Cl- = -364,0 Kcla/mol
Hsolv F- = -113,0 Kcla/mol
Uo RbCl = -182,0 Kcal/mol
Uo RbF = -159,0 Kcal/mol

Hdis
RbCl(s) Rb+(ac) + Cl-(ac)

-U0 Hsolv

Rb+(g) + Cl-(g)

Hdiso = - Uo + H solv = 10,0 KJ/mol

Hdis
RbF(s) Rb+(ac) + F-(ac)

-U0 Hsolv

Rb+(g) + F-(g)

Hdiso = - Uo + H solv = -40,0 KJ/mol

Respuesta: El RbF es más soluble ya que posee una entalpía de disolución más negativa, es decir la
reacción es más exotérmica, por tanto estará más favorecida la sal a ser más soluble en agua.

10. Justifique si el Na2O desproporciona, bajo condiciones normales.

Na2O Na + NaO
614
Hay que considerar que el O2- es isoelectrónico con el Ne, por lo tanto se cumple 𝑟± =
𝑍∗
 [Na+] 1s22s22p6 (1s)2(2s,2p)8 A = (7 x 0,35)+ (2 x 0,85) = 4,5
Z*= 11- 4,5 = 6,5
[O2-] 1s22s22p6 (1s)2(2s,2p)8 A = (7 x 0,35)+ (2 x 0,85) = 4,5
Z*= 8- 4,5 = 3,5

- Calculemos ahora el valor de ro del Na2C

En primer lugar calculemos rNa+ y rO2-

614 614
𝑟𝑁𝑎+ = = 94,46 𝑝𝑚 𝑟𝑂2− = = 175,4 𝑝𝑚
6,5 3,5

Ahora sabemos que:

De manera que podemos calcular el valor de ro para cada uno y luego el de la molécula Na2O.

Para Na2O, el valor de n = 7 y la constante de Madelung = 2,22

1
1 7−1
𝑟𝑜𝑁𝑎+ = 94,46 − = 84,19 𝑝𝑚
+1 −2

1
1 7−1
𝑟𝑜𝑂2− = 175,4 − = 156,3 𝑝𝑚
+1 −2

1 10-12 m
ro Na2O = ro Na+ + ro O2- = 84,19 + 156,3 = 240,5 pm x = 2,405 x 10-10 m
1pm

Ahora calculamos la Uo

 1x - 2 x 6,02x10 23 mol 1 x 2,22 x 1,602 x10 19 

2
1
U0  (1  )  -2194,43 KJ/mol
4π x 8,85x10 12 C J 1mol 1 2,405 x10 10 m 7
Ahora planteamos el ciclo de Born-Haber para la primera parte de la reacción, es decir la formación
del Na2O.

AE1 O
2Na+(g) + O(g) 2Na+(g) + O-(g)

PI Na AE2 O
½ Hdis O2

2Na++(g) + O2-(g)

2Na+(g) + O2(g)
U0
PI Na+

2Na(g) + 1/2 O2(g)

Na2O (s)
2Hsub
Hf
2Na(s) + 1/2 O2(g)

Hf = 1/2Hdis O2 + AE1 O + AE2 O +Uo + 2 PI Na + 2Hsub

Hf = (496 x ½) + (-142)+(844)+(-2199,43)+2(494)+(103,6)2 = -54,8 KJ/mol

Ahora planteamos el ciclo de Born-Haber para la formación del NaO.

De manera que podemos calcular el valor de ro para la molécula NaO.

[Na2+] 1s22s22p5 (1s)2(2s,2p)7 A = (6 x 0,35)+ (2 x 0,85) = 3,8

Z*= 11- 3,8 = 7,2
[O2-] 1s22s22p6 (1s)2(2s,2p)8 A = (7 x 0,35)+ (2 x 0,85) = 4,5
Z*= 8- 4,5 = 3,5
 1
1 7−1
𝑟𝑂2− = 175,4 𝑝𝑚 − = 139,3 𝑝𝑚
2 𝑥2

139,3 𝑥 3,5
𝑟𝑁𝑎+ = = 67,7 𝑝𝑚
7,2
1 10-12 m
ro Na2O = ro Na++ + ro O2- = 67,7 + 139,3 = 207,0 pm x = 2,07 x 10-10 m
1pm

 2x - 2 x 6,02x10 23 mol 1 x 2,22 x 1,602 x10 19 

2
1
U0  (1  )  -4080 KJ/mol
4π x 8,85x10 12 C J 1mol 1 2,07 x10 10 m 7
Ahora planteamos el ciclo de Born-Haber para la formación del NaO.

Hf
Na(s) + ½ O2(g) NaO(s)

Hsub Na Uo

Na (g) + ½ O2 (g) Na2+(g) + ½ O2-(g)

PI1 Na AE2 O

Na+(g) + ½ O2(g) Na++(g) + O-(g)

PI2 Na++ AE1 O

Hdis
Na++(g) + ½ O2(g) Na++(g) + ½ O(g)

Hf = Hsub + PI1 Na + PI2 Na+ 1/2Hdis + AE1 O + AE2 + Uo

Hf = (103,6) + (494) +(-4080) + (496 x ½) + (-142)+(844) = 2027,6 KJ/mol

Hreacc = HNa2O – HNaO = 2027,6 – (-54,8) = 2082,4 KJ/mol Este valor es positivo, por tanto no
habrá desproporción
 11. ¿Explique por qué existe el NaCl y no el NaCl2?

Se dispone de los siguientes datos con los cuales se calcula el Hf, observe la tabla. Para el caso
del NaCl Hf = -381 KJ/mol mientras que para el NaCl2 Hf = 2530 KJ/mol

NaCl NaCl2 (kJ/mol)

(kJ/mol)
U0 -757 -2180

AECl -349 -698

½ HCl 121 242

Hsublim Na 108 108

I1 496 496

I2 - 4562

Hf -381 2530

El NaCl2 no existe porque la estabilización adicional de la red cristalina es insuficiente para compensar la
segunda energía de ionización, la cual es muy grande.
 12. ¿Por qué existe el CuCl y el CuCl2?

Observemos los datos de la siguiente tabla, obtenidos a partir del ciclode Born-Haber:

Porque el principal costo energético para CuCl2 es la segunda energía de ionización del cobre, la
cual se compensa por la afinidad electrónica para formar el segundo ión cloruro y especialmente por
la energía de la red cristalina.

Como el electrón que se ioniza para formar Cu2+ es un electrón d y no rompe la estructura de gas
noble, el segundo potencial de ionización del cobre no es excesivo y tanto CuCl como CuCl2 son
compuestos estables.

13. Una de las sustancias más comunes en una casa es la sal, ligada al origen del
hombre, por ser necesaria para su vida. Si un grano se echa sobre el fuego, produce
unos chasquidos característicos: decrepita. Este podría ser el origen del nombre
latino sal/salis (según las Etimologías de Isidoro de Sevilla), puesto que decrepitar es
exsilire, sin embargo no es cierto dado que su origen es mucho más antiguo (ya en
toccario, lenguaje indoeuropeo desaparecido hace 2000 años, se denominaba sale). El
NaCl, presenta una red cúbica centrada en las caras con índice de coordinación 6,
para que este ocurra la relación entre el radio del ion sodio y el ion cloruro deberá ser:
a. Mayor o igual que 0,41
b. Mayor o igual que 0,5
c. Menor o igual que 0,4
d. Menor o igual que 0,5
e. Ninguno de los valores dados
Justificar.
Para responder a la pregunta, en primer lugar:

Se debe determinar la relación de radios límite que regula un índice de coordinación iC=6
(octaédrico), característico del NaCl, que cristaliza en una red cúbica centrada en las caras (CCC)
denominada así por existir iones en el centro de las caras.

VER CLASE

El plano central lo forma un ion central que se rodea de 4 iones en ese plano, y otros dos a ambos
lados. Tomando ese plano como elemento geométrico, se tendrá que la diagonal del cuadrado que
lo forma AB será d = 4r ANIÓN , mientras que el lado AC,
L= 2r CATIÓN + 2r ANIÓN

Como por el teorema de Pitágoras,

d=L x 2

4r ANIÓN =(2r CATIÓN + 2r ANIÓN ) x 2

r CATIÓN / r ANIÓN = 0,41

Por lo tanto siempre que la relación de radios sea mayor o igual que 0,41 los iones se empaquetarán
en una red cúbica centrada en las caras. Como el NaCl, cristalizan el CaO, KF, LiCl, NaBr, NaI, MgO
etc. Será correcta la propuesta a

14. La estructura cristalina del cloruro sódico, se conoce desde que en 1669, Steno,
descubrió la constancia de los ángulos diedros de dichos cristales. Sin embargo el
cálculo de la energía reticular de dicho compuesto, tuvo que esperar hasta 1918,
cuando Born y Landé desarrollaron un método electrostático para su cálculo, que dio
lugar a la fórmula que lleva sus nombres. Si se conoce la constante de Madelung para
este compuesto (1,747), el radio de los iones sodio y cloro en pm, respectivamente 95
y 181), el exponente de Born (7), el valor de la constante 1,387.105, para unidades
energéticas en kJ y distancias en picométros, dirá que la energía de red sería en
kJ/mol aproximadamente:
a. 770
b. 670
c. -770
d. -660
e. Ninguno de los valores dados

SOLUCIÓN:
Aplicando la fórmula de Born-Landé. a la determinación de la energía de red del NaCl para valores
de r en pm:
Para el NaCl: r = rNa+(95pm) + rCl-(181pm) = 276pm
Z1 Z2 (valencias iónicas) =1,
A (cte. Madelung) =1,747
n Cl-= Ar = 9, n Na+ = Ne = 7 , n media = 8.

Sustituyendo los valores, en la ecuación de la Uo, la energía de red teórica para un mol de este
compuesto será
Uo = -768,2 kJ ≈ -770

el valor experimental es de -773,8 kJ/mol y la desviación no llega al 1%.

La respuesta correcta es la c.

15. Si un compuesto iónico tiene una constante de Madelung elevada, indica que:
a. La estructura es muy compacta
b. La interacción es muy grande por tener mucha carga los iones
c. Hay muchos iones por unidad de volumen
d. Los iones de la misma carga están muy separados
SOLUCIÓN:
Lo fundamental será la carga de los iones y que el número de iones con carga opuesta sea lo mayor
posible, y la relación de radios menor (las redes de la fluorita CaF2 con índice de coordinación de
0,22, tienen mayor valor de A). Todas las propuestas serían correctas

16Para las siguientes figuras de Escher determine la celda unidad en cada caso.

a)
 b)

Tome como ejemplo la siguiente:

 17. Calcular la constante de Madelung para una red ficticia de una sola dimensión
formada por cationes y aniones alternados y separados a una misma distancia d.

Imaginamos que los cationes y aniones están dispuestos de la siguiente forma:

La energía de atracción de los iones de un par iónico viene dada por la siguiente ecuación:

1 + ±
=
4

Pero en la red cada ion es atraído por dos iones de carga contraria situados a la distancia d,
repulsado por dos iones de la misma carga situados a una distancia 2d, pero a la vez atraído por
dos iones de carga contraria situados a 4d….La energía de atracción culombica es la suma de todas
las contribuciones:

La suma de la serie entre paréntesis converge en ln 2, por lo que la energía de atracción en la red
es 2 ln 2 = 1,386 veces la del par iónico. Este valor de la constante de Madelung que, obsérvese,
depende sólo de la geometría de la red.

1 2 + ±
= 1,386
4

18. Observa los siguientes datos experimentales:

Relaciona el orden de puntos de fusión y de solubilidad encontrado con el previsto para la

entalpía de red por la ecuación de Born–Landé. De acuerdo a lo que sabes, ¿te hubiera
sorprendido encontrar un orden de solubilidad contrario?.

Solución: La entalpía de red aumenta al ir de KCl a KI. Se observa una disminución del punto de
fusión y un aumento de la solubilidad al disminuir la entalpía de red. La variación del punto de fusión
se corresponde con lo discutido en 2.7. El aumento del radio de los aniones al ir de KCl a KI
disminuye la entalpía de red, lo que favorece la solubilidad, pero también hace menos exotérmica la
hidratación de los iones, lo que la dificulta. Por ello, un aumento del radio puede tanto aumentar
como disminuir la solubilidad

19. Explica el orden de entalpía de red de los siguientes compuestos:

a) U (MgO) = 3850 KJ/mol y U (BaO) = 3114 KJ/mol

b) U (MgO) = 3850 KJ/mol y U (MgS) = 3406 KJ/mol

Solución: Si consideramos un modelo 100% iónico, se debe cumplir la ecuación de Born-Landé que
predice un aumento de la entalpía de red al disminuir el radio de los iones, siempre que la carga
iónica sea la misma. Por lo tanto, el orden a) es porque el radio del Mg2+ es menor que el del Ba2+ y
el b) porque el radio del O2– es menor que el del S2–

20. Explica la variación de los puntos de fusión en los siguientes compuestos iónicos:
a) NaF (1 261 K) y MgO (3 073 K), b) NaF (1 261 K), NaCl (1 074 K), NaBr (1 028 K) y NaI (924 K).

Solución: Si consideramos un modelo 100% iónico, el aumento de la entalpía de red debe producir
un aumento del punto de fusión. La entalpía de red aumenta al disminuir el radio y al aumentar la
carga iónica. a) La carga de los iones aumenta al pasar de NaF a MgO. b) El tamaño del anión
aumenta al ir de NaF a NaI.

OTROS EJERCICIOS

1. a)Calcula la entalpía de red del bromuro de potasio [∆HU(KBr)] sabiendo que su entalpía de
formación [∆Hf(KBr(s))] vale –392 kJ mol–1, la entalpía de sublimación del potasio [∆HS(K)]
es 90 kJ mol–1, la entalpía de disociación del bromo gaseoso [∆Hdis(Br2(g))] es 193 kJ
mol–1 y la de evaporación [∆Hvap(Br(l))] es 31 kJ mol–1. La entalpía de ionización del
potasio [I (K(g))] es 418 kJ mol–1 y la afinidad electrónica del bromo [AE(Br)] es 323 kJ mol–
1. El bromo es líquido en condiciones normales. b) Compara el valor obtenido en el apartado
a) para la entalpía de red del bromuro de potasio con el estimado mediante la fórmula de
Born–Landé. El bromuro potásico cristaliza en una red similar a la del cloruro de sodio [el
valor de la constante de Madelung (A) para dicho tipo de red es 1,74756], el radio iónico del
bromuro es 1,95 Å (1 Å = 10–10 m), el del potasio 1,33 Å, y el factor de Landé (n) para el par
bromuro–potasio vale 9,5. El número de Avogadro (NA) es 6,022 1023 mol–1 y la carga
elemental (e) 1,602 10–19 C. La permitividad del vacío (εo) es igual a 8,854 10–12 C2 m–1 J–1.

Solución: a) U = 689 kJ mol–1; b) U = 664 kJ mol–1.

2. Calcula la afinidad electrónica del yodo (el yodo es sólido en condiciones normales), a partir
de los siguientes datos (en kJ mol–1): ∆Hf (KI(s)) = –327; ∆Hsub (K(s)) = 90; ∆Hsub (I2(s)) =
62; ∆Hdis (I2(g)) = 151; I (K(g)) = 418; Uo (KI(s)) = 645.

Solución: AE = 296,5 kJ mol–1.

3. Calcula la afinidad electrónica (AE) del cloro, a partir de los siguientes datos (en kJ mol–1):

∆Hf (CaCl2(s)) = –794; I1 + I2 (Ca(g)= 1734; ∆Hdis (Cl2(g)) = 242; ∆Hsub (Ca) = 171; Uo
(CaCl2)=2239.

Solución: AE = 351 kJ mol–1

4. Calcula la entalpía de red (Uo) de red del Na2O, a partir de los siguientes datos (en kJ
mol–1):

∆Hf (Na2O(s)) = –416; ∆Hdic (O2(g)) = 496; AE(O(g)) = –690; ∆Hsub(Na) = 100; I (Na(g)= 494.

Solución: Uo = 2541 kJ mol–1

5. Calcula la entalpía de ionización (I) para la plata, a partir de los siguientes datos (en kJ
mol–1):

∆Hf (AgCl(s)) = –127; ∆Hsub (Ag) = 284; AE(Cl(g)) = 349; Uo (AgCl(s)) = 916; ∆Hdisc (Cl2(g)) =
242.

Solución: I = 733 kJ mol–1

6. Si los radios iónicos de Sr2+ y Se2– son 1,14 y 1,86 Å respectivamente (1Å = 10–10 m), el
SrSe cristaliza en una red de tipo cloruro de sodio, y el estroncio y el selenio son sólidos en
condiciones normales:

a) Calcula el valor de la entalpía de red por el método de Born–Landé [A (NaCl) = 1,7476; n

= 10; NA = 6,022 1023 mol–1, e =1,602 10–19 C, εo = 8,854 10–12 C2 m–1 J–1].

b) Calcula el valor de la entalpía de red por el ciclo de Born–Haber [∆Hf (SrSe(s)) = –602 kJ
mol–1; AE(Se(g)) = –425 kJ mol–1; I1+I2(Sr(g)) = 1617 kJ mol–1; ∆Hsub (Sr(s)) = 207 kJ
mol–1. ∆Hsub (Se(s)) = 164 kJ mol–1].

Solución: a) 2913 kJ mol–1; b) 3015 kJ mol–1.

 7. El NiF2 cristaliza en una estructura de tipo fluorita (M = 2,5194).

a) Estima el valor de la entalpía de red por el método de Born–Landé [d = 2,0 Å, n = 8,0; NA =

6,022 1023 mol–1, e =1,602 10–19 C, εo = 8,854 10–12 C2 m–1 J–1].

b) Calcula el valor de la entalpía de red por el ciclo de Born–Haber [∆Hf (NiF2(s)) = –785 kJ mol–1;

AE(F(g)) = 328 kJ mol–1; I1+I2(Ni(g)) = 2480 kJ mol–1; ∆Hsub (Ni(s)) = 355 kJ mol–1; ∆Hdisc (F2(g))
=158 kJ mol–1].
Solución: a) 3061 kJ mol–1; b) 3122 kJ mol–1.

15. Calcula la entalpía de disolución del fluoruro de potasio, sabiendo que Uo (KF(s)) = 798
kJ mol–1, ∆Hhidrat (K+)= –322 kJ mol–1 (H = hidratación o solvatación con agua) y ∆Hhidrat
(F–)= –506 kJ mol–1

Solución: ∆Hd = –30 kJ mol–1