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CAPITULO II

“REFRIGERANTES”
1. CONCEPTO
Es toda sustancia liquido o gas refrigerante, a toda sustancia o compuesto fácilmente licuable,
que es utilizado en la transmisión de calor que actúa como absorbedor de calor a bajas
temperaturas y presión más elevadas de otra sustancia gracias a una variación de calor
latente o calor sensible o una combinación de ambos.
2. BREVE HISTORIA DE LOS REFRIGERANTES:
Los Primeros Refrigerantes aparece en el siglo XIX), NH3, CO2 (malos
termodinámicamente), SO2 (dióxido de azufre), CLCH3 (Cloruro de Metilo), estos dos
últimos tóxicos.
Comienzo siglo XX: ClCH3, SO2, NH3.
 Buenas propiedades termodinámicas.
 Propiedades químicas inadmisibles: no seguros
1930: Se sintetizan CFC y HCFC
 Thomas Midgley en 1928 sintetizo el R – 12
 Buenas propiedades termodinámicas el R – 12
 Buenas propiedades químicas
1970: Consumo anual de CFC, 1 millón de toneladas
1987: Destrucción de la Capa de Ozono, Protocolo de Montreal
 Rowland y Molina (1974) descubren el efecto destructor del Cloro y Bromo sobre
el ozono
 Compromiso a nivel internacional para eliminar gradualmente los refrigerantes
que dañan la capa de ozono.
 Se sintetizan nuevos refrigerantes HFC
1997: Calentamiento Global de la Tierra – Efecto Invernadero – Protocolo de Kyoto.
 Afecta HFC
3. CLASIFICACION
A partir de este momento nos referiremos exclusivamente a los fluidos frigorígenos utilizando
a los refrigerantes. Estos se pueden clasificar de acuerdo a los siguientes criterios
a) Según su Composición Química
b) Según el Grado de Seguridad
c) Según la Presión de Vapor
d) Según su Función
3.1. SEGÚN SU COMPOSICION QUIMICA
Se clasifican en:
a) Los Inorgánicos, como el agua y el amoniaco
AMONIACO.- Es un compuesto químico cuya molécula consiste en un átomo de
Nitrógeno y tres de Hidrogeno.
Su fórmula química es NH3, denominado R – 717
Es un gas incoloro de un olor muy penetrante, ocurre naturalmente y es también
manufacturado. Se disuelve fácilmente en el agua y se evapora rápidamente.
Generalmente se vende en forma líquida.
Es un excelente refrigerante, sus inconvenientes son su elevada toxicidad y no ser
compatible con el cobre, componentes de acero.

b) Los Orgánicos, hidrocarburos derivados; como:


CFC´s
Son refrigerantes compuestos por moléculas muy estables de metano totalmente
halogenados. Los átomos que lo componen son el carbono, cloro y el flúor.
La gran estabilidad que poseen sus moléculas hace que su potencial de
destrucción de la capa de ozono o sea alto, por lo que a pesar de seguir presentes
en instalaciones de determinada antigüedad, su producción, su comercialización y
aplicación están prohibidas. Son miscibles y solubles con los aceites minerales y
sintéticos.
La presencia de flúor en su composición hace que contribuyan a producir el efecto
invernadero. Ejemplo
R – 11, R – 12, R – 113, R – 114, R – 115, R – 500, R – 502.

HCFC´s
Están compuestos por moléculas de metano y etano parcialmente halogenados
menos estables que los CFC. Los átomos que la componen son el Carbono, el
Flúor, el Hidrogeno y el Cloro.
Su menor estabilidad hacen que tengan un potencial de destrucción de la capa de
ozono sea bajo. Por esta causa estos refrigerantes se han mantenido más tiempo
en comparación con los CFC.
Actualmente ya no se fabrican equipos compactos y semi compactos que utilicen
este tipo de refrigerantes. A partir del año 2010 cesará su producción dando
comienzo a un periodo de sustitución de instalaciones existentes.
La presencia de Flúor en su composición hace que contribuya a producir el efecto
invernadero.
Su miscibilidad con los aceites minerales no es óptima y no mezclan bien con los
sintéticos. Ejemplos:
R – 22, R – 123, R – 124, Y R – 141b

HFC´s
Refrigerantes Hidroclorofluorcarbonados o refrigerantes pentafluorcarbonados. No
contiene cloro solo Flúor, Hidrogeno y Carbono.
Al no poseer cloro su composición no afecta la capa de Ozono.
La presencia de flúor en su composición hace que contribuyan a producir el efecto
invernadero.
No son compatibles con los aceites minerales, pero si con los sintéticos.
Ejemplo:
R – 152a, R – 32, R – 125, R – 143a, R – 134a.

FC´s
Refrigerante Fluorados, en estos refrigerantes entre los componentes de su
molécula, solo encontramos flúor, hidrogeno y carbono.
Al no poseer cloro su composición no son agresivos con la capa de ozono, pero
tiene un tiempo de permanencia elevado en la atmosfera, por lo que la capacidad
de potenciar el efecto invernadero que tienen estos refrigerantes es grande, lo que
limita su utilización.
Ejemplo:
R – 14, R – 116

BCFC´s
Son refrigerantes que además de poseer átomos de flúor, cloro y carbono,
incorporan bromo en su composición. Presenta un efecto ODP más elevado que
los CFC´s La causa es que el bromo es más agresivo con la capa de ozono que el
cloro.
La presencia del flúor en su composición hace que contribuyan a producir ele
efecto invernadero. Ejemplo
R – 131B

HCFC + HCFC
Son mezclas transitorias para el mantenimiento del equipamiento existente, al
sustituir de manera sencilla a los CFC y HCFC.
Sus características son similares a los de sus componentes. Ejemplo:
R – 401B y R – 407C

HFC + HFC
Son mezclas que pueden considerarse como definitivas en las sustitución de los
refrigerantes degradantes de la capa de ozono, al no poseer cloro en su
composición. Ejemplo
R – 404A y R – 407C

HC
Son refrigerantes con índices de ODP y GWP nulos por lo que hace que se
tengan en cuenta desde el punto de vista ecológico. El inconveniente es elevado
nivel de seguridad que demandan para su aplicación.

3.2. SEGÚN SU GRADO DE SEGURIDAD


Se clasifican en:

a) REFRIGERANTES DEL GRUPO PRIMERO O DE ALTA SEGURIDAD.


Estos refrigerantes son los más utilizados. Se caracterizan por no ser
combustibles y tener una toxica muy baja podríamos decir prácticamente nula.
Ejemplo
R – 407C y R – 22
b) REFRIGERANTE DEL GRUPO SEGUNDO O DE SEGURIDAD MEDIA
En este grupo encontramos fluidos frigorígenos que son tóxicos y corrosivos o que
al mezclarse con el aire puede ser combustibles y explosivos en proporciones
superiores al 3.5% del volumen total. Ejemplo
R - 717
c) REFRIGERANTE DEL GRUPO TERCERO O DE BAJA SEGURIDAD
Son refrigerantes que al mezclarse con aire crean una mezcla de combustible o
explosiva con concentraciones menores del 3.5% del volumen total. Ejemplo
R – 290, R – 600.

3.3. SEGÚN LA PRESION DEL VAPOR


a) REFRIGERANTE DE ALTA PRESION DEL VAPOR
Son refrigerantes que la temperatura de evaporación a la presión atmosférica es
lo suficientemente alta como para permanecer como en estado líquido a
temperatura ambiente.
Por esta razón algunos de estos refrigerantes, que además poseen la propiedad
de ser muy disolventes, se utilizan para la limpieza de los circuitos frigoríficos.
Suelen considerarse en bidones con una tapa simple al no necesitar, para ser
envasados, recipientes el vacío resistentes a las altas presiones. Ejemplo
R – 11, R – 113, y el R – 114B.

b) REFRIGERANTE DE BAJA PRESION DEL VAPOR


Son refrigerantes que a la presión atmosférica entran en ebullición a muy bajas
temperaturas.
Por esta razón se almacenan en botellas resistentes a las altas presiones
sometidas al vacío. Ejemplo.
R – 407C y R - 717

3.4. SEGÚN LA FUNCIÓN DEL VAPOR


a) REFRIGERANTES PRIMARIOS
Si el agente transmisor en el ciclo frigorífico y por lo tanto realiza el intercambio
térmico principalmente en formas de calor latente.
b) REFRIGERANTE SECUNDARIOS
Realiza un papel de intercambio térmico intermedio entre el refrigerante primario y
el medio exterior. Realiza el intercambio principalmente en forma de calor
sensible.

3.5. CARACTERISTICAS DE LOS REFRIGERANTE


 CALOR LATENTE DE EVAPORACION, Es la cantidad de calor que absorbe la
unidad de masa de líquido refrigerante al cambiar de estado
Su valor debe ser elevado teniendo en cuenta que en el evaporador el refrigerante
cambia del estado al recibir al calor.
 PUNTO DE EBULLICION, Debe serlo más bajo posible para una presión dada. De
esta forma se puede reducir la presión de evaporación del refrigerante
permaneciendo éste en estado líquido a bajas temperaturas.
 TEMPERATURA Y PRESION DE CONDENSACION, Deben ser bajas para
garantizar que la condensación se puede realizar a temperatura ambiente.
 PUNTO DE CONGELACION, Debe ser inferior a cualquier temperatura que existe
en el sistema, para evitar congelaciones en el evaporador.
 INTERACCION CON EL AGUA, Es deseable que tenga una alta capacidad de
absorción de agua, reduciéndose, de esta manera, la posibilidad de que aparezca
libre en el circuito frigorífico. Lo que constituye una de las causas más importantes
de mal funcionamiento equipo.
 ACCION SOBRE LOS METALES Y JUNTAS, No debe reaccionar con los metales
y juntas utilizados en la construcción del circuito frigorífico.
 COSTO, A fin de mantener el precio del equipo dentro de lo razonable y asegurar
el servicio adecuado cuando sea necesario.

3.6. DENOMINACION DE LOS REFRIGERANTES


La clasificación y como se genera la denominación simbólica numérica; según
ASHRAE estándar 34 – 92, es como se describe.
COMPUESTO INORGANICO
Se utiliza como el primer digito la letra R y el segundo digito es el número 7 seguido
de su peso atómico del compuesto inorgánico. Ejemplo:
Refrigerante: AMONIACO (NH3)  Inorgánico  Peso Atómico 17.

R – 717
COMPUESTO ORGANICO
Para los compuestos orgánicos y halogenados obedecen una misma regla, solo con
algunas variantes.
La letra R por ser un Números de Carbono
Refrigerante menos uno

R – XYZ

Número de Hidrógenos Números de Flúor


más uno
En el caso de los compuestos orgánicos la única observación que hay que tomar en
cuenta es que se antepone el número uno, después de la letra R si se trata de un
hidrocarburo no saturado en el caso de los saturados se omite el número uno. Ejemplo

Refrigerante: ETANO (C2H6)  Orgánico  Saturado.

R – 170

N° de Carbonos = 2 N° de Hidrogeno = 6 N° de Fluor = 0

Refrigerante: ETILENO (C2H4)  Orgánico  No Saturado.

R – 1150

N° de Carbonos = 2 N° de Hidrogeno = 4 N° de Fluor = 0

COMPUESTO ORGANICOS HALOGENADOS


En este caso prima la ley principal a excepción de ciertos compuestos, como:

CLOROFLUOR CARBONADO (CFC)


Refrigerante: TRICLOROFLUORMETANO (CCl 3F)  Orgánico  Saturado.
R– 11

N° de Carbonos = 1 N° de Hidrogeno = 0 N° de Fluor = 1

Refrigerante: DICLORODIFLUORMETANO (CCl 2F2)  Orgánico  Saturado.

R– 12

N° de Carbonos = 1 N° de Hidrogeno = 0 N° de Fluor = 2

HIDROCLOROFLUORCARBONADO (HCFC)
Refrigerante: DICLOROTRIFLUORETANO (HC2Cl2F3)  Orgánico  Saturado.

R – 123

N° de Carbonos = 2 N° de Hidrogeno = 1 N° de Fluor = 3

Refrigerante: CLORODIFLUORETANO (HCClF2)  Orgánico  Saturado.


R– 22

N° de Carbonos = 1 N° de Hidrogeno = 1 N° de Fluor = 2

HIDROFLUORCARBONADO (HFC)
Refrigerante: PENTAFLUORETANO (HC2F5)  Orgánico  Saturado.

R – 125

N° de Carbonos = 2 N° de Hidrogeno = 1 N° de Fluor = 5

Refrigerante: TETRAFLUORETANO (H2C2F4)  Orgánico  Saturado.

R – 134a

N° de Carbonos = 2 N° de Hidrogeno = 2 N° de Fluor = 4

Nota: Cuando el compuesto es isómero, aparecerá una letra a continuación de los números: Esta
letra indica la simetría en pesos atómicos. El más simétrico no tiene letra y al aumentar la
asimetría se colocaran las letras a, b, c, etc.

Cuando el compuesto tiene en su composición átomos de bromo, se le pone una letra


“B” seguido del número de átomos de bromo.
Cuando el compuesto es de naturaleza cíclica se sigue la misma regla con la
excepción que a la letra “R” le sigue la letra “C”.
Para las mezclas Azeotrópicas se denominaran con la serie 500 son mezclas de dos o
más refrigerantes halogenados puros. Que funcionan como una sustancia pura(no
cambia la temperatura de ebullición durante el cambio de fase a presión constante y el
número es arbitrario, responde al orden de aparición de refrigerante.
Ejemplos: R – 502, R – 507.
Para las mezclas Zeotrópicas se utilizara la serie 400. Son mezclas de dos o más
refrigerantes halogenados puros. Durante el cambio de fase las proporciones de las
sustancias en el gas y el líquido son variables en el proceso de evaporación a presión
constante la temperatura se le llama deslizamiento o “glide”. Las letras A, B, C, a la
derecha del número se utilizan para diferenciar mezclas con los mismos componentes
pero con diferente proporción.
Ejemplo: R – 407C, R – 410a.
4. DESTRUCCION DE LA CAPA DE OZONO
La destrucción de la capa de ozono es uno de los problemas ambientales más graves que
debemos enfrentar hoy día.
El agujero de ozono es el sector en el cual el adelgazamiento de la capa de ozono es mayor. Se
trata de un área en la cual la destrucción del ozono estratosférico es muy intensa por lo cual
la protección frente a los rayos UV-B disminuye muchísimo.
Ocurre que hace más de 50 años comenzamos a utilizar algunas sustancias químicas que
destruyen el ozono y están haciendo que el escudo del que hablábamos se esté debilitando.
Sus nombres pueden ser difíciles de recordar pero para que los sepas te los vamos a nombrar.
Los CFCs son los Clorofluorocarbonos, que se utilizan como refrigerantes, solventes, agentes
espumantes y algunas cosas más. Otros compuestos que afectan la capa de ozono por
contener cloro (Cl) son el Metil cloroformo (solvente) y el Tetracloruro de carbono (químico
industrial). Por otro lado hay sustancias que afectan el ozono por contener bromo (Br).
Efecto de los refrigerantes.
O2 + Rayos Ultravioletas  O3 (Estratósfera 10 a 50 Km) Bloquea la radiación ultravioleta.
CFCs Moléculas muy estables con mucha probabilidad de llegar a la estratosfera.
HCFCs Moléculas poco estable y con menos cantidad de Cloro
HFCs Moléculas poco estable y sin cloro.
Descubrimiento de Molina Rowland (1974)
FIGURA N° 18: ESTRUCTURA DE LA ATMOSFERA TERRESTRE

Cl + O3 = ClO + O

ClO + O = Cl2 + O2

Reacción en Cadena para destruir el ozono ODP (Ozone Depletion Potential).


R – 11 ODP = 1
HCFC Bajos por su poca Estabilidad
HFC ODP = 0
Amoniaco ODP = 0
5. CALENTAMIENTO GLOBAL DE LA TIERRA
La elevación de la temperatura del planeta generada por la acción de un grupo de
gases, es conocida como "Efecto Invernadero". Estos gases son emitidos
fundamentalmente por el hombre, y retienen el calor de la atmósfera.
Cuando llega la radiación solar a la superficie de la Tierra, provoca la elevación de la
temperatura con su aporte de energía. El efecto Invernadero consigue que la energía
que llega a la Tierra vuelva más lentamente, por lo que se retiene más tiempo junto a
la superficie, y de esa forma se mantiene la elevación de la temperatura.
Los principales gases con efecto invernadero son el CO 2 (Dióxido de carbono), los
CFCs (clorofluorocarbonos), el CH4 (metano), y el N2O (óxido nitroso).

FIGURA N° 19: ESQUEMA DEL CALENTAMIENTO GLOBAL DE LA TIERRA

Durante el último siglo, ha crecido de forma amplia la emisión a la atmósfera de


gases con efecto invernadero. La acción humana comenzó a principios del siglo XX,
cuando se produjo la quema de grandes espacios de vegetación, y se intensificó con
el uso constante de combustibles fósiles.

Los impactos del efecto invernadero y el calentamiento global sobre la Tierra pueden
ser múltiples. La biodiversidad se vería afectada de forma muy grave, pasando por la
extinción de especies animales y vegetales, fusión de capas de hielo en los polos y
drásticos cambios en el hábitat humano que modificaría nuestras habituales
condiciones de vida.
Algunos gases permiten el paso de la radiación solar corta pero son opacos a la
radiación larga.
GWP (Global Warming Potential).
N° de kg de CO2 que deben ser lanzados a la atmosfera para provocar el mismo
efecto invernadero que 1 kg de la sustancia objeto.
Depende del periodo debido a que algunas sustancias se descomponen (usualmente
a 100 años) Ejemplo Amoniaco: GWP = 0
Los refrigerantes también influyen en forma indirecta en el efecto invernadero y al
calentamiento global:
TEW  (Total Equivalent Warming Potential)
TEW  = GWP + a.B
De donde:
a = Coeficiente de paso a CO2 (kg CO2/Kwh): Depende de la producción y
distribución eléctrica.
B = Consumo de energía eléctrica asociado a 1 kg de refrigerante, es función del cop
del refrigerante
Han sido varias las iniciativas que han intentado controlar la acción del "Efecto
Invernadero" sobre el planeta". La más destacada es "El Protocolo de Kyoto" sobre
cambio climático de 1997. Fijó la reducción de emisiones de gases de efecto
invernadero globales en un 5.2% sobre los niveles de 1990, para el periodo 2008-
2012. El acuerdo entró en vigor en febrero de 2005.
6. SITUACION ACTUAL DE LOS REFRIGERANTES
7. DIAGRAMA DE REFRIGERANTES

7.1. DIAGRAMA DE TEMPERATURA - ENTROPIA


La entropía es una variable asociada habitualmente a la eficiencia de un
proceso, para esta asignatura la entropía se usara como variable para
representar los procesos ideales, entre ellos el proceso de compresión ideal
que se produce a entropía constante.
Definición de Entropía:

𝑑𝑞
𝑑𝑠 = ( )
𝑇 𝑟𝑒𝑣

De donde:
s : Entropía (J(kg K))
q : Calor transferido (J/Kg)
T : Temperatura Absoluta (K)
rev : Proceso reversible que tiene lugar sin pérdidas (Ej.: Fricción)
El área por debajo de cualquier proceso en el diagrama T – s representa el
calor intercambiado en dicho proceso

(𝑑𝑠)𝑟𝑒𝑣 = 𝑇𝑑𝑠; 𝑞 = ∫(𝑇𝑑𝑠)

El valor de referencia que se suele tomar para la entropía es liquido saturado


a 0°C  1 kJ/(kg. K), cuyas líneas en el diagrama según la Figura N° 20 (R –
717), son:

 Línea de saturación
 Líneas de Presión Constante
 Líneas de Entalpia Constante
 Líneas de Volumen Especifico Constante
 Líneas de Titulo e Vapor constante (Zona bifásica)
FIGURA N° 20: DIAGRAMA TEMPERATURA VS ENTROPIA DEL AMONIACO (R – 717)
7.2. DIAGRAMA PRESION – ENTALPIA
Muy útiles desde el punto de vista del cálculo, presión y temperatura
fácilmente medibles y la entalpia es variable fundamental para calcular las
potencias intercambiadas, la cual se muestra en la Figura N° 21, en forma
general y la Figura N° 22 del Freón 22.
 Línea de saturación tumbada hacia la derecha en el líquido saturado
cuando se añade calor (liquido en equilibrio con su vapor en un
depósito) aumenta a Temperatura de saturación y la presión y por tanto
aumenta la entalpia.
 Zonas de líquido sub enfriado / bifásica / vapor sobrecalentado.
 Isotermas:
Verticales en la zona de líquido subenfriado (liquido incompresible)
Horizontales en la zona bifásica (Sustancia pura, cambio de fase)
 Volumen especifico constante (m 3/kg, inversa de la densidad):
Cuando un cilindro a pistón libre (presión constante) con vapor
sobrecalentado se le añade calor está aumenta su volumen (como la
masa no cambia también su volumen especifico aumenta) A B.
Cuando a un vapor encerrado en un pistón se le aumenta la presión y se
el enfría para mantener constante la temperatura de saturación, este
disminuye su volumen CA
 Entropía constante: Compresión Ideal (Adiabática + Reversible)

FIGURA N° 21: ESQUEMA DE LAS PRINCIPALES LINEAS EN UN DIAGRAMA PRESION VS


ENTALPIA
FIGURA N° 22: DIAGRAMA PRESION VS ENTALPIA DEL FREON 22
8. DIAGRAMAS PSICROMETRICOS DE AIRE HUMEDO
8.1. DIAGRAMA PSICROMETRICO ASHRAE
Las propiedades de mezclado de aire como el vapor de agua pueden ser
presentadas de forma gráfica a través de las cartas psicrométricas. Las cartas
psicrométricas son muy usadas en las aplicaciones de acondicionamiento de
aire. Debe recordar que son necesarias tres propiedades termodinámicas
independientes para describir el estado de una mezcla binaria (ex. presión,
temperatura e composición de la mezcla).
Para comprender el uso de este tipo de carta, es necesario entender el
significado de Psicrometría, que se define como la medición del contenido de
humedad del aire. Ampliando esta definición a términos más técnicos,
psicrometría es la ciencia que involucra las propiedades termo-dinámicas del
aire húmedo, y el efecto de la humedad atmosférica sobre los materiales y el
confort humano.
La carta psicrométrica es un diagrama de doble entrada, en el que se
relacionan múltiples parámetros referentes a una mezcla de aire húmedo:
temperatura, humedad relativa, humedad absoluta, punto de rocío, entalpía
específica o calor total, calor sensible, calor latente y volumen específico del
aire.

Aire húmedo : Aire seco + vapor de agua

Curva de saturación :
La cantidad de vapor de agua que
puede contener un aire depende de la
temperatura y la presión total del
mismo

Diagrama de ASHRAE : Eje X -> Entalpía (h)


Eje Y -> Humedad absoluta (w)
24,5° entre ambos
EJEMPLO

Temperatura seca : T = 24°C


Humedad absoluta : w = 9.3 g H2O/kg a.s.
Humedad relativa : f = 50%
Volumen específico : v = 0.855 m³/kg a.s.
Entalpía : h = 48 kJ/kg a.s.
Temperatura de bulbo húmedo, Th = 17°C
Temperatura de rocío : Tr = 13°C.

FIGURA N° 23: DETALLES DEL DIAGRAMA PSICROMETRICO


FIGURA N° 24: DIAGRAMA PSICROMETRICO
8.2. DIAGRAMA DE MOLLIER
El diagrama de Mollier es una representación de las propiedades del agua y
vapor de agua. Se usa un sistema principal de coordenadas H-S (Entalpía-
Entropía).

FIGURA N° 25: DIAGRAMA DE MOLLIER


En el diagrama la línea de saturación (borde de la campana de cambio de
fase) es una línea de importancia. Separa la zona de líquido saturado de la
zona de vapor sobrecalentado. Dentro de la campana de cambio de fase las
isóbaras se confunden con las isotermas. Es decir si la condensación es a
presión constante, también será a temperatura constante. Una propiedad
importante de estas líneas de condensación es que son rectas.
El punto de origen del diagrama de Mollier (coordenadas 0) es a 1 atm. de
presión y 0ºC de temperatura. Allí se fija a la entropía y entalpía con valor 0.
Los diagramas de Mollier usuales solo representan una porción del espacio
completo H-S. Esta representación se limita a las temperaturas y presiones
más usuales y en general se excluye la zona de líquido saturado o
subsaturado.
Diagrama de MOLLIER : Eje X -> Humedad Absoluta (w)
Eje Y -> Entalpia (h)
34° entre ambos

.
FIGURA N° 26: DIAGRAMA DE MOLLIER DEL AIRE

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