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FLOTACIÓN

(2017-2)

Lina Uribe, PhD en Ingeniería Metalúrgica


luribe@utalca.cl
Escuela de Ingeniería Civil de Minas
Universidad de Talca
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
CONTENIDO

 Flotación: Conceptualización

 Reactivos de Flotación:
 Colectores
 Espumantes
 Modificadores
FLOTACIÓN : CONCEPTUALIZACIÓN
Aire Concentrado

Drenaje

Espuma
Transporte a Arrastre
zona de espuma

Desadhesión partícula-
burbuja

Burbujas Pulpa
Adhesión partícula-
burbuja

Aire u otro gas Mineral + agua


FLOTACIÓN : CONCEPTUALIZACIÓN
Partículas
hidrofóbicas

Partículas
hidrofílicas

La flotación es consiste en la adhesión selectiva de partículas valiosas


hidrofóbicas a burbujas de gas.
En el proceso se forman agregados partícula-burbuja que por su baja
densidad aparente, respecto a la pulpa, flotan formando una corriente de
alta ley en el concentrado (elemento de valor).
CONCEPTOS BÁSICOS
DENSIDAD

Es la razón entre la masa y el volumen de un material determinado:

DENSIDAD APARENTE poros con aire

Es la razón entre la masa total y el volumen total roca


de un cuerpo constituido por varios materiales,
se asocia a materiales porosos :

ms , vs , rs : masa, volumen y densidad de sólidos


ma , va , ra : masa, volumen y densidad del aire

Y en función de la porosidad, e = va/vtotal :


CONCEPTOS BÁSICOS
DENSIDAD DE PULPA

Es la razón entre la masa y el volumen de una pulpa mineral:

Donde ms es la masa de sólidos, mw masa de agua, mT masa de pulpa total, rs densidad del
sólido, rw densidad del agua, y s es la fracción de sólidos de la pulpa.

La densidad de pulpa queda:

Ejercicio: Calcular la densidad de una pulpa de un mineral de cobre


conteniendo 35 % de sólidos. Considerar la densidad del agua igual a 1 t/m3 y
densidad del mineral de 2.75 t/m3.
CONCEPTOS BÁSICOS
DENSIDAD AGREGADO PARTÍCULA-BURBUJA

La densidad de una pulpa de un mineral de cobre conteniendo 35 %


de sólidos es 1,29 t/m3.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN

El proceso de flotación requiere el uso de reactivos químicos: colectores,


espumantes, modificadores (activadores, depresores, modificadores de pH).

• Colectores: permiten inducir hidrofobicidad en partículas minerales.

• Espumantes: disminuyen el tamaño de burbuja y por lo tanto


aumentan el área de contacto burbuja-partícula, estabilizan la espuma y
reducen el tiempo de inducción (adhesión partícula-burbuja).

• Modificadores: permiten manejar las condiciones físico-químicas del


sistema para mejorar la eficiencia del proceso de flotación.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
COLECTORES
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
COLECTORES

El tipo de colector a utilizar en


flotación depende del pH de trabajo
en los equipos y, por lo tanto, del
potencial zeta. Se puede explicar
considerando el comportamiento del
potencial zeta con la variación del pH.

Si se opera a pH alcalino el colector a


utilizar será catiónico; en cambio, al
trabajar a pH ácido el colector
deberá ser aniónico.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
COLECTORES: ADSORCIÓN

 El extremo polar de las moléculas de colector se adsorbe sobre las superficies de


las partículas hidrofílicas, eliminando los sitios iónicos que interactúan con el agua.
 El extremo no polar o hidrofóbico queda expuesto hacia afuera generando un
recubrimiento hidrofóbico (recubrimiento colector).
 Finalmente, la partícula pasa a comportarse como una partícula hidrofóbica.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
COLECTORES IONIZABLES

 A valores de pH bajo 7 cuando el


potencial zeta de la goethita es positivo
las aminas no se adsorben. Mientras que
a valores de pH sobre 7 donde el
potencial zeta de la goethita es negativo
la eficiencia de la flotación es alta
debido a la adsorción de las aminas
(colector catiónico)

 A valores de pH bajo 7 cuando el


potencial zeta de la goethita es positivo
las aminas no se adsorben y por lo tanto
la flotación no es eficiente. Sin embargo,
en presencia de sulfatos y sulfonatos
(colectores aniónicos) la recuperación de
este mineral aumenta.
Potencial zeta y flotación de goethita (a-FeO(OH)) usando aminas primarias
y colectores tipo sulfatos, sulfonatos (aniónicos) (Iwasaki et al., 1960)
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
COLECTORES IONIZABLES CATIÓNICOS (AMINAS)

Flotación de alumina (Al2O3) usando aminas primarias y


Potencial zeta a alumina (Al2O3) en KBr y KNO3. colectores tipo sulfatos (aniónicos) (Modi and Fuerstenau,
El punto isoeléctrico (iep) de la alúmina es 8.8-9. 1960). El punto isoeléctrico (iep) de la alúmina es 8.8-9.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
COLECTORES IONIZABLES CATIÓNICOS (AMINAS)

R NH 2 Aminas primaria

R R NH 
1 2 Aminas secundaria

R R R N 
1 2 3
Aminas terciaria
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
COLECTORES IONIZABLES CATIÓNICOS (AMINAS)

Las aminas primarias se pueden ver como derivados del amoníaco (NH3)
con un átomo de hidrógeno remplazado por un radical (R). La fórmula
general es la siguiente:
R NH 2

donde R = Cn H 2n1 ( n  10 )

En medio acuoso reaccionan con ácidos


formando sales.
Se adsorben sobre
las partículas
minerales a través
R NH 2 H
 
 R NH 3

de interacciones
electrostáticas.
R NH 2  HCl  R NH 3 Cl 

  Caso flotación KCl
en salmueras.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
COLECTORES IONIZABLES CATIÓNICOS (AMINAS)

Las aminas primarias se usan en la flotación catiónica de minerales tipo óxidos


(cuarzo, hematita), sales de KCl.

Colectores de cadena
larga (R) son mucho
más potentes.

Flotación de SiO2 usando aminas primarias de largo de


cadena (R) variables a pH 7 (Fuerstenau et al., 1964)
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
COLECTORES ANIÓNICOS (ÁCIDOS GRASOS)
Los ácidos grasos son ácidos carboxílicos con una cadena hidrocarbonada larga.
La fórmula general es la siguiente:
R = Cn H 2n1 ( n  11) saturados
R  COOH donde
R = Cn H 2n1 ( n  11) no saturados
Nombre Ácido Fórmula
Laurico CH3(CH2)10CO2H
Mirístico CH3(CH2)12CO2H
Palmitico CH3(CH2)14CO2H
Palmitoleico CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7CO2H
Esteárico CH3(CH2)16CO2H
Oleico CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CO2H
Linoleico CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6CO2H

El anión oleato (CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CO2) forma compuestos insolubles con el


calcio de las apatitas (fosfatos). Estos compuestos muestran propiedades hidrofóbicas.
El mecanismo de adsorción es químico.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
COLECTORES ANIÓNICOS (ÁCIDOS GRASOS-FATTY ACIDS)

Ácido carboxílicos y sus sales


REACTIVOS DE FLOTACIÓN
COLECTORES ANIÓNICOS (ÁCIDOS GRASOS-FATTY ACIDS)

Colectores de cadena
larga (R) son mucho
más potentes.

Flotación de calcita en función de la concentración de ácido


graso a pH 9.7 (Fuerstenau and Miller, 1967).
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
COLECTORES ANIÓNICOS (XANTATOS)

 Los xantatos y sus derivados son muy usados en la flotación de minerales


de cobre.
 Tienen grupos polares y cadena hidrocarbonada corta.
 Los xantatos son derivados del ácido xántico.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
ESPUMANTES

Los espumantes tienen una distribución dispareja de grupos polares


(interactúan con el agua) y grupos no polares que permiten la orientación
preferencial en la interface agua/aire.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
ESPUMANTES

• Muy usados en la actualidad.


• Mezclas de alcoholes con 6-8
carbones.
• Muy poco solubles en agua.
• Permiten un buen control del
tamaño de burbuja.

• Usados en los inicios de la


flotación.
• Producidos de resinas de pino.
Funcionan bien en el
procesamiento de minerales
arcillosos.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
ESPUMANTES

• Usados al principio
pero tóxicos.

• Muy usados en la
actualidad.
• Muy solubles.
• Generan espumas
más estables que los
alcoholes.

• El grupo (5) incluye Dowfroths (Dow), Aerofroths (Cyanamid), Aerosurfs (Witco), Terric
400 frothers (ICI Australia).
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
ESPUMANTES: CARACTERIZACIÓN DE ESPUMANTES

Los espumantes se pueden caracterizar utilizando varias técnicas entre


las que se pueden mencionar las siguientes:

 Mediciones de tensión superficial y concentración crítica micelar

 Índice de espumabilidad dinámica (DFI)

 Mediciones de distribución de tamaño de burbujas y concentración


crítica de coalescencia (ccc)

 Mediciones de tiempo de inducción


REACTIVOS DE FLOTACIÓN
ESPUMANTES

• El espumante produce una disminución de la tensión superficial del agua.


• La magnitud de esta disminución se puede usar para estimar la potencia del
espumante.
• Espumantes potentes producen una baja considerable de la tensión superficial
del agua a bajas dosis.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
ESPUMANTES: CONCENTRACIÓN CRÍTICA MICELAR

 La concentración crítica micelar corresponde a la concentración a la cual las moléculas de


espumante comienzan a formar micelas.
 Las micelas son agregados de moléculas de espumante originados por la acción de las
interacciones hidrofóbicas de la parte no polar de las moléculas.
 Adiciones de espumante sobre cmc no producen una disminución adicional de la tensión
superficial.
 Mientras menor es el valor cmc más potente es el espumante.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
ESPUMANTES: ÍNDICE DE ESPUMABILIDAD DINÁMICA (DFI)

(1) • El índice de espumabilidad dinámica DFI se


determina a través de pruebas de
espumabilidad en una columna.
• En estas pruebas se mide en dos fases el
volumen de gas en una columna de vidrio en
función del flujo de aire inyectado.

• Luego se calculan los tiempos de retención


(2)
(rt) para cada concentración de espumante
(c) los cuales se grafican (Figura 2).
• El DFI es el valor de la pendiente de la curva
rt versus c cuando c tiende a cero.
• La ventaja de este método respecto de las
mediciones de tensión superficial es que este
es un test dinámico (la flotación es un
proceso dinámico).
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
ESPUMANTES: ÍNDICE DE ESPUMABILIDAD DINÁMICA (DFI)

Espumante rt, s DFI, s*dm3/mol


MIBC 13.1 35786

n-hexanol 38.3 42748

DF-200 - 196000

DF250 - 208000

DF-400 72.8 802142

DF-1012 - 267000

Laskowski, 2003, IMPC Cape Town Sweet et al., 1997

• Un valor de DFI alto quiere decir que el espumante produce un


volumen alto de espuma a bajas concentraciones.
• Un tiempo de retención alto significa que la espuma es persistente.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
ESPUMANTES: TAMAÑO DE BURBUJAS

• La determinación de la distribución de tamaño


de burbujas permite caracterizar distintos
espumantes.
• En general se pretende usar espumantes que
generen distribuciones de tamaño de burbujas
más finas, especialmente para mejorar la
flotación de finos.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
ESPUMANTES: CONCENTRACIÓN CRÍTICA COALESCENCIA (ccc)

• La concentración crítica de
coalescencia es la
concentración límite después
de la cual el diámetro de
burbuja no disminuye.

• A condiciones hidrodinámicas constantes (flujo de aire, velocidad


de agitación del rotor) no tiene sentido trabajar a valores de
concentración de espumantes mayores a ccc.
• A valores sobre ccc sólo las condiciones hidrodinámicas afectan el
tamaño de burbujas.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
ESPUMANTES: TAMAÑO DE BURBUJAS

• El espumante DF 250 es mucho más potente • El espumante F 150 genera una altura de
que el MIBC en reducir el tamaño de burbuja. espuma mucho mayor que el Pentanol
(alcohol).
• Los espumantes tipo poliglicol generan
espumas más persistentes que los alcoholes.
• Los alcoholes permiten un mejor control del
tamaño de burbuja.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
ESPUMANTES

 Los espumantes también producen una disminución


del tiempo de inducción.

• El tiempo de inducción (ti)


se define como el tiempo
mínimo necesario para
romper el film líquido
existente entre partícula-
burbuja hasta que se
produzca adhesión entre
ambas fases.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN
ESPUMANTES

• La adhesión partícula-burbuja
se produce cuando se cumple
la relación:

t t
i colisión
REACTIVOS DE FLOTACIÓN

ESPUMANTES

Otras funciones del espumante son las siguientes:


 Debe ser capaz de producir una espuma de comportamiento
reológico tal que permita alta movilidad, crecimiento y fácil
evacuación desde la máquina de flotación. Esto para evitar subir
el nivel de la pulpa y contaminar el concentrado.
 No debe tener un efecto colector de ganga (aceite de pino).
 La operación industrial debe siempre considerar la acción del
colector como posible causa de problemas de recuperación y
eficiencia del proceso de flotación.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN

MODIFICADORES

1) Reguladores de pH
a) Cal (CaO)
CaO  H  = Ca 2   H 2O

b) Hidróxido de sodio (NaOH)


NaOH = Na   OH

c) Carbonato de sodio (Na2CO3)


CO32  H 2O = HCO3  OH 

d) Ácidos fuertes (HCl, H2SO4). Para bajar pH. Reaccionan con los minerales.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN

MODIFICADORES

2) Dispersantes

a) Inorgánicos
Solubles en agua: poli fosfatos (PnO3n+1)(n+2)-, poli silicatos (mNa2nSiO2). Estos
silicatos y fosfatos también hidrolizan y aumentan el pH.

b) Orgánicos
Polisacáridos (dextrina, almidones, celulosas, gums), polifenoles, poliacrilatos.
Los dispersantes orgánicos para que funcionen como dispersantes tienen que
tener un peso molecular menor a 250.000. En caso contrario funcionan como
floculantes.
REACTIVOS DE FLOTACIÓN

MODIFICADORES

3) Depresantes

a) Inorgánicos: previenen que los colectores interactúen con los minerales

• Iones polivalentes como Ca y Mg. NaHS depresa CuFeS2 en la flotación


Cu-Mo.
• Silicatos: se usa en flotación de fosfatos para depresar arcillas
carbonatadas.
• Cianuros: depresa la flotación de sulfuros

b) Orgánicos: actúan induciendo hidrofilicidad en partículas hidrofóbicas

Polisacáridos, ácidos húmicos .


REACTIVOS DE FLOTACIÓN

MODIFICADORES

4) Activadores

a) Surfactantes catiónicos: las aminas activan el carbón oxidado y otros sulfuros

b) Cationes polivalentes: activación de esfalerita con Cu2+ (kps CuS= 10-36; kps
ZnS= 10-23).

c) Aniones polivalentes: activación de PbCO3, con S2-. En este caso


se forma PbS en la superficie de PbCO3.

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