Diseño de un CSTR y un PFR

Inukai y Kojima [Org. Chem. 32:872(1967)] han estudiado la condensación de dieno a partir de
acrilato de metilo y butadieno en una solución de benceno catalizada por AlCl3. La
estequiometría para esta reacción de Diels-Alder es:

Butadieno (B) Acrilato de Metilo (M) Producto (C)

El siguiente mecanismo es consistente con sus resultados experimentales:

AlCl3 + M → AlCl3•M (rápido)

B + AlCl3•M → C•AlCl3 (lento)

C•AlCl3 → C + AlCl3 (rápido)

Donde la segunda reacción es el paso limitante. (AlCl3•M) y (C•AlCl3) representan complejos

formados entre el AlCl3 disuelto y la especie en cuestión.

La concentración del primer reactivo complejo es prácticamente constante debido a que el

acrilato de metilo que permanece en la solución regenera el (AlCl3•M) eficientemente. Estos
investigadores reportan una constante de velocidad de reacción de segundo orden para el paso
limitante, con un valor de 1.15 × 10-3 lt/mol seg @ 20°C. Si el flujo de líquido es de 0.5 lt/seg
con una composición en la alimentación de 96.5 mol/m3 de butadieno, 184 mol/m3 de acrilato de
metilo y 6.63 mol/m3 de AlCl3 y la conversión deseada es de 40% de butadieno, calcular el
volumen requerido por un CSTR y un PFR.

SOLUCION.

(a) CSTR.

Para esta reacción, el reactivo limitante es el butadieno, dadas las concentraciones de

alimentación. La expresión para la velocidad de reacción sería:

− rB = kC B C AlCl 3• M =

Utilizando el balance de materia en el CSTR en su forma de tiempo espacial,

Ingeniería de Reactores 51 M. A. Romero 2003

 C B 0 − C B C B0 − C B0 ( 1 − x B )
τ CSTR = = =
− rB − rB

C B0 x B C B0 x B
τ CSTR = = =
kC B0 (1 − x B )C AlCl30

De aquí, el volumen del CSTR sería:

VCSTR = τv 0 = (87.44kseg)(0.5m 3 / kseg) =

(b) PFR.

Del balance de materia de un PFR en términos del tiempo espacial:

∫
dx B
τ PFR = C B0 =
kC B0 (1 − x B )C AlCl30
integrando,

1  1 
τ PFR = ln  =
kC AlCl30  (1 − x B ) 

por lo que el volumen del PFR sería:

VPFR = τv 0 = (67kseg)(0.5m 3 / kseg) =

y la relación de volúmenes sería

VCSTR 43.72
= =
VPFR 33.50

Diseño de un PFR

Ratford y Fischer [Ind. Eng. Chem. 37(382),1945], han estudiado la pirólisis del acetoxi-
propionato de metilo en fase gaseosa a temperaturas cercanas a 500°C y a varias presiones :

CH3COOCH(CH3)COOCH3 → CH3COOH + CH2=CHCOOCH3

Acetoxipropionato Acido Metacrilato

de metilo acético de metilo

Ingeniería de Reactores 52 M. A. Romero 2003

 Alrededor de 565°C, la reacción de pirólisis es prácticamente de primer orden con una constante
cinética dada por :

k = 7.8 x 109 exp[ -19220/T ] seg-1

Donde la temperatura se expresa en °K. Se desea diseñar un reactor tubular piloto que opere
isotérmicamente a 500°C para convertir un 90% de materia prima. ¿Qué longitud de tubería de 6
in con 0.0388 ft2 de área disponible de flujo se necesitará?. La alimentación consiste de 500
lb/hr de acetoxipropionato @ 5 atm y 500°C.

SOLUCION.

La ecuación de balance de materia para un PFR ideal es:

(1 + x A )dx A
∫ ∫
dx A
V = FA 0 = FA 0 =
0 − rA 0 kC A 0 (1 − x A )

1+ xA   
=
kC A 0 ∫ 

dx A = 2 ln
  1− xA
− xA 


Para calcular FA0, se utiliza el flujo másico y el peso molecular del acetoxipropionato:

FA0 =

Calculando la constante cinética k @ 500ºC:

k = 7.8 × 10 9 exp(− 19,220 /(500 + 273.15) ) =

Para determinar CA0, se utiliza la ley del gas ideal:

P0
C A0 = =
RT

Sustituyendo en el balance de materia, para calcular el volumen V en ft3:

3.73134 lbmol/hr  1 
V= −1 −3
×  2 ln − 0 .9  =
0.1246866 seg × 4.92211 × 10 lbmol/ft 
3
1 − 0 .9 

Calculando la longitud del tubo:

Ingeniería de Reactores 53 M. A. Romero 2003

 V
L= =
A

PFR con Recirculación

En algunos casos, es deseable promover el mezclado en reacciones en fase gaseosa pra aumentar
la selectividad, atenuar los efectos térmicos asociados a la reacción, etc. En estos casos se puede
utilizar un PFR con recirculación. La reacción únicamente se lleva a cabo en el PFR y el
producto se divide en dos corrientes: una se recircula y la otra se saca del sistema reactivo.

Definiendo a la razón de recirculación R como:

Flujo de producto recirculado

R=
Flujo de salida del sistema

Haciendo un diagrama del sistema:

v3
entonces R = .
vf

FA1' representa un flujo molar de A hipotético en donde nada de A ha reaccionado, xA1

representa la fracción molar de FA1' que ya se ha convertido antes de entrar al PFR.

Un balance de materia en el nodo I nos conduce a:

FA' 1 = FA 0 (1 + R ) (1)

es decir que el flujo molar de A correspondiente a cero conversión a la entrada del PFR es la
suma del flujo neto alimentado al sistema y la recirculación si nada reaccionara. La
concentración a la entrada del PFR sería:

FA1 FA 0 + FA 3
C A1 = = (2)
v1 v0 + v 3

Ingeniería de Reactores 54 M. A. Romero 2003

 Que corresponde a la suma de los flujos de entrada al sistema reactivo y el flujo recirculado.
Además, dado que en el nodo II solo se separan corrientes, a T y P constante:

vf = v0 (1 + εx A 4 ) = v0 (1 + εx A 2 )

Para el flujo de recirculación,

v3 = Rvf = Rv0 (1 + εx A 2 )

Efectuando el mismo cálculo para FA3, tenemos:

FA 3 = RFA 4 = RFA 0 (1 − x A 4 ) = RFA 0 (1 − x A 2 )

y sustituyendo FA3 y v3 en la ecuación (2):

FA 0 + RFA 0 (1 − x A 2 ) FA 0 1 + R (1 − x A 2 )
C A1 = =
v0 + Rv0 (1 + εx A 2 ) v0 1 + R (1 + εx A 2 )
o bien

1 + R (1 − x A 2 )
C A1 = C A 0 (3)
1 + R (1 + εx A 2 )

sin embargo, por definición, CA1 también se puede calcular en función de xA1:

(1 − x A1 )
C A1 = C A 0 (4)
(1 + εx A1 )

igualando (3) y (4)

1 + R (1 − x A 2 ) (1 − x A1 )
=
1 + R (1 + εx A 2 ) (1 + εx A1 )

(1 + εx A1 ) 1 + R (1 − x A 2 ) = (1 − x A1 ) 1 + R (1 + εx A 2 )

resolviendo para xA1:

R
x A1 = xA2 (5)
R +1

de acuerdo a la definición de FA1' podemos plantear la ecuación de diseño como:

xA 2
dx A
VPFR = FA' 1
∫xA1 − rA

Ingeniería de Reactores 55 M. A. Romero 2003

 sustituyendo (4) y (5):

xA 2
dx A
VPFRR = FA 0 (1 + R )
R
∫ − rA
xA 2
R +1

Por un procedimiento equivalente, para reacciones en fase líquida o con ε = 0 (sin cambio de
volumen) la ecuación se expresa en función de concentraciones como:

C A 0 + RC A 2
R +1
VPFRR dx A
τ PFRR =
v0
= ( R + 1)
∫
CA 2
− rA

Gráficamente, en una curva de -1/rA vs. xA para reacciones de orden positivo:

mientras que en coordenadas de -1/rA vs. CA:

Ingeniería de Reactores 56 M. A. Romero 2003

 Gráficas para comparar volúmenes de un PFR vs un PFRR

Ingeniería de Reactores 57 M. A. Romero 2003