HALOGENUROS DE ALQUILO SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA ALIFÁTICA

1. OBJETIVOS

 Obtención del elastómero a partir de un dihalogenuro de alquilo(dicloroetano)

 Sintetizar un halogenuro de alquilo para verificar la reacción de sustitución
nucleofilica SN2
 Experimentar la reacción Wurtz

2. FUNDAMENTO TEÓRICO

Halogenuros de alquilo
Son hidrocarburos que contienen atomos de halógeno en su estructura y aunque no
son hidrocarburos propiamente dicho se les puede considerar como un derivado de
estos.
Hule
Es un polímero natural o sintetico y es utilizado en la industria para la fabricación de
productos plásticos como pelotas , juguetes , etc.
Polimeros
Se puede defiinir como macromoléculas compuestas por la unión de uno o varias
unidades químicas , es decir , la unión de monómeros que se repiten a lo largo de
una cadena.
Preparacion de Tiokol
El tiokol es un hule especial o sintetico porque a sido elaborado en laboratorio a
partir de un dihalogenuro de alquilo y polisulfuro de sodio El primer tiokol (tipo A) fue
fabricado con tetrasulfuro sódico, Na2S4; y el dicloruro de etileno. A la temperatura
ambiente la reacción es muy lenta, pero se acelera al elevar la tempertura.

Los dihalogenuros alquílicos tienen gran facilidad para polimerizarse pero esta
polimerización es lenta debido a las condiciones ambientales , la polimerización es
lenta y por lo menos si se va a elaborar tiokol a pequeña escala se debería dejar en
reposo por lo menos 2 dias además de adicionar un reactivo que estabilice la
emulsion debido a que el polímero se encontrara suspendido.
3. OBSERVACIONES

 Inicialmente se observó que la sustancia de NaOH son sólidos blancos, con

forma esférica; cuando se pone en contacto a temperatura ambiente estas
empiezan a fundirse.
 Al realizar la mezcla de NaOH(s) con 50mL de H2O (l), observamos que genera
una reacción exotérmica, los sólidos de NaOH se disuelven completamente en
el solvente agua, lo cual no fue necesario administrarle energía en forma de
calor.
 Luego de realizada la mezcla, la calentamos hasta ebullición, a esta mezcla le
adicionamos azufre pulverizado; el azufre pulverizado, era un polvo de color
amarillo, el cual al adicionar a la mezcla en ebullición, notamos como se disolvía
en dicha mezcla ,pero para que ello se realice uniformemente tuvimos que
realizar una agitación constante en la mezcla en calentamiento, debido a que el
tan solo hecho de agregarlo a la solución en calentamiento, este se acumulaba
en la superficie de la solución, es por ello que la solución necesitaba una
agitación para que algunas partículas de azufre queden disueltas en la solución
; esta mezcla se tornó de color café intenso.
 A esta solución generada, le agregamos 150ml de agua, y la solución siguió
tornándose de color café intenso.
 Luego de ello realizamos el filtrado en caliente, en donde notamos en el papel
de filtro las partículas de azufre no disuelta en la solución, cabe decir que dichas
partículas no disueltas se tornaron de color verduzca.
 Seguidamente preparamos la solución jabonosa, en donde utilizamos 5g de
jabón con 10mL de agua, en donde obtuvimos una solución homogénea de color
arena.
 Esta solución lo adicionamos a la solución de tetrasulfuro de sodio, con agitación
constante, debido a que necesitamos que las moléculas de la solución jabonosa
queden entrelazadas con las moléculas de tetrasulfuro de sodio, y lo
mantuvimos a temperatura entre 60° - 70°C y seguidamente le agregamos el
dicloroetano con agitación constante y vigorosa, aproximadamente 15 min;
recalcando que la temperatura lo seguíamos manteniendo en ese rango;
notamos que la solución se tornó de color verde agua lechoso.
 Luego a esta nueva solución generada lo dejamos reposar por unos 10 min,
notamos que la solución inicialmente era homogénea como ya mencionado de
color verde agua, pero conforme iban pasando los minutos notamos como se
tornaba de color verde lechoso pastel.
 Luego de haberlo dejado reposar aceleramos el enfriamiento de la solución ,
colocando la solución en baño con agua fría , en donde observamos una mezcla
heterogénea, debido a que en la superficie notamos una solución incolora ,
seguidamente de una solución de color verde lechosa , pero en la entre fase
notamos un color verde oscuro.
 A esta solución fría ,le agregamos ácido acético, al contacto notamos como la
solución se tornó de color blanco lechoso, seguidamente con la bagueta
 empezamos a realizar movimientos suaves y circulares, en donde empezamos
a notar la generación del thiokol , en la base de la solución, con aspecto de un
sólido oscuro , notamos también que en la solución habían particular cremas,
conforme pasaban los minutos la solución iba perdiendo color , es decir ya no
era lechoso intenso , sino iba tornándose de color lechoso pero tenue y de color
crema .
 Al retirar el thiokol, observamos que es un sólido elástico, de color verde militar
tenue.

4. DIAGRAMA DE PROCESO (Ver hojas adjuntas)

5. REACCIONES QUIMICAS

+ −
𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑠) → 𝑁𝑎(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐)
10𝑆(𝑠) + 6𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑐) → 2𝑁𝑎2 𝑆4 (𝑎𝑐) + 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 (𝑎𝑐) + 3𝐻2 𝑂(𝑙)
𝑁𝑎2 𝑆4 (𝑎𝑐) + 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝐶𝑙2 (𝑎𝑐) → 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝑆4 (𝑎𝑐) + 2𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐)

MECANISMO DE REACCIÓN:

70°C 70°C

6. EXPLICACION DE LAS REACCIONES QUIMICAS

El hidróxido de sodio al ser una base fuerte se disocia totalmente en presencia de

agua, esta reacción es exotérmica. Al adicionar el azufre, este reacciona con la
solución de hidróxido de sodio, al haber exceso de azufre este no se disolverá
totalmente, el cambio del color de la solución de incoloro a café traslúcido indica la
formación de los productos tetrasulfato de sodio y tiosulfato de sodio acusos.

La adición de dicloroetano al ion azufre ocurre a través de una sustitución

nucleofílica bimolecular (SN2), los iones azufre en la estructura tienden a
 estabilizarse para formar el enlace pi, de manera que el compuesto formado sería
el thiokol A.

A temperatura ambiente la reacción es muy lenta, pero se acelera al elevar la

temperatura a aproximadamente 65°C.

7. CALCULOS Y RESULTADOS:

De las ecuaciones:

10𝑆 + 6𝑁𝑎𝑂𝐻 → 2𝑁𝑎2 𝑆4 + 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 + 3𝐻2 𝑂

La masa necesaria de azufre para reaccionar con la solución de hidróxido de sodio

es:
(2.5𝑔)(320𝑔)
𝑚𝑆 = = 3.33𝑔 𝑑𝑒 𝑆
(240𝑔)

Entonces el reactivo limitante es el hidróxido de sodio, por lo que se obtendrá de

tetrasulfuro de sodio:

(2.5𝑔)(348𝑔)
𝑚𝑁𝑎2 𝑆4 = = 3.625𝑔 𝑑𝑒 𝑁𝑎2 𝑆4
(240𝑔)

En la reacción con el dicloroetano:

𝑁𝑎2 𝑆4 + 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝐶𝑙2 → 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝑆4 + 2𝑁𝑎𝐶𝑙

(3.625𝑔)(156𝑔)
𝑚𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝑆4 = = 3.25𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝑆4
(174𝑔)

8. CONCLUSIONES

El error obtenido es respecto a la masa de thiokol obtenida experimentalmente de

3.40g es:

3.4 − 3.25
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥100% = 4.615%
3.25

Este exceso de masa se debe principalmente a la humedad del producto ya que

este se secó superficialmente, lo que nos lleva a la idea de la incertidumbre de la
masa real obtenida en el laboratorio ya que la masa proveniente de la humedad
puede ser mayor al exceso entre la masa teorica y la experimental del thiokol:
(3.4g – 3.25 = 0.15g)
 El fin de agregar el ácido acético a la solución con el thiokol resultante fue de
coagular dicho producto, ya que este proceso es lento se tuvo que interrumpir,
acidificando el medio. De haberse dejado la reacción en presencia de amoniaco el
rendimiento habría sido mayor y con menor opción a un error debido a la humedad
o impurezas.

9. APLICACIÓNES O USOS :
Algunos de los usos importantes de Thiokol son:

 Los recubrimientos y selladores de THIOKOL se basan en muchos años de

tecnología propietaria de polisulfuro usado para edificios, construcción
e instalaciones industriales. Las ventajas de los materiales formulados
con los polímeros del polisulfuro derivan de su resistencia a los rayos UV,
su capacidad de mantenerse flexible hasta -50C, y su resistencia
excepcional a los hidrocarburos y solventes. Los selladores de THIOKOL
proporcionarán una vida de servicio de hasta veinte años bajo
condiciones normales de servicio, los que sobrepasa el de los
selladores comunes de poliuretano. Los usos típicos de los selladores
incluyen empalmes en edificios, juntas de dilatación en hormigón, juntas
de expansión en aeropuertos, y sellado de la campana y remaches en
tanques.
Los recubrimientos de THIOKOL son verdaderamente únicos. Los
recubrimientos epóxicos y epoxi nóvolac formulados con polisulfuro
proporcionan resistencia química, durabilidad, y flexibilidad superiores a los
epoxi convencionales. Se utilizan como recubrimientos en pisos, interior de
tanques y áreas de contención. Además, los recubrimientos de polisulfuro
para contención secundaria y diques de tierra cumplen o exceden los
requisitos regulatorios para estas áreas.

 El caucho de thiokol mezclado con productos químicos liberadores de

oxígeno se utiliza como combustible sólido en los motores de cohetes.

 Se utiliza para fabricar mangueras y revestimientos de recipientes

utilizados en la fabricación de productos químicos.

COMENTARIO:
 Los selladores de Thiokol al tener tantas ventajas ante bajas temperaturas ,
buena resistencia , durabilidad ,etc ; están teniendo un uso masivo gracias a
su continuo mejoramiento con ayuda de tecnología.
 Los recubrimientos de Thiokol proporcionan mas ventajas que el epoxi , asi
como los selladores , los recubrimientos tienen diversos usos como en la
fabricación de mangueras o como caucho de thiokol.

10. BIBLIOGRAFIA:
 http://www.polyspec.com.mx/index.php?option=com_content&view=article&id=
93&Itemid=89
 http://www.preservearticles.com/201101032325/uses-of-thiokol.html