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ALEJANDRA PICHARDO CASTRO

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE


MÉXICO

FACULTAD DE QUÍMICA

FISICOQUIMICA DE INTERFASES

Carlos M. Castro- Acuña

TAREA 01. METODOS PARA DETERMINAR LA TENSION


SUPERFICIAL. ANFIFILOS Y TENSOACTIVOS. PARACORO
ALEJANDRA PICHARDO CASTRO

METODOS PARA DETERMINAR LA TENSION SUPERFICIAL.

La tensión es una fuerza por unidad de longitud, y la unidad usual de tensión es la dina/cm
(sistema CGS) o también mN/m (SI)

Existen numerosos métodos de medición de la tensión, los cuales se clasifican de acuerdo al


principio que usan:
- Métodos basados sobre la medición de una fuerza
- Métodos basados sobre la medición de una presión
- Métodos basados sobre una propiedad geométrica

I. METODOS BASADOS SOBRE LA MEDICION DE UNA FUERZA

I.I METODO DE LA PLACA DE WHILHELM (1863)

Se utiliza una placa de platino de geometría rectangular perfectamente conocida suspendida


verticalmente en una balanza de precisión. El lado inferior de la placa se pone en contacto
(horizontalmente) con la superficie del líquido para que se moje. Luego se ejerce una fuerza
vertical sobre la placa para levantarla. La placa se levanta poco a poco y de cada lado se forma una
interfase curva; se levanta la placa hasta que se produzca el arranque. En la posición justo antes
del arranque, se puede calcular el equilibrio de fuerzas entre las fuerzas de tensión que se aplican
de parte y otra de la placa y la fuerza de levantamiento F, la cual se calcula con la siguiente
ecuación.

F = mg = 2(l + d)γ

Donde l es la longitud de la plaza, d su espesor, 𝛾 la tensión superficial e F la fuerza en el


dinamómetro. Es un método sencillo y de precisión moderada (0.1 dina/cm). El aparato es muy
versátil en particular para medir tensiones superficiales de soluciones acuosas en el rango de 70
dina/cm (agua pura) – 30 dina/cm (soluciones de detergentes); permite obtener una
reproductibilidad del orden de 2%.

También se puede utilizar para las interfases liquido – liquido, en cuyo caso, el procedimiento es el
siguiente, se vierte en un recipiente el liquido menos denso y se hunde integralmente la placa en
este liquido. Se mide entonces la fuerza necesaria para equilibrar l sistema. Luego se limpia y se
seca la plaza. Se vierte entonces el líquido más denso hasta recubrir la totalidad de la placa.
Finalmente se procede a levantar la placa hasta producirse el arranque, lo cual ocurre con una
fuerza, con la que se puede calcular la tensión superficial.

I.2. METODO DEL ANILLO. (NOUY 1919)

Consiste en un anillo de platino con suspendido horizontalmente, en forma perfectamente


paralela con la superficie o interfase. El anillo tiene radio R y está hecho con un alambre de radio r,
resultando en un perímetro total de L=4𝛑R.

Para medir la tensión superficial, se moja completamente el anillo y luego se procede a levantarlo
hasta el arranque. El método del anillo de Nouy tiene esencialmente las mismas características
que el método de la placa. A dimensión extrema igual, la longitud de contacto trifásico es mayor
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que la de la placa, por otro lado, es mejor que el método de la placa si no hay seguridad de que el
ángulo de contacto sea cero. Por otro lado, si el surfactante es de gran peso molecular o si se trata
de una mezcla de equilibrio lento, el problema de creación de nueva área es una desventaja, por lo
que el método de la placa dará en general una mejor información.

2. METODOS BASADOS SOBRE UNA MEDIDA DE PRESION.

Todos los métodos en esta sección se basan sobre la aplicación de la ecuación de la Capilaridad de
Laplace, la cual indica que existe una diferencia de presión de parte y otra de una interfase curva.

∆𝑃 = 𝛾𝐻

Donde H es la curvatura promedio de la interfase en el punto.


1 1
𝐻= +
𝑅1 𝑅2
Si la interfase es esférica, lo que puede considerarse el caso si la gravedad no deforma la interfase
(caso de un radio de curvatura pequeño), entonces:
2𝛾
∆𝑃 =
𝑅

2.1 ASCENSO CAPILAR.

En este método la tensión superficial se determina mediante la medición de ascenso de un líquido


a través de un tubo capilar. Entonces debe ocurrir que si para algún líquido especifico, las fuerzas
de adhesión entre las moléculas y las paredes del capilar, son mayores a las fuerzas
intermoleculares, el líquido moja las paredes, se extiende sobre ellas y asciende por el tubo
capilar. Gracias a este fenómeno puede medirse directamente la tensión superficial.

Se hace uso de un tubo capilar de radio interior r, en la que se introduce u liquido que es capaz de
mojar la superficie. Por causa de la tensión superficial el líquido ascenderá por el tubo capilar
hasta que la fuerza responsable del ascenso se equilibra con la fuerza gravitatoria. La componente
hacia arriba de la fuerza resultante de la tensión superficial del líquido se da, en cualquier punto
de la circunferencia por:

𝑎 = 𝛾𝑐𝑜𝑠𝜃

Sin embargo al hablar de un tubo capilar, sebe entenderse que debemos cubrir la infinidad de
puntos que forman la circunferencia del interior del capilar, entonces a fuerza total ascendente
vendría dada por la expresión anterior multiplicada por el perímetro del circulo resultando en:

𝑎 = 2𝝅𝒓𝜸𝒄𝒐𝒔𝜽
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Donde θ es el ángulo de contacto entra la superficie del liquido y la pared capilar, en algunos casos
el ángulo de contacto es muy pequeño (cercano a cero) y se sabe que el cos (0) =1 entonces se
aproxima a la unidad.

La fuerza debida a la gravedad que se opone a la responsable del ascenso capilar viene dada por el
área de sección transversal interna del capilar y la altura de la columna liquida hasta el punto
inferior del menisco, también la presión de vapor sobre el liquido ejerce un peso que se considera
despreciable, y hace falta multiplicar lo anterior por la densidad para encontrar la masa dl liquido y
después por la aceleración de la gravedad a fin de obtener el peso. Si se desprecia el ángulo de
contacto, se obtiene que:

2𝜋𝑟𝛾 = 𝜋𝑟 2 ℎ𝜌𝑔

Entonces:

𝜋𝑟 2 ℎ𝜌𝑔 𝑟ℎ𝜌𝑔
𝛾= =
2𝜋𝑟 2
Y de tomarse en cuenta el ángulo, la expresión cambiara de esta forma:

2𝜋𝑟𝛾 𝑐𝑜𝑠𝜃 = 𝜋𝑟 2 ℎ𝜌𝑔

Y entonces:

𝜋𝑟 2 ℎ𝜌𝑔 𝑟ℎ𝜌𝑔
𝛾= =
2𝜋𝑟 𝑐𝑜𝑠𝜃 2 𝑐𝑜𝑠𝜃

2.2 PRESION DE BURBUJA.

Cuando se coloca un tubo dentro de un líquido y que se inyecta un gas dentro del tubo, se forma
una burbuja.

Se puede demostrar que la presión pasa por un máximo cuando el diámetro de la burbuja iguala al
diámetro del tubo capilar. En efecto, si el diámetro excede este valor, la burbuja crece y se
despega.
2𝛾
𝑃= + 𝜌𝑔ℎ
𝑟
Se puede decir que el gas tiene que vencer la presión capilar más la presión hidrostática. Basta
disponer de de una fuente de gas a presión levemente superior a la necesaria, y dejar que se
escape algo de gas hasta que la presión se equilibre, es un buen método para la medición en línea
de una planta industrial, sin embargo, no es el más indicado para una medición de laboratorio.

Los problemas encontrados con este método son la determinación del radio exacto de mojabilidad
(debido al espesor no nulo de la pared del capilar) así como el radio de la burbuja (no
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necesariamente esférica). Además este método produce un área superficial nueva, por tanto es un
método dinámico.

3. METODOS BASADOS SOBRE UNA DEFORMACION.

Estos métodos se basan sobre el hecho de que en ciertas situaciones la tensión superficial tiende a
reducir el área interfacial, mientras que otras fuerzas (gravedad) tienden a aumentarla.

3.1 GOTA PENDIENTE O COLGANTE.

Cuando se deja colgar una gota de un gotero, se produce una geometría de equilibro entre la
fuerza de gravedad que tiende a estirar la gota y la fuerza de tensión que tiende a encogerla

La medida de los diámetros d1 y d2, permite hallar la tensión interfacial.

Este método es relativamente simple, ya que exige solamente medir dos longitudes, lo cual se
hace fácilmente con un tele microscopio o sobre una macrofotografía, sin embargo, se requiere de
una cierta destreza experimental para formar una gota estable y para mantenerla libre de
oscilación.

El método se aplica para tensiones intermedias, ya que es poco preciso para tensiones muy altas
(la gota es esencialmente esférica) y que por otra parte la gota tiende a descolgarse si la tensión es
muy baja (𝛾<0.01 dina/cm)
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ANFIFILOS Y TENSOACTIVOS

Las moléculas anfifílicas son las que poseen un extremo hidrofílico y otro hidrófobo. A esta clase
de moléculas que contiene grupos altamente polares y no polares al mismo tiempo, el agua los
solubiliza formando micelas (conjunto de moléculas que constituye una de las fases de los
coloides. Es el mecanismo por el cual el jabón solubiliza las moléculas insolubles en agua, como las
grasas). En la parte de la estructura que resulta hidrofóbica ocurre que los electrones están igual, o
casi igualmente atraídos por ambos átomos en un enlace, lo cual no genera ninguna carga parcial
positiva o negativa puesto que los átomos que forman los enlaces tienen electronegatividades
similares, mientras en la estructura polar ocurre que puede haber una gran diferencia de
electronegatividad entre los átomos que forman un enlace, lo cual puede generar un momento
dipolar parcial, que representa que existe una distribución desigual de carga eléctrica. En las
moléculas anfifílicas el denominado “efecto hidrofóbico” que comprende al conjunto de
interacciones que mantienen juntas las partes apolares de las moléculas, si bien no existe un
direccional en este tipo de interacciones a diferencia de dipolos permanente o puente de
hidrogeno por ejemplo, puede producirse sistemas de alta estabilidad. Pero también debe
mencionarse que no existe ninguna atracción intrínseca entre las partes apolares. Entonces puede
decirse que dicho efecto es el conjunto de factores termodinámicos que son responsables del
agrupamiento de las partes no polares del medio acuoso.

Un tensoactivo o surfactante puede definirse como un producto químico que al agregarse a


un líquido, esté reduce la tensión superficial, mediante la reducción de las fuerzas de cohesión
ente las moléculas (del líquido), dicho producto químico debe de cumplir ciertas características
siendo una de las más importantes que tenga dos grupos: uno polar (hidrófilo) y otro no polar
(hidrófobo). Cuando se agrega un tensoactivo a un líquido polar ocurre, que por su naturaleza
anfifílica en la interfase aire-‐líquido, la parte hidrofóbica se orienta hacia arriba es decir hacia el
aire, mientras que la parte hidrofílica se asocia con la superficie del agua, esto genera que
un cierto número de moléculas del líquido se desplacen hacia abajo, puesto que dos objetos no
pueden ocupar un mismo sitio en el espacio, lo que causa una reducción del área superficial y
en consecuencia se da una disminución de la tensión superficial.

PARACORO

El Paracoro de un líquido se puede definir como el volumen ocupado por un mol de esa sustancia
en estado líquido, con la consideración de la fuerza de cohesión entre sus moléculas y en
consecuencia tomando en cuenta la tensión superficial. La ecuación empírica de S. Sudgen para el
Paracoro es:
1
Mγ4
P=
ρ

Donde M representa a la masa molar del líquido, γ es la tensión superficial del líquido a la
temperatura en que se esté trabajando, y ρ es la densidad del líquido a la misma temperatura.
Aunque puede apreciarse que el cociente M/ρ representa un volumen molar, la ecuación
de Sudgen se reescribe como:
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1
P = Mm γ 4

De la ecuación anterior se puede observar que la raíz cuarta de la tensión superficial, no


es más que un factor de corrección, del volumen molar, con respecto al volumen
considerando la tensión superficial. Entonces el Paracoro es ambiguamente un
“volumen molar corregido”.

BIBLIOGRAFIA.

CHANG, Raymond. Chemistry. 9na edición, México D.F. The Mc Graw Hill Company, 2008

http://mie.esab.upc.es/dl/classe-energia-superficial/Bibliografia/Vidal.pdf Consultado
el martes 9 de agosto de 2016 a la 6:03 PM.

https://es.wikipedia.org/wiki/Micela Consultado el jueves 11 de agosto de 2016 a la 12:52 a.m.

file:///C:/Users/kiraro/Downloads/S205_MedicionTension.pdf

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