FIQT-UNI QUÍMICA I 20 de octubre

EJERCICIOS DE GASES IDEALES Y REALES de 2013

Gases reales
La ecuaciòn de Van der Waals:

𝑎𝑛2
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑅𝑇𝑛
𝑉2

Para la presión:

𝑅𝑇𝑛 𝑎𝑛2
𝑃= − 2
𝑉 − 𝑛𝑏 𝑉

Para el volumen:

𝑅𝑇𝑛 2 𝑎𝑛2 𝑎𝑏𝑛3

𝑉 3 − (𝑏𝑛 + )𝑉 + 𝑉− = 0 = 𝑓(𝑉)
𝑃 𝑃 𝑃

𝑅𝑇𝑛 𝑎𝑛2
𝑓 `(𝑉) = 3𝑉 2 − 2 (𝑏𝑛 + )𝑉 +
𝑃 𝑃

Para el número de moles:

𝑉 𝑅𝑇𝑉 2 𝑃𝑉 2 𝑃𝑉 3
𝑛3 − ( ) 𝑛2 + ( + )𝑛 − = 0 = 𝑓(𝑛)
𝑏 𝑎𝑏 𝑎 𝑎𝑏

𝑉 𝑅𝑇𝑉 2 𝑃𝑉 2
𝑓 `(𝑛) = 3𝑛2 − 2 ( ) 𝑛 + ( + )
𝑏 𝑎𝑏 𝑎

Para la temperatura:

𝑎𝑛2 𝑉 − 𝑛𝑏
𝑇 = (𝑃 + )( )
𝑉2 𝑅𝑛

La ecuación de Newton-Raphson:

𝑓(𝑥𝑖 )
𝑥𝑖+1 = 𝑥𝑖 −
𝑓 `(𝑥𝑖 )

L
1.- Para el helio, Vc = 0, 05780 Pc = 2.2452 atm . Calcular las constantes “a” y “b” de Van
mol
der Waals y el radio de las moléculas considerándolas esféricas.

Por: Jorge Luis Breña Oré/Jaime Flores Página 1

 FIQT-UNI QUÍMICA I 20 de octubre
EJERCICIOS DE GASES IDEALES Y REALES de 2013

atm.L2 L o
Rpta: a  0, 02251 ; b  0, 01927 ; r  1,97 A
mol 2 mol

Comentario: El resultado no es bueno porque la ecuación de van der Waals no es muy precisa
alrededor del punto crítico, sin embargo, tiene la gran virtud de predecir la existencia del
punto crítico y además nos permite entender un poco más el proceso de licuefacción de los
gases. Pregunta: Si se tratara de moléculas de butano, ¿sería correcto considerarlas como
esféricas?

2.- Calcular las presiones que se pueden predecir pare dos moles de amoniaco confinado en un
recipiente de 10 Litros a 400 K en los siguientes casos. A) como gas ideal; B) como gas real y
comportamiento de van der Waals. Las constantes de la ecuación de van der Waals para el

amoniaco son: a = 4.17 atm L2/mol2 y b = 0.0372 L/mol. Dato: Ar : H= 1, N = 14.

3.- Las contantes del cloro gaseoso son: Tc= 417 K y Pc = 76 atm. Obtener los valores de las
constantes a y b de la ecuación de Van der Waals y haciendo uso de dichas constantes,
determine el volumen que ocupan 1400 gramos de cloro gaseoso a una presión de 200 atm y

una temperatura de 50oC. Dato: Ar : Cl=35,5

4.- Las contantes del Dióxido de carbono (CO2) son: Tc= 304.3 K y Pc 73 atm. Calcular la presión
que ejercerían 2 kg de dicho gas contenidos en un cilindro metálico de 25 litros de capacidad a

310 K, suponiendo comportamiento del tipo Van der Waals. Dato: Ar :

C= 12, O = 12

5.- El factor de compresibilidad para el N2 a 50oC. y 800 atm es 1,95; a 100ºC y 200 atm es 1,10.

Una cierta masa de nitrógeno ocupó un volumen de 1,0 L a 50ºC. y 800 atm. Calcular el volumen
ocupado por la misma cantidad de nitrógeno a 100ºC y 200 atm. R: 3,77 L

Por: Jorge Luis Breña Oré/Jaime Flores Página 2

 FIQT-UNI QUÍMICA I 20 de octubre
EJERCICIOS DE GASES IDEALES Y REALES de 2013

Solución:

6.- Para el argón las constantes de Van der Waals son a=1,363 L2.atm.mol-2 y b=

0,03219 L.mol-1. Elaborar la gráfica de P versus V a 50 K, 75K, 100 K y 200 K; para 2 moles de

argón en el intervalo de volúmenes de 0,06 L hasta 0,2 L con una variación de 0,01 L, usando el
ecuación de Van der Waals y considerando la posibilidad de usar el software origin.

Solución:

Los cálculos se pueden realizar en Excel y las gráficas se muestran adelante realizadas con
Origin. Observamos que la ecuación de van der Waals para el argón a bajas temperaturas no
predice adecuadamente el comportamiento del argón pues: a) obtenemos presiones negativas,
b) en una región se predice que el volumen aumenta al aumentar la presión.

Por: Jorge Luis Breña Oré/Jaime Flores Página 3

 FIQT-UNI QUÍMICA I 20 de octubre
EJERCICIOS DE GASES IDEALES Y REALES de 2013

Figura 01: Representación de los datos en origin

7- Calcular el volumen que ocupa un mol de oxígeno a 100 atm y 298 K considerando que se

comporta como un gas real (a=1,36 L2.atm.mol-2 y b= 0,0318 L.mol-1) Rpta: 0.0242

8.- Los valores de temperatura y presión críticas para el monóxido y dióxido de carbono
son respectivamente 134 K, 35 atm y 304,2 K, 73 atm. (a) Compare las magnitudes de
sus constantes de van der Waals a y b, y los volúmenes críticos respectivos. (b) ¿Cuál
de estos gases se comportaría más idealmente en condiciones estándar?
Solución

Por: Jorge Luis Breña Oré/Jaime Flores Página 4

 FIQT-UNI QUÍMICA I 20 de octubre
EJERCICIOS DE GASES IDEALES Y REALES de 2013

Comentario: El que se comporta más idealmente tiene los valores de a y b más

pequeños; el CO es el más ideal.

9.- Para realizar la hidrogenación de benceno se requiere que el autoclave de 5,0 L

esté a 327oC con una presión parcial de benceno de 40,0 atm. ¿Qué masa de benceno
debe introducirse en el autoclave? (1) Suponga comportamiento ideal (2) Considere
que el benceno gaseoso se comporta como gas de van der Waals. R:
(1) 312 g (2) 430 g
Dato: (a = 18,0 L2.atm.mol-2 , b = 0,1154L.mol-1); Masa molar del benceno:78,1 g/mol

10.- Calcule la presión ejercida por un mol de eteno bajo las siguientes condiciones:
(a) a 273,15 K en 22,414 L, (b) a 1000 K en 0,100 L. Para cada caso considere
comportamiento ideal y de gas de van der Waals. Observe en qué casos se produce
mayor discrepancia. R: (a) 1,00 atm; 0,995 atm) (b) 821 atm; 1468 atm
Dato: a= 4,471 L2.atm.mol-2 b = 0,05714 L.mol-1.
11.- En un proceso industrial el nitrógeno debe ser calentado hasta 500 K, a volumen
constante. Si entra en el sistema a 300 K y 100 atm, ¿qué presión ejerce a la
temperatura final? Considere comportamiento de gas ideal y de van der Waals.
Dato: a = 1,390 L2.atm.mol-2 , b = 0,03913 L.mol-1.
R: 167 atm; 183,5 atm.

Por: Jorge Luis Breña Oré/Jaime Flores Página 5

 FIQT-UNI QUÍMICA I 20 de octubre
EJERCICIOS DE GASES IDEALES Y REALES de 2013

12.- Utilizar la ecuación de van der Waals para elaborar la gráfica de Z vs P para el CO2
entre 0 y 1000 atm a 300K, 500 K y a 2000 K. Graficar utilizando el Excel y el origin y
en misma gráfica debe aparecer las tres gráficas para cada una de las temperaturas
propuestas. Datos: a = 3,64 atm.L2.mol-2 y b=0,04267 L.mol-1.

13. Describir el modelo de Van der Waals para gases, y su relación con la Ley de gases
ideales (Sugerencia: analizar las constantes del modelo).

14. A partir de la ecuación de Van der Waals, deducir las relaciones que existen entre
los parámetros “a” y “b” de la ecuación y las propiedades críticas Pc, Tc y Vc de un gas.

15. Calcular el volumen específico, expresado en (m3/Kg), del agua a 1500 psia y 700
°F, utilizando las siguientes ecuaciones de estado:
a) Gases ideales
b) Van der Waals (a = 5,453 atm L2 / mol2, b = 0,0304 L/mol)
Compare y discuta los resultados

16. Calcular el volumen específico, expresado en m 3 / Kg, del CO2 (peso molecular =
44 g/mol) a una presión de 100 Kg/cm² y 118°F, utilizando las siguientes ecuaciones de
estado:
a) Gases ideales
b) Van der Waals (a = 3,59 atm L²/mol², b = 0,0427 L/mol)
Compare y discuta los resultados

17. Calcular el volumen que ocupan 1,5 moles de (C2H5)2S a 105°C y 0,75 atm.,
mediante:
a) Gases ideales
b) Van der Waals (a= 18,75, b= 1,214*10-3)

Por: Jorge Luis Breña Oré/Jaime Flores Página 6

 FIQT-UNI QUÍMICA I 20 de octubre
EJERCICIOS DE GASES IDEALES Y REALES de 2013

14. Calcular el volumen que ocupan 90 g de gas etano (C2H6) a una temperatura de
17°C y que se encuentra a una presión de 16925 mm Hg, mediante la ecuación de Van
der Waals.
Datos etano: Peso molecular: 30 g/gmol.
Constantes de Van der Waals: a = 5,46 atm L²/mol² , b = 0,0647 L/mol

Por: Jorge Luis Breña Oré/Jaime Flores Página 7