Eléctrodos selectivos de iões (ISE)

Este é um pequeno aparelho que é constituído basicamente por 2

eléctrodos (condutores eléctricos) inseridos numa solução ou mais
soluções denominadas electrólitos (neste caso o sangue) e um
voltímetro, funcionando como uma pilha galvânica.

Na imagem, através de uma reacção redox ( ou reacção de

transferência de electrões) o eléctrodo Zn reduz (ânodo) transmitindo
os electrões para o eléctrodo Cu (cátodo), oxidando-o, gerando
electricidade (esta é definida por “fluxo ordenado de electrões por um
condutor”) e uma ponte salina/barreira com poros que permita a
passagem de iões dos electrólitos, neutralizando-os, fazendo com que
o fluxo de electrões do cátodo para o ânodo continue (caso não
houvesse ponte salina as soluções iam polarizar, contrariando assim o
fluxo de electrões, ou seja, impedir a reacção).

Zn(s) -> Zn2+(aq) + 2e-

Cu2+(aq) + 2e- -> Cu(s)

Num eléctrodo selectivo de iões é colocada uma

‘’barreira’’( membranas de vidro, cristal ou resina) no ânodo para que
só seja permitida a passagem de um determinado ião ou cloreto (para
o caso do potássio é utilizado valinomicina) permitindo assim
quantificar determinado ião ou cloreto, neste caso no sangue. Quanto
maior for a voltagem mostrada pelo voltímetro maior a concentração
do ião/cloreto.
No ISE existe o eléctrodo de referência (potencial conhecido,
constante e insensível á composição da solução em estudo.) e o
eléctrodo indicador (potencial depende da concentração do analito)

Vantagens:

• É uma técnica actual

• É uma técnica precisa, sensível e bastante selectiva
• Uma técnica rápida
• Tem capacidade de detectar concentrações mais baixas do que
a química clássica
• Já existem eléctrodos selectivos moveis podendo assim facilitar
medições no próprio local

Desvantagens:

Baixa resistência química e física

Tem de ser recalibrado constantemente

A existência de interferências. No caso da valinomicina para o

potássio, o sódio, cálcio, magnésio e lítio podem interferir no
resultado ( embora seja tão pequena a interferência que é ignorada, a
não se que se esteja a trabalhar com baixas concentrações de
potássio e ai precipita-se o sódio que é o mais relevante dos 4).
Tambem interfere a amónia e que é um problema pois a sua
concentração pode ser igual ou até superior à de potássio.

São usados para:

_ Detectar pontos finais em titulações

_ Concentrações iónicas

Os equipamentos para medidas potenciométricas incluem:

_ Eléctrodo de referência (potencial conhecido, constante e insensível
á composição da solução em estudo.)
_ Eléctrodo indicador (potencial depende da concentração do analito)

_ Dispositivo para medir o potencial

Eléctrodos Indicadores
_ Eléctrodo sensível à espécie a ser determinada , isto é o seu
potencial será função da concentração dessa espécie.
_ Sensibilidade espécie a ser determinada
_ Reprodutível
_ Resposta rápida à variação de concentração da espécie em
determinação
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_ Há dois tipos de eléctrodos indicadores
_ Metálicos – o potencial surge da tendência de ocorrer uma reacção
de oxidação/redução na superfície do eléctrodo
_ Membrana – o potencial observado surge do potencial de junção
que se desenvolve através de uma membrana que separa a solução
do analito da solução de referencia.

Eléctrodos indicadores de membrana ou eléctrodos de iões

selectivos

Apresentam uma alta selectividade para catiões e aniões.

_ Diferem na composição física ou química da membrana.
_ Eléctrodos de membrana cristalina
Monocristal
Policristalino ou de cristais mistos
_ Eléctrodos de membrana não-cristalinos
Vidro
Líquido
Liquido imobilizado em polímero rígido

Eléctrodos para outros catiões

_ Existem também eléctrodos de vidro que permitem medidas
potenciométricas directas de iões com carga unitária
Na+, K+, NH4+, Rb+, Cs+, Li+ e Ag+
_ Eléctrodo de Membrana Cristalina
O electrodo de Fluoreto – Fl
LOG ou LN de Q ou constante de equilíbrio - --- não tem significado
para o trabalho
Analises Clínicas (Química Clínica)

Sangue e Urina Cloro por Eléctrodos selectivos de iões PO 228 (2008-

Humanos (ISE). 10-26
Sangue e Urina Potássio por Eléctrodos selectivos de iões PO 241 (2008-
Humanos (ISE). 10-26)
Sangue e Urina Sódio por Eléctrodos selectivos de iões PO 245 (2008-
Humanos (ISE). 10-26)
Cálcio ionizado por Eléctrodos selectivos PO 224 (2008-
Sangue Humano
de iões (ISE). 11-29)
Lítio por Eléctrodos selectivos de iões PO 239 (2008-
Sangue Humano
(ISE). 10-29)
Aplicações:

• Determinação da Amónia, amónia em vinho, cerveja, água, solo

e águas residuais.
• Determinação de iões de brometos livres em produtos
alimentares emulsionados, bebida, plantas, solos e como um
indicador para titulação.
• Utilizado como um indicador para titulação, usando quelantes
(Complexos formados num equilíbrio químico, explo na
complexação).
• Determinação de cálcio livre em bebidas, água e água do mar.
• Determinação de carbonatos como C02 na água, bebidas sem
álcool e amostras de vinho.

• Determinação de iões de cloretos livres em produtos

alimentares emulsionados, bebidas, plantas, solos e como um
indicador para titulação.

• Determinação de iões livres em banhos de chapeamento, águas

residuais e em amostras de plantas e solos.

• Determinação de fluoretos livres em água potável, bebidas sem

álcool, vinho, plantas, produtos alimentares emulsionados,
ácidos de niquelagem e decapagem.

• Determinação de iodeto livre em amostras de comida

emulsionadas (tabela de sal iodizida), plantas e para titulação.

• Determinação de iões de chumbo em banhos de chapeamento

e como um indicador para titulações.

• Determinação de nitratos livres em águas naturais (fresca e

mar), em comida emulsionada e amostras de plantas.
 • Determinação de iões de potássio, vinho, águas, sólidos e
amostras biológicas.
• Como indicador para titulações, utilizando nitratos de sulfureto.
Para determinação de sulfureto em águas, licores de papel,
água natural e solos.

• Para completar circuitos eléctricos e providenciar uma voltagem

de referência estável, para Meias células de ISE.

“Reacções”

• Ácido-Base explo: amónio, pH

• Complexação explo: cálcio

• Oxidação-redução explo:iodeto

• Precipitação explo:fluretos, cloretos