TERMOQUÍMICA

CONTENIDOS

I.- INTRODUCCION

II.- OBJETIVO

III.- FUNDAMENTO TEORICO

1.- Sistemas, estados y funciones de estado.

2.- Primer principio de la Termodinámica.

3.- Energía interna y entalpía. Reacciones a volumen y a presión constante.

3.1. Relación entre ambas.

4.- Entalpía estándar de reacción.

4.1. Ecuaciones termoquímicas.

5.- Entalpía estándar de formación.

6.- Ley de Hess.

7.- Cálculo de las entalpías de reacción a partir de entalpias de formación.

8.- Energía o entalpía de enlace de enlace.

8.1. Cálculo de la energía de reacción a partir de entalpías de enlace

aplicando la ley de Hess.

9.- Entropia.

9.1. Segundo principio de la termodinámica.

9.2. Tercer principio de la termodinámica.

10.- Energía libre de Gibbs.

11.- Espontaneidad de las reacciones químicas. Influencia de la temperatura.

IV.- CALCULOS

V.- CUESTIONARIO

VI.- CONCLUSIONES

VII.- SUGERENCIAS
 INTRODUCCION

La termodinámica es una rama fundamental de la Química, que se centra en el

estudio macroscópico de la naturaleza en equilibrio, sin embargo resulta en la
mayoría de los casos muy poco popular entre los estudiantes. Esto puede ser
debido a que el estudio termodinámico de un proceso químico físico se suele
abordar mediante un planteamiento matemático muy riguroso, donde la
derivación de todas las ecuaciones tiene un peso importante con lo que el
estudiante pierde la visión macroscópica del fenómeno estudiado. La idea de
esta página y de su contenido es acercar al estudiante a los procesos en sí, y
mediante ejemplos sencillos facilitarle el aprendizaje de la materia. No se ha
tratado de escribir unos apuntes que sustituyan a los muchos y buenos textos
de Termodinámica Química existentes, sino de complementarlos, y hacerlo de
forma esquemática. Ciertamente, se requerirán unos conocimientos
matemáticos básicos, pero la termodinámica es una ciencia macroscópica y
nosotros, no hay que olvidarlo, hablaremos de propiedades medibles..
 OBJETIVO

DETERMINACION DE LOS CAMBIOS TERMICOS QUE ACOMPAÑAN A LAS

REACCIONES QUIMICAS ASI COMO EL AFIANZAMIENTO DE LOS
CONOCIEMINETOS DESARROLLADOS EN CLASES TEORICAS.
 FUNDAMENTO TEORICO

SISTEMAS

Es una parte pequeña del universo que se aísla para someterla a estudio.

El resto se denomina ENTORNO.

Pueden ser:

 Abiertos (intercambia materia y energía con el entorno).

 Cerrados (no intercambia materia y sí energía).

 Aislados (no intercambia ni materia ni energía).

En las reacciones químicas:

SISTEMAS = Conjunto de Sustancias químicas (reactivos y productos)

DEFINICIÓN DE TERMOQUÍMICA.

Es la parte de la Química que se encarga del estudio del intercambio

energético de un sistema químico con el exterior. Hay sistemas químicos que
evolucionan de reactivos a productos desprendiendo energía. Son las
reacciones exotérmicas.

Otros sistemas químicos evolucionan de reactivos a productos precisando

energía. Son las reacciones endotérmicas.

VARIABLES DE ESTADO

Son magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo,

en el transcurso de una reacción química)

Ejemplos:

 Presión.
 Temperatura.
 Volumen.
 Concentración.
FUNCIONES DE ESTADO

Son variables de estado que tienen un valor único para cada estado del
sistema.

Su variación sólo depende del estado inicial y final y no del camino

desarrollado.

Son funciones de estado: Presión, temperatura, energía interna, entalpía.

NO lo son: calor, trabajo.

- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

ENERGÍA INTERNA (U): Es la energía total del sistema, suma de energías

cinéticas de vibración, etc., de todas las moléculas.

· Es imposible medirla.

· En cambio, sí se puede medir su variación.

Actualmente, se sigue el criterio de que toda energía aportada al sistema
(desde el entorno) se considera positiva, mientras que la extraída del sistema
(al entorno) se considera negativa.

Así, Q y W > 0 si se realizan a favor del sistema.

U es función de estado.

CALOR A VOLUMEN CONSTANTE (QV)

Es el intercambio de energía en un recipiente cerrado que no cambia de

volumen.

Si V = constante, es decir, DV = 0 Þ W = 0 Þ

CALOR A PRESIÓN CONSTANTE (QP)

La mayoría de los procesos químicos ocurren a presión constante,

normalmente la atmosférica.

En este caso, como p = cte., se cumple que W = – p · DV (el signo

negativo se debe al criterio de signos adoptado). Si DV > 0 el sistema realiza
un trabajo hacia el entorno y en consecuencia pierde energía.

DU = Qp – p x D V Þ U2 – U1 = Qp – p x (V2 – V1)

Q p + U 1 + p x V 1 = U 2 + p x V2

Llamaremos entalpía “H” a “U + p x V” de manera que:

H1 = U 1 + p x V 1 H 2 = U 2 + p x V2

Con lo que queda: Q p + H1 = H2 Þ

 H es una función de estado.

Relación Qv con Qp.

En gases aplicando la ecuación de los mismos:

pxV=nxRxT

Si p y T son constantes, la ecuación se cumplirá para los estados inicial y final:

(p x V1 = n1 x R x T) (p x V2 = n2 x R x T) con lo que restando ambas
expresiones también se cumplirá que:

p x DV = Dn x R x T

Como DH = DU + p x DV se cumplirá que:

En reacciones de sólidos y líquidos apenas se produce variación de

volumen y Qv @ Qp, es decir:

ENTALPÍA ESTÁNDAR DE LA REACCIÓN

Se llama entalpía de reacción al incremento entálpico de una reacción en

la cual, tanto reactivos como productos están en condiciones estándar (p = 1
atm; T = 298 K = 25 ºC; concentración de sustancias disueltas = 1 M).
 Se expresa como DH0 y como se mide en J o kJ depende de cómo se
ajuste la reacción.

ECUACIONES TERMOQUIMICAS

Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre paréntesis su
estado físico, y a continuación la variación energética expresada como DH
(habitualmente como DH0).

ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN (CALOR DE FORMACIÓN).

Es el incremento entálpico (DH) que se produce en la reacción de

formación de un mol de un determinado compuesto a partir de los elementos
en el estado físico normal (en condiciones estándar).

Se expresa como DHf0. Se trata de un “calor molar”, es decir, el cociente

entre DH0 y el número de moles formados de producto. Por tanto, se mide en
kJ/mol.

Ejemplos:

C(s) + O2(g) ® CO2(g) DHf0 = – 393,13 kJ/mol

H2(g) + ½ O2(g) ® H2O(l) DHf0 = – 285,8 kJ/mol

LEY DE HESS.

"DH” en una reacción química es constante con independencia de que la

reacción se produzca en una o más etapas.

Recuerda que H es función de estado. Por tanto, si una ecuación química

se puede expresar como combinación lineal de otras, podremos igualmente
calcular DH de la reacción global combinando los DH de cada una de las
reacciones.
CÁLCULO DE DH0 (CALOR DE REACCIÓN) A PARTIR DE DH0f.

Aplicando la ley de Hess que veremos después podremos demostrar que:

Recuerda que DHf0 de todos los elementos en estado original es 0.

ENERGÍA DE ENLACE.

“Es la energía necesaria para romper un mol de un enlace de una sustancia en

estado gaseoso”.

En el caso de moléculas diatómicas con un solo enlace, se corresponde

con la energía necesaria para disociar 1 mol de dicha sustancia en los átomos
que la constituyen.

Para moléculas poliatómicas, la energía de enlace se toma como el valor

medio necesario para romper cada uno de los enlaces iguales. Así por ejemplo,
se sabe que para romper el primer enlace H–O del H 2O se precisan 495 kJ/mol
mientras que sólo se precisan 425 kJ/mol para romper el segundo, por lo que
se suele tomar el valor medio (460 kJ/mol) como energía del enlace H–O.

DH = Eenlace= Ee

CÁLCULO DE DH0 A PARTIR DE LAS

ENERGÍA

DE ENLACE.

Aplicando la ley de Hess también puede obtenerse la energía de una

reacción si sabemos qué enlaces se tienen que romper y cuáles se tienen que
formar. Para ello utilizaremos la siguiente expresión:
en donde ni representa el número de enlaces rotos y formados de cada tipo.

Ejemplo:

Partiendo de los datos de la tabla, calcular el valor de DH 0 de la reacción de

hidrogenación del eteno.

La reacción es: CH2=CH2(g) + H2(g) ® CH3–CH3(g)

En el proceso se rompe un enlace C=C y otro H–H y se forman 2 enlaces

C–H nuevos (el etano tiene 6 mientras que el eteno tenía sólo 4) y un enlace
C–C.

DH0 = S Ee(enl. rotos) – S Ee(enl. formados) =

1xEe(C=C) + 1xEe(H–H) – 1xEe(C–C) – 2xEe(C–H)
1 mol · 611 kJ/mol + 1mol x 436 kJ/mol
– (1 mol x 347 kJ/mol – 2 mol x 413 kJ/mol) = –126 kJ

Ejercicio E:

Calcula el calor de combustión de propano a partir de los datos de energía de

enlace de la tabla anterior. Ö

ENTROPÍA (S)

Es una medida del desorden del sistema que sí puede medirse y

tabularse.

Existen tablas de S0 (entropía molar estándar) de diferentes sustancias.

En una reacción química:

 La entropía es una función de estado.

SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

“En cualquier proceso espontáneo la entropía total del universo tiende a

aumentar siempre”.

A veces el sistema pierde entropía (se ordena) espontáneamente. En

dichos casos el entorno se desordena.

TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

“La entropía de cualquier sustancia a 0 K es igual a 0” (máximo orden).

¡CUIDADO!: Las S de los elementos en condiciones estándar no son “0”

sino que son positivas.

Equivale a decir que no se puede bajar de dicha temperatura.

En procesos reversibles y a temperatura

y se puede calcular DS de un sistema como:

y si el proceso químico se produce a presión constante:

 S0 (entropía molar estándar) se mide en J x mol–1 x K–1.

DSreacción se mide en J x K–1.

ENERGÍA LIBRE DE GIBBS (DG) (ENERGÍA LIBRE O ENTALPÍA LIBRE).

En procesos a T constante se define como: G = H – T x S;

Por tanto:

En condiciones estándar: DG0 = DH0 – T x DS0

DS(universo) = DS(sistema) + DS(entorno) > 0 (p. espontáneos)

Multiplicando por “–T” y como “–T x DS(entorno) = DH(sistema)”:

– T x DS(universo) = – T x DS(sistema) + DH(sistema) = DG < 0

En procesos espontáneos se cumple siempre que:

· Si DG > 0 la reacción no es espontánea.

· Si DG = 0 el sistema está en equilibrio.

G es una función de estado.

Al igual que el incremento entálpico el incremento de energía libre de una

reacción puede obtenerse a partir de DGf0 de reactivos y productos:
ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

No siempre las reacciones exotérmicas son espontáneas.

Hay reacciones endotérmicas espontáneas:

· Evaporación de líquidos.

· Disolución de sales...

Ejemplos de reacciones endotérmicas espontáneas:

· NH4Cl(s) ® NH4+(aq) + Cl– (aq) DH0 = 14,7 kJ

· H2O(l) ® H2O(g) DH0 = 44,0 kJ

Una reacción es espontánea cuando DG (DH – T x DS) es negativo.

Según sean positivos o negativos los valores de DH y DS (T siempre es

positiva) se cumplirá que:

· DH < 0 y DS > 0 Þ DG < 0 Þ Espontánea

· DH > 0 y DS < 0 Þ DG > 0 Þ No espontánea

· DH < 0 y DS < 0 Þ DG < 0 a T bajas Þ DG > 0 a T altas

· DH > 0 y DS > 0 Þ DG < 0 a T altas Þ DG > 0 a T bajas

 CALCULOS

a) Capacidad Calorífica del sistema:

m Ce (Tf - Ti) = C” ( Tf – Ti)

100.1cal/grºc (13.8 – 6) ºc = C” (19 – 13.8)

C” = 150 cal/ºK

C = C” + m Ce = 250 Cal/ºk

b) Calor de Neutralizacion:

E – 0.005 equiv-gr.

Tº NaOH = 19.8ºc

Tº HCl = 19ºc

Tº1 = (19.8 + 19)/ 2

Tº2 = 20

Q “= C (Tº2 - Tº1) / E

Q “= 250(20 – 19.4)/ 0.005

Q” = 30Kcal/equiv-gr.
c) Calor de Reacción:

Q”= CT (T4 – T3)/M

T4 =Temperatura final del sistema

T3 = Temperatura de la solución del sulfato de

CT = Capacidad calorífica incluyendo al metal

M = Numero de moles de sulfato de cobre

CT = C +CM

CT = 250 + 6 = 256 Cal/molºk

Q “= 256 (19.5 – 18)/0.011

Q” = 34.9 Kcal/ºK
 CUESTIONARIO

1.- Como afecta la determinación experimental del calor de

neutralización, el uso de soluciones concentradas?

Son aquellas donde se expresa cuantitativamente la relación de soluto y

solvente en una solución o concentración de la misma, definiéndose la
concentración de una solución como la masa de soluto disuelta en la unidad del
solvente o de la solución

2.-Explicar el primer principio de la termodinámica

Esta Ley podría enunciarse diciendo que la energía se puede convertirse de

una forma en otra, pero no se puede crear ni destruir.

Significa también que al producirse cierta cantidad de una clase de energía

deberá consumirse una cantidad equivalente de otra clase o clases de energía.
Basándose en que la ley de conservación de la energía es universal, la
termodinámica ha adoptado como un principio al cual se conoce como “Primer
Principio de la Termodinámica”, esto quiere decir que el enunciado del primer
principio coincide con el de la ley. Aunque como hemos visto, históricamente el
primer principio está asociado a la imposibilidad del movimiento continuo y a la
equivalencia entre trabajo y calor, su validez tiene una base mucho más firme
ya que conduce a una gran variedad de conclusiones que han mostrado estar
de acuerdo con la experiencia. Anteriormente habíamos dicho que el conjunto
de un sistema y su recipiente térmico se puede considerar un sistema aislado.
La aplicación del primer principio a un sistema aislado exige que su energía total
permanezca constante aunque pueda haber cambios de una forma a otra. O sea que la
ganancia o pérdida de energía que sufra el sistema, deberá estar perfectamente
compensada por la pérdida o ganancia de energía, respectivamente, por parte del
recipiente térmico. Si bien las formas de energía pueden ser diferentes, sus magnitudes
deben ser equivalentes

3.- ¿Cómo varia el calor de reacción con la temperatura?

 Las reacciones donde la variación de entalpía es positiva (calor

absorbido en la reacción) son llamadas reacciones endotérmicas,
mientras que aquellas cuya variación de entalpía es negativa (calor
cedido por el sistema durante la reacción) son llamadas reacciones
exotérmicas.

o Si la reacción endotérmica se realiza en un sistema de paredes

adiabáticas, como consecuencia de la reacción se produce una
disminución en la temperatura del sistema. Si la reacción es
exotérmica y se realiza en un recipiente de paredes adiabáticas,
la temperatura final del sistema aumenta.

o Si las paredes del sistema son diatérmicas, la temperatura del

sistema permanece constante con independencia de la
transferencia de energía que tiene lugar debido al cambio en la
composición
 SUGERENCIAS

1. Tener cuidado al momento de manipular el calorímetro.

2. Tener una correcta lectura del termómetro.

3. Leer la guía de laboratorio antes e iniciar la practica.

4. usar el guarda polvos.

5. Repasar el aspecto teórico.

6. Preguntar al docente si no se entiende algún punto de la práctica.

7. Tener mucho cuidado con los reactivos.

UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO
ANTUNEZ
DE MAYOLO

FACULTAD DE INGENIERÍA DE MINAS, GEOLOGÍA Y

METALURGIA
ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE
INGENIERÍA DE MINAS

Curso: FISICO - QUIMICA

Tema: INFORME Nº TERMOQUIMICA

Ciclo: 2010-I Aula: LQ02

Profesor(a): ING. MAGUIÑA VALVERDE LUIS

Alumno: FLORES SANCHEZ MICHAEL Código: 081.0802.496

2010