II.

- Equilibrio de reacciones homogéneas (reacciones gaseosas)

2.1 Equilibrio de reacción en mezcla de gases y la constante de equilibrio
2.2 Efecto de la temperatura sobre la constante de equilibrio
2.3 Efecto de la presión sobre la constante de equilibrio
2.4 Equilibrio de reacción como un compromiso entre ∆H y ∆S
2.5 Equilibrio de reacción en sistemas gaseosos (ejemplos).

EQUILIBRIO QUIMICO

Existe equilibrio dinámico (no estático porque siempre están en contacto reactivos y productos o hay
transferencia de masa, de partículas iónicas etc.,) cuando las velocidades de reacción son iguales
(no las cantidades de reactivos y productos). Es decir cuando las velocidades de aumento de B sean
iguales a los de consumo o desaparición de A, se establecerá el equilibrio. Sea la reacción:
A→B

Donde las velocidades de reacción:

Las velocidades siempre deben ser positivas, por tanto, se observa el signo que se ha colocado delante de la
expresión de la velocidad que depende de la concentración de A: la sustancia A es un reactivo, por tanto, su
concentración en un tiempo t disminuye y el [A] es negativo. Para contrarrestar esto y tener expresiones de velocidad
positivas, se coloca un signo delante de la velocidad promedio que depende de un reactivo. Delante de [B] se tiene un
signo positivo como producto de la reacción que va en aumento mientras [A] disminuye.

Se debe tener en cuenta siempre a los coeficientes estequiométricos, ya que son importantes en la expresión de la
velocidad de una reacción. En general, para la siguiente reacción hipotética balanceada:

xA +yB→ zC + wD

Se puede afirmar que las velocidades estarán dadas por:

Si se habla de las concentraciones de A o de B en molaridad-normalidad, en la gráfica 1, la

concentración de A disminuye y de B aumenta, luego llegan a ser constantes estableciéndose el
equilibrio químico ya que ambos ya no cambian.

1
Si son concentraciones de reactivos A y productos B (en molaridad), entonces a un tiempo T se llega
al equilibrio químico: Las concentraciones se dan en molaridades, no en moles, ni en % W, ni en gr.
La constante Kc trata de concentraciones, no tiene unidades, es decir es adimensional.

Kc= [B] /[A] = Molaridad de B / molaridad de A.

Las concentraciones [i], tienen un estado de referencia en unidades de MOLARIDAD específicamente un valor
de 1 uno molar. Ej., [C] --- concentración dada en %, u otra unidad
[C]º ----- 1 molar (estado de referencia)
Ejemplo de una reacción donde el equilibrio es heterogéneo:
H₂O₍ℓ₎→H₂(g) + ½ O₂(g)
Reacciones entre gas-gas, gas-liq-sólido y acuoso ( disuelto en agua=medio acuoso).
Kc= [H₂]√[O₂]/ [H₂O] = [H₂]√[O₂].
Ej., de una reacción heterogénea:
HgO₍s₎→1/2 O₂₍g₎ + Hg₍g₎.
La concentración de un sólido es 1 ya que no está disuelta en ninguna solución líquida, por tanto, no tiene
solvente. En un líquido puro, la concentración es la unidad ya que tampoco está disuelto en nada,
simplemente es un líquido. En la reacción:
AgCl₂↔Ag⁺₍ac₎ + Cl⁻
Los iones Ag⁺₍ac₎ y Cl⁻ tienen que poseer molaridad puesto que deben de estar disueltos en alguna solución
ya que se indican en estado acuoso.

2
Equilibrio Químico
Las velocidades siempre deben ser positivas, por tanto, se observa el signo que se ha colocado
delante de la expresión de la velocidad que depende de la concentración de A: la sustancia A es un
reactivo, por tanto, su concentración en un tiempo t disminuye y el [A] es negativo.
Delante de [B] se tiene un signo positivo como producto de la reacción que va en aumento mientras
[A] disminuye. En general, para la siguiente reacción hipotética balanceada:
xA + yB → zC + w D
Se puede afirmar que las velocidades estarán dadas por:

Si son concentraciones de reactivos A y productos B (en molaridad), entonces a un tiempo T se llega al

equilibrio químico: Las concentraciones se dan en Molaridades, no en moles, ni en % W, ni en gr. La constante
Kc trata de concentraciones, no tiene unidades, es decir es adimensional.
Kc= [B] /[A] = Molaridad de B / Molaridad de A.
Las concentraciones [i], tienen un estado de referencia en unidades de MOLARIDAD específicamente un valor
de 1 uno molar. Ej.,
[C] --- concentración dada en %, u otra unidad
[C]º ----- 1 molar (estado de referencia)
3.1.1 Constante de Equilibrio
Recapitulación
Para cualquier proceso en un sistema cerrado a T y P constantes
Si 𝜟G<0 ------> el proceso es espontaneo
Si 𝜟G=0 -----
Si 𝜟G>0 -----
proceden en dirección reversible).
Considere una reacción química general que ocurre a T y P constante
aA + bB+……… = mM+nN+……..
Donde a, b, ….m, n,…. son coeficientes estequiométricos que indican el número de moles de las especies
respectivas A,B,…..,M,N,…
Donde 𝜟Gr, denota el cambio de energía libre asociada con la reacción en cuestión.

Y sabiendo que: ∆Gr=∆Gº+RT ln K

Por lo que, sustituyendo y reordenando:

3
𝜟G°r es el cambio de energía libre cuando todos los reactivos y productos están en su respectivo
estado estándar. El cambio de energía libre de reacción se expresa como.

2.1 -Equilibrio de reacción en mezcla de gases y la constante de equilibrio

El equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en las que todas las especies reactivas se encuentran en la
misma fase. Ejemplo la disociación del N₂O₄:
N₂O₄(g)→2NO₂(g) y su Kc= [NO2]² / [N₂O₄]
El subíndice en Kc indica que las concentraciones de las especies reactivas se expresan en molaridad (moles
por litro). Las concentraciones de reactivos y producto en las reacciones de gases también se pueden expresar
en términos de sus presiones parciales. Asi;
Kp= P²NO₂/PN₂O₄ y dado que P= (n/V)RT
Kp=Kc(RT)↑∆n
Ejemplo 4. Sea la reacción:
N₂₍g₎+O₂₍g₎ →2NO₍g₎ y
Pᴎ₂=178.8 atmosferas, Po₂=88.5 y Pꓠꓳ = 3.60 atmosf.
N₂₍g₎ + O₂₍g₎ →2NO₍g₎
178.8 at + 88.5 → 3.6 atm.
Determine Kp y Kc (en condiciones estándar).
Soln: Kp = (P²NO / PN₂•Po₂) = (3.60)²/(178.8x88.5)= 8.19x10⁻⁴
Si Kp = (P²NO / PN₂•Po₂) = (3.60)²/(178.8x88.5)= 8.19x10⁻⁴
Pero como son presiones parciales y en las mismas condiciones (Stand.) y sabiendo que; Kp =
Kc•(RT)ᶺⁿ. Entonces:
8.19x10⁻⁴ = Kc[(0.082 atmosf∙litro/°K∙mol)•293 ºK]⁽²⁻¹⁻¹⁾
8.19x10⁻⁴ = Kc[(0.082 atmosf∙litro/°K∙mol)•293 °K]º =Kc•(1).
Kp = Kc. Hasta aquí se determinó Kp y Kc planteamiento del problema
Comprobando:
Aplicando concentraciones y sabiendo que; PV= nRT del que, para el elemento B; número de moles de B = Pв
/RT, o sea que, la concentración de B será; [B]=(nB)/V = Pв/R•T.
Dado los datos dados; PN₂=178.8 atmosf., Po₂=88.5 atmósf.,y PNO= 3.60 atm.
Se hace; [N₂]= 178.8 atmosf/[(0.082 atmosf∙litro/ºK∙mol)•293ºK]=7.44 litro/mol
[O₂]= 88.50 atmosf/[(0.082 atmosf∙litro/ºK∙mol)•293ºK]= 3.6835 litro/mol
[NO]= 3.60 atmosf/[(0.082 atmosf∙litro/ºK∙mol)•293ºK]=0.1498 litro/mol.
Ahora, se obtendría Kc para comprobar que: Kp = Kc•(RT)ᶺⁿ.
Kc =[NO]² /[O₂][N₂] = [0.1498]² / [7.44][3.6835] = 8.19x10⁻⁴
Entonces Kp=Kc.
Ejemplo 5. Dada la reacción:

4
2N₂O₅₍g₎ →4NO₂₍g₎ +O₂₍g₎ y sus presiones respectivas; PN₂O₅ = 180 atmosferas, PNO₂ = 4.60 atm y Po₂ = 88.5
atmósfera
Determine Kp y Kc en condición estándar y el sentido de la reacción.
Solucion:
Se determina Kp dada las presiones parciales de las sustancias:
Kp = P⁴NO₂∙PO₂/P²N₂O₅= (4.60)⁴ (88.5)/(180)²= 8.19x10⁻⁴ = 1.223
Y de la relación: Kp = Kc•(RT)ᶺⁿ
Kc = Kp/(RT)^ᵑ = 1.223 / [(0.082 atmosf∙litro/ºK∙mol)•293ºK]⁴⁺¹⁻² = 1.223/13834.976 = 8.84x10⁻⁵.
Aplicando concentraciones; PV= nRT para el elemento B; la concentración de B será; [B]=nB/V = Pв/R•T.
Dado los siguientes datos; PN₂O₅ = 180 atmosferas, PNO₂ = 4.60 atm y Po₂ = 88.5 atmósfera.
Entonces; [N₂O₅]= 180 atmosf/[(0.082 atmosf∙litro/ºK∙mol)•293ºK]=7.492 litro/mol.
[O₂]= 88.50 atmosf/[(0.082 atmosf∙litro/ºK∙mol)•293ºK]= 3.6835 litro/mol
[NO₂]= 4.60 atmosf/[(0.082 atmosf∙litro/ºK∙mol)•293ºK]=0.19145 litro/mol.
Ahora, Kc.
Kc =[NO₂]⁴[O₂]/[N₂O₅]²= (0.19145)⁴ (3.6835)/(7.492)²= 8.82x10⁻⁵.
Entonces Kp diferente de Kc, ya que 1.223=Kp ≠ Kc=8.82x10⁻⁵.
3.1.5. principio de Le chatelier
Considere la siguiente reacción en equilibrio:
Perturbación:
La reacción esta sujeta al cambio en condiciones que afectan la reacción de equilibrio. La reacción procede
hacia un nuevo equilibrio. ¿Pero en cual dirección?

La perturbación de un sistema en el equilibrio causara que la posición de equilibrio cambie de tal manera que
tiendan a eliminar la perturbación.
No se necesita evaluar la constante de equilibrio K para aplicar el principio de Le Chatelier.
Por ejemplo, si la reacción es exotérmica ∆H<0, la reacción seria promovida bajando la temperatura ↓T.
Si la reacción resulta en un cambio de volumen, después incrementa en presión causaría que la reacción
procediera en la dirección de la cual resulte en una disminución en volumen.
El principio de Le Chatelier provee una buena guía sobre los efectos de:
Temperatura
Presión y
Concentración.
• 2.2 Efecto de la temperatura sobre la constante de equilibrio
Para comprender el efecto de la temperatura sobre una reacción en equilibrio, considérese la siguiente
reacción EXOTERMICA:
C(g)+ ½ O2(g)→ CO(g); ΔH= - 26,420

5
De acuerdo con LeChatelier, un aumento de temperatura en cualquier reacción, provocará que esta se
desplace en el sentido de la absorción de calor, es decir, hará que esta se desplace en el sentido
ENDOTERMICO, para este ejemplo el sentido endotérmico es el contrario a la formación del CO, por lo que el
aumento de temperatura inhibe el desarrollo de la reacción. Por lo contrario, una disminución en la
temperatura provocará que este se desplace en el sentido de la generación de calor, que para este caso se
refiere al sentido de la formación de CO, por lo que la reacción se favorece si se baja la temperatura.
2.2- Efecto de la temperatura sobre la constante de equilibrio
Como cambiaría la posición de equilibrio cuando la temperatura sea alterada?. Se puede responder usando las

relaciones termodinámicas que se han desarrollado hasta ahora.

Que es la ecuación de Van´t Hoff:
Esta ecuación expresa el efecto de la temperatura sobre la constante de equilibrio en términos de calor de
reacción ∆Hºr. Así, si la reacción es endotérmica ∆Hºr >0→ k se incrementa con el incremento de T
Si se tiene una reacción endotérmica con ∆H°>0, entonces T₂>T₁ en la ec de Van´t Hoff, resultará también
K₂>K₁, por tanto, en una reacción endotérmica si T↑ también K↑ debido a que el numerador se hace mayor
que el denominador con respecto a K₁.
Así: cunado ∆H°>0 ---→Si T↑, K↑ -la reacción sucederá hacia la derecha ya que es una reacción
endotérmica.
---→Si T↓, K↓ -la reacción sucederá hacia la izquierda.
En una reacción exotérmica ∆H°<0--→si T↑, K↓--la reacción se desplaza hacia la izquierda.
----Si T↓, K↑--la reacción se desplaza hacia la derecha.
Se puede concluir, que un aumento de la temperatura en una reacción endotérmica ∆H>0, favorece la
reacción hacia la derecha →y una disminución, favorece la reacción exotérmica.
Esto es en la reacción general:
aA₍g₎+bB₍g₎ ←----→cC₍g₎+dD₍g₎; ∆H>0
Con; Kc = Pᶜc•PᵈD / Pᵃᴀ•Pᵇв
Dado el ∆H +, si la reacción se efectúa hacia la derecha esta reacción será endotérmica
Y hacia la izquierda será exotérmica ∆H°<0.
Ejemplo:
De la producción de amoniaco dado en el ejemplo 6 pag.-13.
N2 + 3H2 → 2NH3
Compuesto Estado H°;(J/∙mol) S°: (J/°K∙mol)
N₂ g 0 131
H₂ g 0 192
NH₃ g -35,000 192.5
Determinar:
Ya fueron determinados los incisos a,b y c. Resolver el inciso d:
a) El valor de ∆H° en condiciones estándar.
b) Indique si la reacción es espontánea o no a 500 °C.
c) El valor de la constante de equilibrio en condiciones estándar.
d) Determine la temperatura a la cual la reacción pude estar en equilibrio.
ΔS° = 2 (192.5) – 3(192) – (131) = - 332 J/(mol K) = - 0.322 kJ/(mol K)

6
ΔH° = 2 (-35,000) – 3 (0) – (0) = - 70 kJ/mol. ………………………………. (a)
ΔG° = - 70 kJ/mol – (298 ºK) (-0.322 kJ/(mol K)) = +25,956 J/mol
“ = +25.956J/mol ………………………………………………………….
ln Kp = - ∆Gº/RT = - (+25.956J/mol) /(8.314 J /mol°K)293°K = -10.6
Luego; Keq = ℮¹³˙⁵⁵ = 2.36x10-5 ……………………………………………(c)
Este valor de Keq, es bastante pequeño lo que indica que, no se favorece la producción de amoníaco.
De la ecuación:
ΔG = ΔH - TΔS
Suponiendo que los valores de ΔH y ΔS no cambian mucho con la temperatura, el valor de ΔG será una
función de T. La energía libre de Gibbs a 500 °C será:
ΔG = -70 kJ/mol – 773 °K (-0.322 kJ/(mol K)) = +178.906 kJ/mol
ΔG =+178.906 kJ/mol
Este valor indica que la reacción no es espontánea a 500 °C …………. (b)
Y como es exotérmica, se invierte la reacción de derecha a izquierda.
Determine la temperatura a la cual la reacción estará en equilibrio
Entonces: ΔG = -70 kJ/mol – Tx °K (-0.322 kJ/(mol K)) = 0
Despejar Tx: Tx= 92.22KJ/mol/0.1987= 217.39ºK………………………...... (d)
A esta temperatura Keq ±1.
Ya que:
-∆G/RT = - (0 /mol) /(8.314 J /mol°K)464.11°K= 0
Keq = ℮ ͦ = 1.

7
2.3 Efecto de la presión sobre la constante de equilibrio 3.1.4
La constante de equilibrio tiene influencia sobre el valor del cambio de energía libre estanadar de una
reacción:
Recordando que el cambio de energía libre cuando todos los reactantes y productos están en sus respectivos

estados estándar, i.e. 1 atm de presión.

K es independiente de la presión
Esta conclusión no necesariamente significa que la composición de equilibrio es independiente de la presión.
Considere la reacción:
Pero, esta relación es independiente de la presión total.
La K es independiente de la presión; esto no significa que la presión parcial individual sean independientes de
la presión total.
Renombrando Pi = Ni•Pt
Donde Pt es la presión total del sistema
Entonces:

8
el cambio en el numero de moles de las sustancias gaseosas, es como la reacción va de izquierda a derecha
como está escrita.
Solo si m+n-a-b=0
Kc es independiente de la presión
Esta es la constante de equilibrio expresado en concentraciones (e.q. fracciones molares)

Ejercicio 2.- Constante de equilibrio Kc

La constante de equilibrio de la reacción:
2SO₂g + O₂g→2SO₃g, es K= 110.7 a 600ºC
Suponga que los gases se comportan idealmente. Calcular la constante de equilibrio Kc donde las
concentraciones son expresadas en mol por litro. Recuerde que; (R=0.082 litro atmosf/°K.mol).
Solución:
De la ley de los gases ideales, se sabe que: PV= niRT

9
Para cada componente: Pi=(ni/V)RT del que su concentración molar es: Ci=ni/V.
Cálculo de la constante de equilibro Kc en función de las presiones parciales.
K= P²so₃/(P²so₂)Po₂ =Kp
Por lo que, se puede escribir en función de sus concentraciones, así: Kp = Kc•(RT)ᶺⁿ
Kc= [(C²so₃)/(C²so₂)(Co₂)]RT⁽² ˉ²ˉ¹⁾
De donde Kp= Kc(RT)ˉ¹
Kp = 110.7/(0.082x873°K) = 1.52
Kc y Modificación de la presión y el volumen.
En un sistema en equilibrio, si se aumenta la presión el valor de k cambia y por tanto, se tienen que ajustar las
proporciones de los reactivos y productos. Del mismo modo si se modifica el volumen el sistema deja de estar
en equilibrio.
Si se considera la ley delos gases ideales:
PV=nRT
En el que sean constantes, n-el número de moles y temperatura T. Y que la presión aumente o el volumen
disminuya o viceversa, el equilibrio químico, se alterará. Considere la reacción en equilibrio:
N₂₍g₎ + 3H₂₍g₎ →2NH₃₍g₎
Y su constante de equilibrio: Kc= [NH₃]²ₑ //[N₂]ₑ • [H₂]ₑ
En la que [H₂]ₑ es la concentración en moles de hidrógeno en equilibrio.
Si se reduce el volumen a la mitad, las concentraciones de reactivos y productos se van a duplicar ya que (hay
menos espacio y aumenta la presión) no sería lo mismo tener 1 mol de concentración en un volumen de 2
litros. Es decir si:
Condiciones iniciales en volumen de 1 litro: condiciones finales con reducción de volumen.
[NH₃] = 2[NH₃]
[N₂] = 2[N₂]
[NH₃] = 2[H₂].
Si se sustituyen en la ecuación de equilibrio Kc (que ya no lo es), sino Q, (fuera de equilibrio) entonces, Qc con
concentraciones al doble:
Qc = (2[NH₃])² //(2[N₂]) • (2[H₂])ᶾ
Qc = (4/16) [NH₃]²ₑ //[N₂]ₑ • [H₂]ₑ
Qc = (1/4) [NH₃]²ₑ //[N₂]ₑ • [H₂]ₑ
Qc = 1/4•Kc
Se observa que Qc < Kc, la reacción se desplazará hacia la derecha con mayor formación de NH₃, es decir la
reacción se desplazará hacia el menor volumen o donde se tengan menor moles de gas.
Cálculo de moles de gas:
N₂₍g₎ + 3H₂₍g₎ →2NH₃₍g₎
1mol + 3moles→2moles.
Vea que se tienen 4 moles de las sustancias reactivas y 2 moles de productos. Se observa que el volumen de
los reactivos es mayor que el de los productos; Vr>Vp
Observe que si: V↓, P↑ la reacción sucederá hacia la derecha →hacia el menor volumen o moles de gas. La
composición química de las sustancias de la reacción no cambian, sólo su estado físico (gas-líquido).
Si ahora; V↑, P↓ la reacción sucede hacia la izquierda con mayor volumen o moles de gas.

10
En caso de que se tuvieran los mismos números de moles de gases en los reactivos y productos, la variación de
V o P no afectarán al equilibrio. Ejemplo:
N₂₍g₎ + O₂₍g₎ →2NO₍g₎
Se tiene en los reactivos y productos 2 moles de gas, por lo que, si V↓, P↑ se mantendrá el equilibrio Kp.
Kp = [NO]²/[N₂][O₂]
Cociente de reacción Q
Se sabe que para la reacción general en estado gaseoso:
aA₍g₎+bB₍g₎ → cC₍g₎+dD₍g₎.
Se plantea: Kc = [C]ᶜ•[D]ᵈ / [A]ᵃ•[B]ᵇ. Cuando la reacción está en equilibrio en condiciones stand y las
concentraciones de las sustancias en molaridad.
Y fuera de equilibrio se plantearía como; Qc = [C]ᶜ•[D]ᵈ / [A]ᵃ•[B]ᵇ.
Y su ΔG = ΔGo + RT▪lnQ
De donde:
∆G- representa la variación de energía libre en estado no estándar.
∆G°- representa la variación de energía libre en estado estándar, a 1 atmósfera de presión, 25ºC de
temperatura y las concentraciones de reactivos a 1Molar.
R- constante de los gases ideales =0.082 atmosferas• litro/ºK •mol.
T- temperatura en °K.
Q-cociente de reacción de un sistema fuera de equilibrio.
Ejemplo para la reacción: 1
SbCl₅₍g₎ → SbCl₃(g₎ +Cl₂₍g₎
Se tienen las siguientes sustancias de reacción en un volumen de 1ℓ.
0.1 moles de SbCl₃
0.1 mole de Cl₂
1 mol de SbCl₅.
Se sabe que a 200 °K y a 1 atmosfera de presión se tiene el equilibrio Kc = 2.20•10⁻² = 0.022. Determinar:
a.- El sentido de la reacción con las concentraciones dadas.
b.- La concentración química requerida de las sustancias para el equilibrio de la reacción Kc.
Solución:
Como el volumen es 1, las concentraciones molares serán: Concentración i=moles i/vol.tot.
[SbCl₃] = 0.1/1 = 0.1 Molar y así mismo para otras sustancias. [SbCl₅]=1/1 y [Cl₂]=0.1/1= 0.1
Por lo que Qc = [SbCl₃]▪ [Cl₂] /[SbCl₅] (0.1•0.1 /1) = 0.01
Comparando valores de Qc y Kc se observa que 0.01<0.022 o sea Qc<Kc, la reacción se desplaza hacia la
derecha. (a).
Para que Qc = Kp, debe aumentar el valor de Qc, para lo cual, tiene que disminuir la concentración de la
sustancia [SbCl₅] o aumentar las [SbCl₃] o [SbCl₂].
Si disminuye [SbCl₅], entonces en la reacción:
SbCl₅₍g₎ → SbCl₃(g₎ +Cl₂₍g₎

11
 1 molar → 0.1 + 0.1 como va disminuir la [SbCl₅] en X cantidad, entonces:
1M-x → 0.1+x 0.1+x
Y como se supone que con éstas nuevas concentraciones [1M-x] se alcanza el equilibrio, entonces, se plantea
ahora Kc en lugar de Qc. Entonces Kc:
Kc = [SbCl₃][[Cl₂] / [SbCl₅] = (0.1+X)(0.1+X) / (1-x) = 0.022, se resuelve la ecuación y se obtiene; x = 0.045
Los nuevos valores de las concentraciones serían ahora:
[(1- 0.045)/1] = [[SbCl₅]= 0.955M.
[(0.1+X/1] = [SbCl₃] = 0.145.
[(0.1+X/1] = [Cl₂] = 0.145, sustituyendo en Kc.
Kc = [SbCl₃][[Cl₂] / [SbCl₅] = (0.145•0.145/0.955) = 0.022015 que es el valor de Kc en condiciones estándar
dado, Kc = 2.20•10⁻² = 0.022.
Relación entre Qc y Kc.
Cociente de reacción Qc, se refiere a un sistema (una reacción) que aún no alcanza el equilibrio. Así:
i)- Qc = Kc --- el sistema estará en equilibrio. Qc se sustituye por Kc.
ii).- Qc > Kc---- el sistema evoluciona hacia la izquierda.
iii).- Qc < Kc-----“ “ “ “ “ derecha.

Ejemplo, sea una reacción:

H₂₍g₎ + I₂₍g₎ → 2HI₍g₎
De la cual se sabe que se encuentra en equilibrio con Kc = 50 a una temperatura de 448 °K y 1 atmosfera de
presión. Suponga que se introducen en un recipiente una concentración de:
[H₂] = 2 molar, [I₂] = 2 molar y [HI] = 1 molar.
Determine:
a.- en qué situación se encuentra el sistema.
b.- hacia donde evolucionará la reacción.
Solución.
Con las concentraciones dadas no se sabe si la reacción se encuentra en equilibrio, por lo que, se tiene que
determinar Qc en lugar de Kc (concentraciones si estuvieran en equilibrio en condiciones std.).
Entonces: Qc=[HI]² / [H₂] [I₂] sustituir datos:
Qc = [HI]² / [H₂] [I₂] = 1² / 2 • 2 = ¼ = 0.25 se observa que: 0.25~Qc<Kc~50, ya que; 0.25<50.
a).- Con lo anterior, la reacción con tales concentraciones se encuentra fuera de equilibrio.
b).- Como Qc<Kc, la reacción evoluciona hacia la derecha con formación de mayor [HI].
Si se planteara que ahora se hacen reaccionar las mismas concentraciones de H₂ e I₂ y se quieren obtener 20
molares de HI. Entonces se determinará nuevamente Qc.
Qc =[HI] / [H₂] [I₂] = (20)² / 2 • 2 = 400/4 = 100 aquí, Qc > Kc.
Ahora la reacción se efectúa hacia la izquierda para alcanzar el equilibrio.
2.3 Modificación de la concentración 7.1
De la reacción general:
aA₍g₎+bB₍g₎ → cC₍g₎+dD₍g₎.
Se plantea: Kc = Pᶜc•PᵈD / Pᵃᴀ•Pᵇв ¿en equilibrio? K=±1

12
Si la concentración de los reactivos [A] o [B] aumentan, Kc disminuye (ya que el valor del denominador
aumenta) y por lo tanto, el sistema pierde el equilibrio, por lo que, ahora será Qc y no Kc. En este caso Qc<Kc,
(ya que Qc=Pᶜc•PᵈD / (↑Pᵃᴀ•↑Pᵇв)) la reacción se desplazará hacia la derecha.
Si [C] o [D] aumentan, la reacción se desplazará hacia la izquierda, es decir, se descomponen los productos
para volver a los reactivos [A] o [B]. En este caso Qc>Kc, según criterios establecidos anteriormente;
i).- Qc = Kc --- el sistema estará en equilibrio. Qc se sustituye por Kc-
ii).- Qc > Kc---- el sistema evoluciona hacia la izquierda.
iii).- Qc < Kc-----“ “ “ “ “ derecha.
Cuando en un sistema en equilibrio, se produce una modificación de algunas de las variables que lo
determinan (concentración, presión o temperatura), el equilibrio se desplazará en el sentido en que se opone
a dicho modificación.
Sea la reacción:
N₂₍g₎ +O₂₍g₎ → 2NO₍g₎.
Kp = [NO]² //[N₂] • [O₂]
Si aumenta la concentración de oxígeno, aumentará el valor del denominador y Kp se hace más pequeño, es
decir, ahora sería Qc<Kp ya no están en equilibrio químico y necesita desplazarse en un sentido (hacia la
derecha) para alcanzar de nuevo el equilibrio.
Ejemplo 7. Sea nuevamente la reacción dada en el ejemplo 4 pag. 11:
N₂₍g₎ + O₂₍g₎ → 2NO₍g₎ y PN₂ = 178.8 atmosferas, Po₂ = 88.5 atmósfera y PNO = 3.60 atm.
178.8 at + 88.5 → 3.6 atm.
Donde Kp (en condiciones estándar), es;
Kp = (P²NO / PN₂•Po₂) = (3.60)²/(178.8x88.5)= 8.19x10⁻⁴
Aplicando concentraciones a partir de; PV= nRT en el que, la concentración de B será; [B]=nB/V = Pв/R•T.
De los datos dados; PN₂ = 178.8 atmosferas, Po₂ = 88.5 atmósfera y PNO = 3.60 atm. Entonces;
[N₂]= 178.8 atmosf/[(0.082 atmosf∙litro/ºK∙mol)•293ºK]=7.44 litro/mol
[O₂]= 88.50 atmosf/[(0.082 atmosf∙litro/ºK∙mol)•293ºK]= 3.6835 litro/mol
[NO]= 3.60 atmosf/[(0.082 atmosf∙litro/ºK∙mol)•293ºK]=0.1498 litro/mol.
Ahora, Kc;
Kc =[NO]² /[O₂][N₂] = [0.1498]² / [7.44][3.6835] = 8.19x10⁻⁴
Entonces Kp=Kc.
Si la concentración de O₂ (reactivo de la reacción) aumenta al triple:
3[O₂]= 3{88.50 atmosf/[(0.082 atmosf∙litro/ºK∙mol)•293ºK]}= 11.05 litro/mol
Se produce el desequilibrio y se determinará Qc.
Qc =[NO]² /[O₂][N₂] = [0.1498]² / [11.05][3.6835] = 5.513x10⁻⁴
En este caso Qc<Kc. La reacción sucede hacia la derecha.
Y si la concentración del producto [NO] aumenta al doble: [NO]= 0.1498x2 litro/mol
El numerador aumenta y por tanto Qc aumenta:
Kc =[NO]² /[O₂][N₂] = [0.1498x2]² / [7.44][3.6835] = 16.38x10⁻⁴
De aquí-Le Chatelieur pp

.hasta aqui

13
Equilibrio Químico, Relación de Kp con Kc. (teoría 5).
Sea para la reacción general en estado gaseoso: aA₍g₎+bB₍g₎ → cC₍g₎+dD₍g₎.
Como es una reacción homogénea entre gases, se plantea: Kp = Pᶜc•PᵈD / Pᵃᴀ•Pᵇв
Y se hace uso de la fórmula de los gases ideales, donde: PV= nRT y se despeja P;
P = (n/V)RT, donde; n-número de moles del elemento i, R=0.082 atmosferas• litro/ºK •mol.
Pero (nA/V) es la molaridad o concentración de cada componente, es decir; (nA/V)= [A]. Por lo
que ahora presión parcial de A: Pᴀ = [A]RT. O también concentración de [B]= Pв/R•T.
Entonces: Pᵇв =[ (nB/V)RT]ᵇ
Entonces en la ecuación de Kp, se sustituye cada presión parcial por (nA/V). O sea:
Kp = [(nC/v)•RT]ᶜ•[(nD/V)•RT]ᵈ /[(nA/v)•RT]ᵃ•[(nB/V)•RT]ᵇ
Como (nB/V) = [B] y esto es igual para cada una de las sustancias, entonces reacomodando:
Kp = [C]ᶜ•(RT)ᶜ ∙[D]ᵈ•(RT)ᵈ /[A]ᵃ∙(RT)ᵃ•[B]ᵇ∙(RT)ᵇ
Reordenando términos, se obtiene:
Kp = [C]ᶜ∙[D]ᵈ•( (RT)ᶜ∙(RT)ᵈ /[A]ᵃ• [B]ᵇ•(RT)ᵃ∙(RT)ᵇ
Del cual se observa que la relación de las concentraciones indicadas de gases es Kc, por lo que:
Kp = Kc•(RT)⁽ᶜ⁺ᵈ⁾ ⁻⁽ᵃ⁺ᵇ⁾= Kc•(RT)ᶺⁿ
Kp = Kc•(RT)ᶺⁿ
Equilibrio Químico (teoría 6).
Relación entre Energía Libre ∆G y Kp.
La condición estándar, se considera a 1 mol de los reactivos, 25 °C y 1 atmosfera de
presión.
Esta condicione es necesaria para lograr el equilibrio de una reacción química, dura
sólo un instante. Así para una reacción en tales condiciones la variación de energía
libre se indica como: ∆G° = Gp- Gr
A medida que una reacción evolución las concentraciones de los reactivos y productos
van cambiando y por tanto, el valor de ∆G° de las reacciones deja de ser una
condición estándar y pasa a ser simplemente ∆Gr a otras condiciones diferentes del
estándar.
∆G a otras condiciones, tiene relación con ∆Gº, según la reacción:
∆G= ∆Gº + RTlnQ
Donde: - R es la constante de los gases ideales
- T, temperatura en ºK
- Q, cociente de reacción en condiciones no estándar.
Cuando se alcanza el equilibrio la reacción, ∆G=0 y entonces Q=Kc, con estas condiciones en
equilibrio, se puede sustituir en la segunda ecuación y quedaría como:

14
0=∆Gº + RTlnKp en el que Kp, es la relación de las presiones parciales.
∆Gº = - RTlnKp
Del cual conocido Kp, se puede determinar ∆Gº en condiciones estándar, así mismo el sentido
de la reacción.
Entonces: ln Kp = - ∆Gº/RT o bien Kp = ℮⁻ⁿ sea n= (∆Gº/RT).
Ejemplo 7. Sea nuevamente la reacción dada en el ejemplo 4 pag. 11:
N₂₍g₎ + O₂₍g₎ → 2NO₍g₎ y PN₂ = 178.8 atmosferas, Po₂ = 88.5 atmósfera y PNO = 3.60 atm.
178.8 at + 88.5 → 3.6 atm.
Donde Kp (en condiciones estándar), es;
Kp = (P²NO / PN₂•Po₂) = (3.60)²/(178.8x88.5)= 8.19x10⁻⁴
Aplicando concentraciones a partir de; PV= nRT en el que, la concentración de B será; [B]=nB/V
= Pв/R•T.
De los datos dados; PN₂ = 178.8 atmosferas, Po₂ = 88.5 atmósfera y PNO = 3.60 atm.
Entonces; [N₂]= 178.8 atmosf/[(0.082 atmosf∙litro/ºK∙mol)•293ºK]=7.44 litro/mol
[O₂]= 88.50 atmosf/[(0.082 atmosf∙litro/ºK∙mol)•293ºK]= 3.6835 litro/mol
[NO]= 3.60 atmosf/[(0.082 atmosf∙litro/ºK∙mol)•293ºK]=0.1498 litro/mol.
Ahora, Kc;
Kc =[NO]² /[O₂][N₂] = [0.1498]² / [7.44][3.6835] = 8.19x10⁻⁴
Entonces Kp=Kc.
Si la concentración de O₂ (reactivo de la reacción) aumenta al triple:
3[O₂]= 3{88.50 atmosf/[(0.082 atmosf∙litro/ºK∙mol)•293ºK]}= 11.05 litro/mol
Se produce el desequilibrio y se determinará Qc.
Qc =[NO]² /[O₂][N₂] = [0.1498]² / [11.05][3.6835] = 5.513x10⁻⁴
En este caso Qc<Kc. La reacción sucede hacia la derecha.
Y si la concentración del producto [NO] aumenta al doble: [NO]= 0.1498x2 litro/mol
El numerador aumenta y por tanto Qc aumenta:
Kc =[NO]² /[O₂][N₂] = [0.1498x2]² / [7.44][3.6835] = 16.38x10⁻⁴
En caso de que se tuvieran los mismos números de moles de gases en los reactivos y
productos, la variación de V o P no afectarán al equilibrio. Ejemplo:
N₂₍g₎ + O₂₍g₎ →2NO₍g₎
Se tiene en los reactivos y productos 2 moles de gas, por lo que, si V↓, P↑ se mantendrá el
equilibrio Kp.
Kp = [NO]²/[N₂][O₂]
Ejemplo:
COg+1/2O₂g→CO₂g
Indique ¿qué ocurre con la reacción si el volumen que los contiene aumenta?

Equilibrio de reacción como un compromiso entre ∆H y ∆S.

15
16