UNIVERSIDAD CATÓLICA SAN PABLO – ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA CIVIL

TECNOLOGIA DE MATERIALES – CIV 4-1.1

Gómez C. – Ortega C. – Mendoza G. – Salas M. – Noguera B. – Cuentas M.

1. PAPER COMPLETO TRADUCIDO.

2. RESUMEN PAPER.

2.1 Título en español e inglés.

- CHEMICAL STABILITY OF CEMENTITIOUS MATERIALS BASED ON METAKAOLIN.

- ESTABILIDAD QUÍMICA DE LOS MATERIALES CEMENTANTES BASADOS EN

METACAOLÍN.

2.2 Autores e instituciones.

2.2.1 Autores.
- A. Palomo
- M.T. Blanco-Varela
- M.L. Granizo
- F. Puertas
- T. Vazquez
- M.W. Grutzeck

2.2.2 Instituciones.
o Instituto Eduardo Torroja (CSIC), P.O. Box 19002, Madrid, España
o Laboratorio de Investigación de Materiales de la Universidad Estatal de
Pennsylvania.
o University Park, PA 16802, EE.UU.

2.3 Palabras clave.

- Thermal analysis (Analísi térmico): comprende un conjunto de técnicas que
analizan el cambio de comportamiento de una muestra, cuando está siendo
sometida a un proceso programado de temperatura en atmósfera controlada:
calefacción, enfriamiento o isotermas.
- X-ray diffraction (Difracción de rayos X): se basa en la dispersión coherente del
mhaz de rayos X por parte de la materia (se mantiene la longitud de onda de la
radiación) y en la interferencia constructiva de las ondas que están en fase y que se
dispersan en determinadas direcciones del espacio.
- Physical properties (Propiedades físicas): son aquellas que se pueden medir sin que
se afecte la composición o la identidad de la sustancia. Ejemplo de estas
propiedades son la densidad, el punto de fusión, el punto de ebullición, entre otras.
- Alkali-activated cement (Cemento alcalino-activado): es un material cementante
suplementario, dado que es un aluminosilicato activado térmicamente, que se
produce al calcinar el caolín a temperaturas aproximadas a 550ºC, produciéndose
una transformación de su estructura cristalina.

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- Metakaolin (Metacolin): lista de propiedades y características que incluyen:

elevadas resistencias mecánicas iniciales (a flexión y a compresión), baja retracción
al secado, y una muy buena adherencia matriz-acero, así como una excelente
resistencia al ataque ácido y un excelente comportamiento frente al fuego. Es por
ello que estos nuevos cementos debido a sus magníficas características tecnológicas
y durables, así como a la facilidad de adecuarlos a las instalaciones existentes en la
industria de los prefabricados, pueden ser fácilmente utilizados en diversas
aplicaciones.

2.4 Resumen en español.

A partir de la información dada en el paper “Estabilidad química de los

materiales cementantes basados en metacaolin” se entiende que el metacaolin mejora
la resistencia mecánica, reduce el transporte de agua y sales a través de la muestra, y
previene que la reacción alcali agregado ocurra; también es usado para otros propósitos
como es la activación alcalina del metacaolin, generando así nuevos materiales
cementosos (hidrocerámicos, cerámicos como materiales sintéticos de
aluminosilicatos). Además, se irán describiendo los resultados de un proyecto de
investigación, teniendo como objeto estudiar la estabilidad de estos materiales cuando
se expuestos a distintas soluciones (por ejemplo: agua des ionizada, sulfato de sodio,
agua de mar). Para realizar estos estudios, se hizo prismas de mortero hechos de arena
y metacaolín alcali-activados, estos fueron removidos de las soluciones luego de 7, 28,
56, 90, 180 y 270 días. Se identificara su estructura, también se realizara la medición de
sus propiedades físicas, mecánicas y micro estructurales. Las muestras que
permanecieron más días aumentaron su resistencia a la flexión (aproximadamente de
90 días a más), esto se dio más en las muestras que fueron sometidas en soluciones de
sulfato de sodio, se puede inferir que esto está relacionado con el cambio en la
microestructura de la matriz cementosa de los morteros. Parte del material amorfo
presente había cristalizado en un material de zeolita perteneciente a la familia de las
zeolitas de faujasita.

2.5 Introducción.

La activación alcalina del metacaolín es una manera de producir materiales

cementantes de alta resistencia. El tratamiento de estos materiales ha sido sujeto de
numerosas investigaciones. El presente paper describe los resultados de un proyecto de
investigación iniciado para estudiar la estabilidad de estos materiales cuando son
expuestos a soluciones agresivas. Prismas de mortero hechos de arena y metacaolín de
álcali-activado fueron inmersos en agua des-ionizada, agua de mar, solución de sulfato
de sodio (4.4% wt) y una solución de ácido sulfúrico (0.001M). Los prismas fueron
removidos de las soluciones a 7, 28, 56, 90,180, y 270 días. Su microestructura fue
identificada y sus propiedades físicas, mecánicas y micro estructurales fueron medidas.

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Se observó que la naturaleza de la solución agresiva tenía un pequeño efecto negativo

en la evolución de la microestructura y en la resistencia de estos materiales. También se
encontró que las muestras de 90 días y de más edad experimentaron un ligero aumento
en su resistencia a la flexión con el tiempo. Esta tendencia fue más pronunciada en
aquellas muestras curadas en soluciones de sulfato de sodio. Este comportamiento
puede estar relacionado con el cambio en la microestructura de la matriz cementosa de
los morteros curada más de 90 días. Parte del material amorfo presente había
cristalizado en un material de zeolita perteneciente a la familia de las zeolitas de
faujasita.

2.6 Objetivo general.

 Determinar la estabilidad química de materiales cementantes que incluyen

metacaolín en su composición, mediante la exposición a materiales agresivos.
 Emplear diferentes ensayos para determinar la estabilidad y características de
estos materiales.
2.7 Objetivos específicos.

 Conocer las características físicas y químicas del metacolin.

 Realizar la preparación de prismas de metacaolin activado, para luego someterlas a
soluciones agresivas.
 Realizar ensayos de resistencia a la flexión y porosidad.
 Emplear la difracción de rayos X.
 Realizar análisis de los espectros IR.

2.8 Hipótesis.

- En torno a la investigación en cuestión podemos indicar las siguientes hipótesis:

o La activación alcalina del metacaolín es una manera de producir materiales

cementantes de alta resistencia.

o El metacaolín mejora la resistencia mecánica, reduce el transporte de agua

y sales a través de la muestra, y previene que la reacción alcali-agregado
ocurra.
2.9 Metodología (materiales y métodos/técnicas).

2.9.1 MATERIALES.

2.9.1.1. TIPOS DE RESIDUOS SUMINISTRADOS:

- Arena muy fina (>90% de cuarzo).

- Prismas de metacaolin activado, introducidos en soluciones agresivas, para
observar su comportamiento a lo largo del tiempo.

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COMPOSICIÓN QUÍMICA DE LOS PRISMAS DE CAOLIN

Agente químico – porcentaje Composición

del silicato de
sodio en %
SiO2 49.8% Na2O - SiO2
Al2O3 36.34% K2O - Na2O
Fe2O3 0.57% TiO2 - H2O
MgO 0.15% L.O.I 12.65% DENSIDAD
CaO 0.00% total 99.51% 1.4 g/cm3

o Agua (H2O).
o Cemento.
o Granos de grado reactivo de Na(OH).

2.9.2 TÉCNICAS / MATERIALES

- PREPARACIÓN DE LOS PRISMAS EN SOLUCIONES ALCALINAS

Preparación de la solución (M1) Hidróxido de sodio 44.738 g + 51.387 ml de

agua desionizada

Enfrió y se le agregó agua M1 + 102.568 g de agua

Se calentó la muestra
Se le agrega el metacaolin
Se le agrega la muestra de arena fina
Se encofraron en cubos de 6 x 1 x 1 cm
+∆T
(M1 + 102.568 g de agua ) ∆ T + metacaolin
(M1 + 102.568 g de agua ) ∆ T + metacaolin
+ 167 g arena (en pequeñas proporciones).
Se curaron en un horno a 85°c

- REACCIONES DE LOS PRISMAS

A los prismas se les sumergió en jarras de agua desionizada, sulfato de sodio agua de
mar y ácido sulfúrico en cantidades:
- Sulfato de sodio (4.4% del peso total)
- Solución de ácido sulfúrico (0.001 M).

- ENSAYOS REALIZADOS.

o DIFRACCION DE RAYOS X

Se basa en la dispersión coherente del haz de rayos X por parte de la

materia (se mantiene la longitud de onda de la radiación) y en la interferencia

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constructiva de las ondas que están en fase y que se dispersan en determinadas

direcciones del espacio.

o TEST DE FUERZA DE FLEXION DE 3 PUNTOS

El ensayo de flexión de 3 puntos sirve para la determinación de

valores característicos de las características de flexión y también para
la evaluación visual del canto de flexión. Particularmente, el
comportamiento de cordones de soldadura en el ensayo de flexión se
suele examinar de forma visual.

o ESPECTROSCOPÍA INFRARROJA

Espectroscopia infrarroja (Espectroscopia IR) es la rama de

la espectroscopia que trata con la parte infrarroja del espectro
electromagnético. Esta cubre un conjunto de técnicas, siendo la más
común una forma de espectroscopia de absorción.

o ANÁLISIS TÉRMICO DIFERENCIAL Y EL ANÁLISIS

TERMOGRAVIMÉTRICO

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DTA (Análisis Térmico Diferencial) es una técnica de análisis térmico muy

popular que mide las transiciones tanto endotérmicas como exotérmicas como función
de la temperatura. El instrumento se usa para caracterizar farmaceúticos,
alimentos/biológicos, químicos orgánicos e inorgánicos. Las transiciones medidas
incluyen las transiciones de vidrio, cristalizaciones, fusiones y sublimaciones.

o TERMOGRAVIMETRIA (TG)

Es una técnica es una técnica en la que la masa de la muestra es

controlada (balance) contra el tiempo o la temperatura (térmica) mientras que la
temperatura de la muestra, en una atmósfera especificada, es programada. Esta técnica
ofrece la determinación de composiciones de material. Se trata de un método de análisis
común en la industria química y farmacéutica. El análisis termo gravimétrico (TGA) se
realiza en polímeros, alimentos, productos farmacéuticos, así como muchos otros
materiales.

2.10 Resultados y discusión.

2.10.1 Resultados.

DIFRACCIÓN DE RAYOS X (RESULTADOS)

Un porcentaje del producto de todas las muestras

estudiadas consiste en una fracción amorfa y por consiguiente es
difícil de caracterizar usando DRX.

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-Después de 180 días de inmersión de los prismas en el agua de mar y las

soluciones ácidas, se observó que las pequeñas cantidades de una zeolita cristalina
perteneciente a la familia faujasita comenzaron a formarse. La fase está
representado por las líneas de difracción principales situados en °2𝜃 =
6.22,23.41, y 31.17. fig 3.
-En el caso de las muestras que se sumergieron en agua des-ionizada y en una
solución de sulfato de sodio, también se detectaron algunos restos de tipo faujasita
en estas muestras de 56 días de avance.

FAUJASITA: es una serie de tres minerales con el mismo nombre, de la clase de

los tectosilicatos y dentro de estos del "grupo de las zeolitas" [definición:
https://es.wikipedia.org/wiki/Faujasita].

-Test de fuerza de flexión de 3 puntos

A esta prueba fueron sometidos 6 prismas de solución, luego de pasar por un medio
agresivo el porcentaje de volumen cambió y se denota en esta tabla.

FLUCTUACIONES (TIEMPO- DESDE 4 MPa hasta 7.5 MPa

VOLUMEN)
Entre 7 a 28 días Los puntos fuertes disminuyen.
Entre 28 y 56 días Se recuperan los puntos fuertes.
56 y 90 días Los puntos fuertes caen de nuevo.
90 hasta 270 Todos los prismas adquieren resistencia
mecánica continua.

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-En las fluctuaciones entre 1 semana y 3 meses los prismas sumergidos en ácido tienen
consistentemente las resistencias a la flexión más bajas del grupo.

-Los prismas más débiles fueron los sumergidos en agua de mar.

Esto es debido a la alcalinidad del agua, es bien sabido que las aguas saladas son
agentes agresivos a los distintos tipos de concreto.

ESPECTROSCOPÍA INFRARROJA

- La absorción a 3470-3450 cm-1 y 1655-1650 cm-1 son, respectivamente, debido al

estiramiento y deformación vibraciones de grupos OH y H-O-H.

- La absorción situado a 870 (cm ^-1) es debido a las vibraciones de Si-OH; que a 693(cm ^-1)
se asigna a grupos tetraédricos AlO4 (condensada) y SiO4 (anillos).

- la banda en 445(cm ^-1) se considera debido a las vibraciones de deformación de SiO-Si. En

la región de 720-650(cm ^-1), algunas absorciones aparecen junto a los ya indicados en 693(cm
^-1).

ANÁLISIS TÉRMICO DIFERENCIAL Y EL ANÁLISIS TERMOGRAVIMÉTRICO

Se procedió con los mismo tipos de muestras extraidos a los 28 y 270 días .

- Toma características endotérmicas con un máximo de 165 °c o entre 170 a

175 °c en el caso de las muestras sumergidas más tiempo , luego de eso se da un
proceso exotérmico de característica exponencial .

- Para el análisis termogravimétrico se tomó que las muestras sumergidas por 28

días pierden el 9,5% de su peso.
- Las de 270 días pierden el 11.5%.

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- Como se puede observar estas 2 curvas no difieren mucho respecto al que peso
que desprenden.

2.11 Conclusiones.

- Gracias a la identificación de la microestructura y a la medición de las

propiedades físicas, mecánicas y micro estructurales de los materiales; se
pudo obtener su estabilidad al ser expuestos a soluciones agresivas.

- Se observó que las muestras que fueron curadas de 90 días a más obtienen
un ligero aumento en su resistencia a la flexión con el tiempo. Esto se
pronunció más en aquellas muestras curadas en soluciones de sulfato de
sodio.

- Destaca también la utilización del metacaolín como una mezcla para

cemento y para otros propósitos, debido que es unos aluminosilicatos
anhidros.

- El resultado final de un proceso de des-hidroxilación es una estructura

parcialmente ordenada que no puede ser rehidratada en presencia de agua,
puede darse el caso de que si halla un cierto porcentaje de absorción, pero
será un proceso muy lento.

- Los materiales altamente estructurados al ser sometidos a un tratamiento

térmico sufren una serie de transformaciones que mejoran su reactividad.

2.12 Referencias.
- A.H. Asbridge, T.R. Jones, G.J. Osborne, Alto performance metaka-
olin concrete: Results of large scale trials in aggressive environments, in:
R.K. Dhir, P.C. Hewlett (Eds.), Proc. Int. Conf. Concrete in the Service of

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Mankind, Radical Concrete Technology, Dundee, Scotland, 1996, pp. 13–

24.

- J.M. Khatib, B.B. Sabir, S. Wild, Some properties of metakaolin paste and
mortar, and On the workability and strength development of metakaolin
concrete, in: R.K. Dhir, T.D. Dyer (Eds.), Proc. Int.

- Conf. Concrete in the Service of Mankind, Concrete for Environment and

Protection, Dundee, Scotland, 1996, pp. 637–644, 651–662.

- J. Ambroise, S. Maximilien, J. Pear, Properties of metakaolin blended

cements, Advn Cem Bas Mat 1 (1994) 161–168.

- J.A. Kostuch, G.V. Walters, T.R. Jones, High performance concrete

containing metakaolin—A review, vol. 2, in: R.K. Dhir, M.R. Jones (Eds.),
Concrete 2000, 1993, pp. 1799–1811.

- I. Collin-Fevre, Use of metakaolinite in the manufacture of concrete

products, Poster 479, CIB, Montreal, Canada, 1992.

- G.V. Walters, T.R. Jones, Effect of metakaolin on alkali-silica reaction in

concrete manufactured with reactive aggregate, in: V.M. Malhotra (Ed.),
2d CANMET/ACI Int. Conf. Durability of Concrete, SP 126, Montreal,
Canada, 1991, pp. 941–953.

3. PPT (10 diapositivas. 3 puntos)

4. Video/exposición.

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