Universidad de Antofagasta

Facultad de Ingeniería
Depto. de Química

Determinación de una ecuación cinética de

reacción y sus parámetros.

Asignatura: Reactores químicos

Alumna: Leia Contreras Tolaba
Profesor: Pedro Vargas
Ejercicio 1:
Calcúlese el orden global de la reacción irreversible
2𝐻2 + 2𝑁𝑂 → 𝑁2 + 2𝐻2 𝑂
a partir de los siguientes datos a volumen constante empleando cantidades
equimolares de H2 y NO.
PRESIÓN TOTAL MMHG 200 240 280 320 326
TIEMPO DE VIDA MEDIA 265 186 115 104 67

2𝐴 + 2𝐵 → 𝑅 + 2𝑆
Por lo tanto su velocidad de reacción se define como:
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = = 𝑘𝐶𝐴2 𝐶𝐵2
𝑑𝑡
Se habla de cantidades equimolares por lo tanto
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = = 𝑘𝐶𝐴𝑛
𝑑𝑡
Como se está trabajando con gases, se dan datos de presión total y dado que estas son
bajas los gases se comportan como gases ideales lo que implica que:
𝑁𝑅𝑇 𝑃
𝑃= = 𝐶𝐴 𝑅𝑇 ⇒ 𝐶𝐴 =
𝑉 𝑅𝑇
Luego
1 𝑑𝑃𝐴 𝑃𝐴 𝑛
− × = 𝑘( )
𝑅𝑇 𝑑𝑡 𝑅𝑇
Separando variables y aplicando el método integral se obtiene
𝑃𝐴 𝑡
𝑑𝑃𝐴
−(𝑅𝑇)𝑛−1 × ∫ = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝑃𝐴 𝑃𝐴𝑛 0

𝑅𝑇 𝑛−1
× (𝑃𝐴1−𝑛 − 𝑃𝐴0
1−𝑛 )
= 𝑘𝑡 (1)
𝑛−1
El tiempo de vida media es el período medio de reacción, 𝑡1/2 lo que implica que es el
tiempo necesario para que la concentración de los reactantes descienda a la mitad de
su valor inicial, pero en este caso se trabaja con las presiones por lo tanto:
𝑃𝐴 = 𝑃𝐴0 − 𝑃𝐴0 𝑋𝐴
𝑃𝐴 = 𝑃𝐴0 × (1 − 𝑋𝐴 )
 𝑃𝐴 = 𝑃𝐴0 × (1 − 0,5)
𝑃𝐴 = 𝑃𝐴0 × 0,5
Por lo tanto la ecuación (1)
𝑅𝑇 𝑛−1 1−𝑛 1−𝑛 )
× (0,51−𝑛 × 𝑃𝐴0 − 𝑃𝐴0 = 𝑘𝑡1/2
𝑛−1
𝑅𝑇 𝑛−1 1−𝑛
× (𝑃𝐴0 (0,51−𝑛 − 1) = 𝑘𝑡1/2
𝑛−1
Por lo tanto el tiempo de vida media se define como
(𝑅𝑇)𝑛−1 × (0,51−𝑛 − 1) 1−𝑛
𝑡1/2 = × 𝑃𝐴0
𝑘
Definiendo G como
(𝑅𝑇)𝑛−1 × (0,51−𝑛 − 1)
𝐺=
𝑘
Esto implica que
1−𝑛
𝑡1/2 = 𝐺 × 𝑃𝐴0

Y luego aplicando logaritmo a la ecuación de 𝑡1/2 para hacerla lineal se obtiene

𝐿𝑜𝑔𝑡1/2 = 𝐿𝑜𝑔𝐺 + (1 − 𝑛)𝐿𝑜𝑔𝑃𝐴0

𝑌 = 𝑏 + 𝑎𝑥
Como en los datos se da el valor de la presión total
𝑃𝐴
𝑃𝐴0 =
0,5

Luego graficando la ecuación obtenida con los valores dados

La salida muestra los resultados de ajustar un modelo lineal para describir la relación
entre Log (t 1/2) y Log (PA). La ecuación del modelo ajustado es
Log (t 1/2) = 8,9306 - 2,49463*Log (PA)
Puesto que el valor-P en la tabla ANOVA es menor que 0,05, existe una relación
estadísticamente significativa entre Log (t 1/2) y Log (PA) con un nivel de confianza del
95,0%.
El estadístico R-Cuadrada indica que el modelo ajustado explica 92,635% de la
variabilidad en Log (t 1/2). El coeficiente de correlación es igual a -0,962471, indicando
una relación relativamente fuerte entre las variables.
Luego el valor de
𝑎 = 1−𝑛
𝑎 = 2,4963
𝑛 = 3,4963
Por lo tanto el orden global de la ecuación es 3

Ejercicio 2:
En un reactor dicontínuo se efectúa la reacción reversible de primer orden en fase
líquida
𝑚𝑜𝑙
𝐴⇋𝑅 , 𝐶𝐴0 = 0,5 , 𝐶𝑅0 = 0
𝐿𝑡
Calcúlese la ecuación cinética de esta reacción, si en 8 minutos se alcanza una
conversión del 33,3% y la conversión de equilibrio es de 66,7%
Como se trata de una ecuación de primer orden, reversible:

𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = = 𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝑅
𝑑𝑡
𝑑𝑋𝐴 𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = 𝐶𝐴0 = = 𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝑅
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Como
𝐶𝑖 = 𝐶𝑖0 − 𝐶𝐴0 𝑋𝐴
Luego
𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘1 (𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 ) − 𝑘2 (𝐶𝑅0 − 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 )
𝑑𝑡
La constante de equilibrio se define como
𝑘1 𝐶𝑅𝑒 𝑀 + 𝑋𝐴𝑒 𝐶𝑅0
𝐾𝐶 = = = , 𝑀=
𝑘2 𝐶𝐴𝑒 1 − 𝑋𝐴𝑒 𝐶𝐴0
Luego
𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴 𝑘1 𝑑𝑋𝐴 𝑘1 𝑡
= (𝑋 − 𝑋𝐴 ) ⇒∫ = ∫ 𝑑𝑡
𝑑𝑡 𝑋𝐴𝑒 𝐴𝑒 0 (𝑋𝐴𝑒 − 𝑋𝐴 ) 𝑋𝐴𝑒 0
𝑋𝐴 𝑘1
− ln (1 − )= 𝑡
𝑋𝐴𝑒 𝑋𝐴𝑒
Luego para el tiempo dado de 8 minutos, 480s
𝑋𝐴 = 0,333
𝑋𝐴𝑒 = 0,667
∴ 𝑘1 = 9,61 × 10−4 𝑠 −1
Teniendo este valor se puede obtener k2
(1 − 𝑋𝐴𝑒 )
𝑘2 = 𝑘1 ⇒ 𝑘2 = 4,79 × 10−4 𝑠 −1
𝑋𝐴𝑒
Lo que implica que la velocidad de reacción será
(−𝑟𝐴 ) = 9,61 × 10−4 𝑠 −1 𝐶𝐴 − 4,79 × 10−4 𝑠 −1
Ejercicio 3
Una pequeña bomba de reacción, equipada con un dispositivo sensible para la medida
de presión, se evacúa y después se llena de reactante A puro a la presión de 1 atm. La
operación se efectúa a 25°C, temperatura lo suficientemente baja para que la reacción
no transcurra en extensión apreciable.
Se eleva la temperatura lo más rápidamente posible hasta 100°C sumergiendo la bomba
en agua hirviendo, obteniéndose los datos dados en la Tabla. La ecuación
estequiométrica para la reacción es 2A  B y después de permanecer la bomba en el
baño bastante tiempo se efectúa un análisis para saber la cantidad de A, y se encuentra
que ese componente ha desaparecido. Dedúzcase la ecuación cinética que se ajusta a
estos datos, expresando las unidades en mol, litro y minuto.

t, min P, atm t, min P, atm

1 1,14 7 0,850
2 1,04 8 0,832
3 0,982 9 0,815
4 0,940 10 0,800
5 0,905 15 0,754
6 0,870 20 0,728
Datos:
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝐿
𝑅 = 0,0821 [ ]
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
T° = 100°C = 373 K
𝑃0 = 1 𝑎𝑡𝑚
Aplicando el método integral para casos especiales de segundo orden, en el caso 1:
2𝐴 → 𝐵
𝑑𝐶𝐴
(−𝑟𝐴 ) = − = 𝑘𝐶𝐴2 = 𝑘𝐶𝐴0
2 (1
− 𝑋𝐴 )2
𝑑𝑡
Integrando
1 1 1 𝑋𝐴
− = × = 𝑘𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0 𝐶𝐴0 1 − 𝑋𝐴
1 1 1 1
− = 𝑘𝑡 ⇒ = + 𝑘𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0 𝐶𝐴 𝐶𝐴0
Sabiendo que:
𝑝𝐴 𝑎
𝐶𝐴 = 𝑝𝐴 = 𝑝𝐴0 − (𝑃 − 𝑃0 ) 𝑝𝐴0 = 𝑃0 𝑝𝑢𝑒𝑠 𝑠𝑜𝑙𝑜 ℎ𝑎𝑦 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝐴
𝑅𝑇 Δ𝑛
 𝑝𝐴
𝐶𝐴 = 𝑝𝐴 = 1𝑎𝑡𝑚 − (𝑃 − 1𝑎𝑡𝑚)(−2)
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝐿
0,0821 [ ] ∗ 373 𝐾
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

Presentación de los datos y resultados

Conclusión:
La salida muestra los resultados de ajustar un modelo lineal para describir la relación
entre 1/CA y t. La ecuación del modelo ajustado es:
1
= 25,8688 + 2,26826 ∗ t
𝐶𝐴
Puesto que el valor-P en la tabla ANOVA es menor que 0,05, existe una relación
estadísticamente significativa entre 1/CA y t con un nivel de confianza del 95,0%.
El estadístico R-Cuadrada indica que el modelo ajustado explica 96,48% de la
variabilidad en 1/CA. El coeficiente de correlación es igual a 0,982242, indicando una
relación relativamente fuerte entre las variables. El error estándar del estimado indica
que la desviación estándar de los residuos es 2,50767.
Los datos se ajustan al modelo y por lo tanto la ecuación es de 2° orden, el valor de sus
parámetros es:
𝐿
𝑘 = 2,26826
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑠
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴0 = 0,0387
𝐿
𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 = 2