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destruye, sino que se conserva. Entonces esta ley expresa que, cuando un sistema es
sometido a un ciclo termodinámico, el calor cedido por el sistema será igual al
trabajo recibido por el mismo, y viceversa.
Supongamos que encima de este recipiente colocamos una tapa, únicamente usando
su peso. Supongamos además que al recipiente se le suministra calor del quemador de
la cocina que lo contiene. A medida que el agua empieza a hervir, la tapa empieza a
moverse cada vez más rápidamente. El movimiento de la tapa es entonces el
desplazamiento que representa el trabajo realizado por el sistema sobre el medio
ambiente.
La energia interna
Cuando el agua está hirviendo, hace que la tapa del recipiente realice el trabajo. Pero
esto lo hace a costa del movimiento molecular, lo que significa que no todo el calor
suministrado va a transformarse en trabajo, sino que parte se convierte en incremento
de la energía interna, la cual obedece a la energía cinética de traslación, vibración y
potencial molecular. Por lo que la fórmula anterior que mencionamos también tendría
que incluir a la energía interna.
Ley de conservación
La primera ley de la termodinámica es entonces la ley de conservación de la
energía, que asegura que la energía no se crea, ni se destruye, sino que se conserva.
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Existen, además, otros tipos de energía asociadas a las partículas microscópicas tales
como la energía química o la nuclear.
En definitiva, en el interior de un sistema conviven distintos tipos de energía,
asociadas a las partículas microscópicas que los componen y que forman su energía
interna.
En los gases ideales, la energía interna se puede aproximar a la energía cinética media
de las partículas que lo componen. La expresión que se recoge más abajo permite
determinar su variación en un proceso cuyo volumen permanece constante (proceso
isocórico).
ΔU=m⋅ cv⋅ ΔT
Donde:
Criterio IUPAC
Criterio tradicional
ΔU=Q+W
ΔU=Q−W
Donde:
Por otro lado, es probable que hayas oído más de una vez que la energía ni se crea ni
se destruye, solo se transforma. Se trata del principio general de conservación de la
energía. Pues bien, la primera ley de la termodinámica es la aplicación a procesos
térmicos de este principio. En un sistema aislado, en el que no se intercambia energía
con el exterior, nos queda:
ΔU=0
Finalmente observa que, al ser una función de estado, la diferencia de energía interna
solo depende de los estados inicial y final, ∆U = Uf - Ui , y no del camino que haya
seguido el proceso. El calor y el trabajo, en cambio, no son funciones de estado, por lo
que sus valores dependen del caminio seguido por el proceso. Esto quedará bien
ilustrado en los diagramas presión - volumen para gases ideales, como verás más
abajo.
Trabajo termodinámico
La energía interna de un cuerpo no incluye la energía cinética global o potencial
mecánica del mismo, tal y como señalamos anteriormente. Es por ello que no se ve
alterada con el trabajo mecánico. En termodinámica nos interesa otro tipo de trabajo,
capaz de variar la energía interna de los sistemas. Se trata del trabajo
termodinámico.
Wsistema=−p⋅ ΔV Wsistema=p⋅ ΔV
Donde:
Presta atención al signo del trabajo, realizado por el sistema, en función del criterio de
signos.
Criterio IUPAC
o Compresión Vi > Vf ⇒Wsistema > 0 ⇒El trabajo lo recibe el sistema del entorno ⇒
Aumenta la energía interna del sistema ⇒∆U > 0
o Expansión: Vi < Vf ⇒Wsistema < 0 ⇒El trabajo lo cede el sistema al entorno ⇒
Disminuye la energía interna del sistema ⇒∆U < 0
Criterio tradicional
o Compresión Vi > Vf ⇒Wsistema < 0 ⇒El trabajo lo recibe el sistema del entorno ⇒
Aumenta la energía interna del sistema ⇒∆U > 0
o Expansión: Vi < Vf ⇒Wsistema > 0 ⇒El trabajo lo cede el sistema al entorno ⇒Disminuye
la energía interna del sistema ⇒∆U < 0
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ΔU=Q+W
Donde A1-2 es el trabajo realizado por el sistema sobre las fuerzas externas en el
proceso de ir del estado 1 al estado 2. Por esto
Explicación
La cantidad de calor cedida al sistema se invierte en variar la energía
interna de este y en el trabajo que realiza el sistema contra las fuerzas
exteriores. Para una cantidad de calor infinitesimal, un trabajo
elemental y una variación infinitesimal de la energía interna la primera
ley de la termodinámica tiene la forma:
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La materia está en uno de los tres estados: sólido, líquido o gas: En los sólidos, las
posiciones relativas (distancia y orientación) de los átomos o moléculas son fijas. En
los líquidos, las distancias entre las moléculas son fijas, pero su orientación relativa
cambia continuamente. En los gases, las distancias entre moléculas, son en general,
mucho más grandes que las dimensiones de las mismas. Las fuerzas entre las
moléculas son muy débiles y se manifiestan principalmente en el momento en el que
chocan. Por esta razón, los gases son más fáciles de describir que los sólidos y que los
líquidos.
Conceptos básicos
Denominamos estado de equilibrio de
un sistema cuando las variables
macroscópicas presión p, volumen V,
y temperatura T, no cambian. El
estado de equilibrio es dinámico en
el sentido de que los
constituyentes del sistema se
mueven continuamente.
Se denomina energía interna del sistema a la suma de las energías de todas sus
partículas. En un gas ideal las moléculas solamente tienen energía cinética, los
choques entre las moléculas se suponen perfectamente elásticos, la energía interna
solamente depende de la temperatura.
Conceptos básicos
Denominamos estado de equilibrio de
un sistema cuando las variables
macroscópicas presión p, volumen V,
y temperatura T, no cambian. El
estado de equilibrio es dinámico en
el sentido de que los
constituyentes del sistema se
mueven continuamente.
Se denomina energía interna del sistema a la suma de las energías de todas sus
partículas. En un gas ideal las moléculas solamente tienen energía cinética, los
choques entre las moléculas se suponen perfectamente elásticos, la energía interna
solamente depende de la temperatura.
El calor
El calor no es una nueva forma de energía, es el nombre dado a una transferencia de
energía de tipo especial en el que intervienen gran número de partículas. Se denomina
calor a la energía intercambiada entre un sistema y el medio que le rodea debido a los
choques entre las moléculas del sistema y el exterior al mismo y siempre que no
pueda expresarse macroscópicamente como producto de fuerza por desplazamiento.
Se debe distinguir también entre los conceptos de calor y energía interna de una
sustancia. El flujo de calor es una transferencia de energía que se lleva a cabo como
consecuencia de las diferencias de temperatura. La energía interna es la energía que
tiene una sustancia debido a su temperatura, que es esencialmente a escala
microscópica la energía cinética de sus moléculas.
Q=nc(TB-TA)
Cuando no hay intercambio de energía (en forma de calor) entre dos sistemas,
decimos que están en equilibrio térmico. Las moléculas individuales pueden
intercambiar energía, pero en promedio, la misma cantidad de energía fluye en ambas
direcciones, no habiendo intercambio neto. Para que dos sistemas estén en equilibrio
térmico deben de estar a la misma temperatura.
U=UB-UA
U=-W
También podemos cambiar el estado del sistema poniéndolo en contacto térmico con
otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del segundo al
primero, aumenta su energía interna en
U=Q
Todo estos casos, los podemos resumir en una única ecuación que describe la
conservación de la energía del sistema.
U=Q-W
Si el estado inicial y final están muy próximos entre sí, el primer principio se escribe
dU=dQ-pdV
Transformaciones
La energía interna U del sistema depende únicamente del estado del sistema, en un
gas ideal depende solamente de su temperatura. Mientras que la transferencia de calor
o el trabajo mecánico dependen del tipo de transformación o camino seguido para ir
del estado inicial al final.
W=0
Q=ncV(TB-TA)
W=p(vB-vA)
Q=ncP(TB-TA)
cV=cP-R
pV=nRT
U=0
Q=W
Integrando
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