DISOLUCIÓN ACUOSA DE CLORURO DE SODIO NaCl.

CELDA ELECTROLÍTICA

El Cloruro de Sodio NaCl(s) es un sólido, compuesto iónico, que al disolverse en agua H2O se
ioniza en un 100% en iones Sodio Na+ y en iones Cloruro Cl- ; no existiendo en el producto
moléculas de NaCl sino iones. Los iones son átomo son carga que transportan la electricidad, es
por ello que el NaCl es un electrolito, sustancia que cuando se disuelve en agua forma una
disolución que conduce la electricidad.

Reacción química:-

NaCl (s) H2O Na+ (ac) + Cl-(ac)

La disolución acuosa de Cloruro de Sodio NaCl(ac) contiene varias especies que pueden oxidarse
y reducirse. Estas reacciones redox, de reducción y oxidación se realizan en una celda electrolítica
en la que están presentes dos electrodos inertes (generalmente de grafito, carbón), los cuales
constituyen el Ánodo (terminal positivo) y el Cátodo (terminal negativo), sumergidos en una
disolución acuosa de NaCl y están conectados a una fuente de energía externa (batería).
Ya veremos, por qué con este compuesto iónico NO se puede elaborar una celda
electroquímica (pila) que transforma la energía química en eléctrica.

Las reacciones de oxidación que se pueden llevar a cabo en el Ánodo son:

1.-) 2Cl-(ac) Cl2(g) + 2e- ( oxidación)
2.-) 2H2O(l) O2(g) + 4H+(ac) + 4e- (oxidación)

En la Tabla de Potenciales Estándares de Reducción E0(V), se encuentra que el Potencial

Estándar de cada reacción (1 y 2) en términos de la Reducción es:
Cl2(g) + 2e- 2Cl-(ac) E0 = 1,36 V
O2(g) + 4H+(ac) + 4e- 2H2O(l) E0 = 1,23 V

Los Potenciales Estándares de cada semirreacción nos sugiere que el H2O debiera oxidarse en el
Ánodo. Sin embargo, en la práctica se encuentra que el gas liberado en el Ánodo es el Cl 2(g), por lo
que el que se oxida es el ión Cloruro Cl- .

Las reacciones de reducción que se pueden llevar a cabo en el Cátodo son:

1.-) 2H+(ac) + 2e- H2(g) (reducción) E0 = 0,00 V
2.-) 2H2O(l) + 2e- H2(g) + 2OH- (ac) (reducción) E0 = - 0,83 V
3.-) Na+1 (ac) + 1e- Na(s) (reducción) E0 = - 2,71 V

La reacción (2) es la más conveniente por poseer un potencial estándar de reducción más alto.

En consecuencia la Reacción Química Total es:

Semirreacción (Ánodo) 2Cl-(ac) Cl2(g) + 2e- ( oxidación)

Semirreacción (Cátodo) 2H2O(l) + 2e- H2(g) + 2OH- (ac)

Reacción Química Total 2H2O(l) + 2Cl-(ac) Cl2(g) + H2(g) + 2OH- (ac)

Como indica la Reacción Total, la concentración de iones Cl- disminuye y aumenta la de los iones
OH-. Además, de H2 (g) y Cl2(g) , se obtiene NaOH como producto secundario útil al evaporar la
disolución acuosa al terminar la ELECTRÒLISIS.

NOTA: SI CALCULAMOS EL POTENCIAL ESTÁNDAR DE LA CELDA VEMOS QUE LA

REACCIÓN QUÍMICA NO SE PRODUCE ES DECIR NO ES UNA REACCIÓN QUÍMICA
ESPONTÁNEA. POR CUANTO, HAY QUE UTILIZAR ENERGÍA ELÉCTRICA EXTERNA PARA
INDUCIR LA REACCIÓN QUÍMICA. LOS CÁLCULOS TEÓRICOS INDICAN QUE EL E0 CELDA
ES DE APROXIMADAMENTE DE – 2,19 VOLTIOS, LO QUE SIGNIFICA QUE ESTE PROCESO
NO ES ESPONTÁNEO. POR CONSIGUIENTE, SE DEBE CONECTAR LA CELDA
ELECTROLÌTICA A UNA BATERÍA DE 3 O MÁS VOLTIOS PARA QUE LA REACCIÓN SE LLEVE
A CABO. ESTE PROCESO SE LLEVA A CABO EN UNA CELDA ELECTROLÌTICA Y SE
DENOMINA ELECTRÓLISIS. COMO SE PUEDE CONSTATAR NO SE PUEDE ELABORAR UNA
CELDA ELECTROQUÍMICA EN LA QUE LA ENERGÍA QUÍMICA SE CONVIERTE EN ENERGÍA
ELÈCTRICA. DEBE CONSIDERARSE EL NaCl EN DISOLUCIÓN ACUOSA COMO UN BUEN
ELECTROLITO YA QUE EL AGUA NO ES MUY BUENA CONDUCTORA DE LA ELECTRICIDAD.

CALCULO DEL POTENCIAL ESTÁNDAR DE LA CELDA ELECTROLÍTICA.

E0CELDA = E0CÁTODO (RED) - E0ÁNODO (RED)

E0CELDA = - 0,83 Voltios - 1,36 Voltios

E0CELDA = - 2,19 Voltios.