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BIOLOGÍA ENERGÍA Y ENZIMAS

Energía libre
Energía libre
El cambio en la energía libre de Gibbs (ΔG) y cómo se relaciona con la espontaneidad de la
reacción y el equilibrio.
Energía libre de Gibbs y
reacciones espontáneas
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Endergónicas, exergónicas,
exotérmicas y endotérmicas

Energía libre
Introducción
Cuando escuchas el término "energía libre", ¿en qué piensas? Si eres un poco
Siguiente lección bromista como yo, quizá en una gasolinería que regala combustible o, mejor
El ATP y las reacciones acopladasaún, en paneles solares utilizados para alimentar gratuitamente la electricidad

de una casa. Incluso hay una banda de rock de Filadelfia que se llama Energía
Libre (lo que confirma mis sospechas de que muchos términos biológicos
serían excelentes nombres para bandas de rock).

Sin embargo, este no es el significado de "energía libre" que discutiremos en

este artículo. En su lugar, vamos a ver el tipo de energía libre que se asocia
con una reacción química particular y que puede proporcionar una medida de
qué tanta energía utilizable es liberada (o consumida) cuando se lleva a cabo
una reacción.

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Energía libre
Un proceso solo sucederá de manera espontánea, sin añadir energía, si
aumenta la entropía del universo como un todo (o, en el límite de un proceso
reversible, lo deja sin cambios), esta es la Segunda ley de la termodinámica.
Pero, al menos para mí, esa es una idea algo abstracta. ¿Cómo podemos hacer
que esta idea sea más concreta y cómo utilizarla para saber si una reacción
química se llevará a cabo?

Básicamente necesitamos algún tipo de medida que represente el efecto de

una reacción en la entropía del universo y que incluya tanto al sistema de
reacción como a su entorno. De manera conveniente, ambos factores se unen
en un solo valor llamado energía libre de Gibbs.

La energía libre de Gibbs (G) de un sistema es una medida de la cantidad de

energía utilizable (energía que puede realizar un trabajo) en ese sistema. El
cambio en la energía libre de Gibbs durante una reacción provee información
útil acerca de la energía y espontaneidad de la reacción (si puede llevarse a
cabo sin añadir energía). Una definición sencilla del cambio en la energía libre
de Gibbs sería:

En otras palabras, ΔG es el cambio en energía libre de un sistema que va de

un estado inicial, como los reactivos, a un estado final, como todos los
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productos. Este valor nos indica la máxima energía utilizable liberada (o
absorbida) yendo del estado inicial al estado final. Además, su signo (positivo
o negativo) nos dice si una reacción ocurrirá espontáneamente, es decir, sin
energía adicional.

Cuando trabajamos con la energía libre de Gibbs, tenemos que hacer algunas
suposiciones como temperatura y presión constantes, sin embargo, estas
condiciones rara vez son ciertas para las células y otros sistemas vivos.

Energía libre de Gibbs, entalpía y entropía

En una forma práctica y muy utilizada de la ecuación de energía libre de
Gibbs, se calcula ΔG a partir de un conjunto de valores fácilmente medibles:
los cambios de entalpía y entropía de una reacción, junto con la temperatura a
la que ocurre la reacción.

Retrocedamos un poco y veamos cada componente de esta ecuación.

∆H es el cambio en entalpía. En biología entalpía se refiere a la energía

almacenada en los enlaces, y el cambio en la entalpía es la diferencia en la
energía de los enlaces entre reactivos y productos. Un ∆H negativo
significa que se libera calor de reactivos a productos, mientras que un ∆H
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 positivo significa que se absorbe calor. (Esta interpretación de ∆H asume
una presión constante, lo cual es una suposición razonable dentro de una
célula viva).

∆S es el cambio de entropía del sistema durante la reacción. Si ∆S es

positivo, el sistema se vuelve más desordenado durante la reacción (por
ejemplo, cuando una molécula grande se divide en varias más pequeñas).
Si ∆S es negativo, significa que el sistema se vuelve más ordenado.

La temperatura (T) determina el impacto relativo de los términos ∆S y ∆H

en el cambio de energía libre total de la reacción. (A mayor temperatura,
mayor es el impacto del término ∆S en relación con el término ∆H). Toma
nota de que la temperatura debe estar en grados kelvin (K) para que la
ecuación funcione adecuadamente.

Las reacciones con un ∆G negativo liberan energía, lo que significa que

pueden proceder sin adición de energía (son espontáneas). En contraste, las
reacciones con ∆G positivo necesitan un aporte de energía para llevarse a
cabo (no son espontáneas). Como puedes ver en la ecuación anterior, tanto el
cambio en la entalpía como el cambio en la entropía contribuyen al signo y
valor totales de ∆G. Cuando una reacción libera calor (∆H negativo) o aumenta
la entropía del sistema, estos factores vuelven más negativo el ∆G. Por el
contrario, cuando una reacción absorbe energía o disminuye la entropía del
sistema, estos factores vuelven más positivo el ∆G.
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Podemos saber si una reacción será espontánea, espontánea solo a ciertas
temperaturas o que no ocurrirá espontáneamente analizando la ∆H y la ∆S. Si
una reacción libera calor y aumenta la entropía, siempre será espontánea
(tendrá una ∆G negativa) sin importar la temperatura. De igual manera, una
reacción que absorbe calor y disminuye la entropía no será espontánea (∆G
positiva) a ninguna temperatura. Sin embargo, algunas reacciones tienen una
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mezcla de características favorables y desfavorables (liberan calor pero
disminuyen la entropía or absorben calor pero aumentan la entropía). La ∆G y
la espontaneidad de estas reacciones depende de la temperatura, como se
resume en el cuadro de la derecha.

[¿Por qué estos términos pueden predecir la

espontaneidad?]

Reacciones endergónicas y exergónicas

Las reacciones que tienen un ∆G negativo liberan energía libre y son
denominadas reacciones exergónicas. (Mnemónico útil: EXergónico significa
que la energía es EXpulsada del sistema). Un ∆G negativo significa que los
reactivos o el estado inicial, tienen más energía libre que los productos o
estado final. A las reacciones exergónicas también se les llama reacciones
espontáneas porque pueden ocurrir sin la adición de energía.

Las reacciones con un ∆G positivo (∆G > 0), por otro lado, requieren de un
aporte de energía y son denominadas reacciones endergónicas. En este
caso, los productos o el estado final, tienen más energía libre que los reactivos
o estado inicial. Las reacciones endergónicas no son espontáneas, lo que
significa que debe añadirse energía antes de que puedan proceder. Puedes
pensar que las reacciones endergónicas almacenan parte de la energía
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 1
añadida en los productos de alta energía que sintentizan .

Es importante tomar en cuenta que la palabra espontáneo tiene un significado

muy concreto aquí: indica que la reacción se llevará a cabo sin energía
2
adicional pero no dice nada acerca de qué tan rápido va a suceder . Una
reacción espontánea puede tardar segundos en producirse, pero también
podrían ser días, años o mucho más tiempo. La velocidad de una reacción
depende de la vía que sigue entre el estado inicial y el estado final (las líneas
moradas de los diagramas siguientes), mientras que la espontaneidad solo
depende de los estados inicial y final. Veremos las velocidades de reacción
con más detalle cuando estudiemos la energía de activación.

Crédito de la imagen: OpenStax Biología

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Espontaneidad de reacciones directas e inversas
Si una reacción es endergónica en una dirección (por ejemplo, convertir
productos a reactivos), entonces debe ser exergónica en la otra y viceversa.
Como ejemplo, consideremos la síntesis y ruptura de la pequeña molécula
3
trifosfato de adenosina (ATP), la "moneda enrgética" de la célula .

El ATP se sintetiza a partir de difosfato de adenosina y (ADP) y fosfato (Pi )

según la siguiente ecuación:

ADP + Pi → ATP + H2 O

Esta es una reacción endergónica, con una ∆G = +7.3 kcal/mol en

condiciones estándar (1 M de concentración de todos los reactivos y
productos, 1 atm de presión, temperatura de 25 grados C y pH of 7.0). En las
células de tu cuerpo, la energía requerida para sintetizar ATP proviene de la
ruptura de moléculas combustibles como la glucosa o por otras reacciones
que liberan energía (exergónicas).

El proceso inverso, la hidrólisis (descomposición por medio de agua) del ATP,

es idéntico pero con la reacción al revés:

ATP + H2 O → ADP + Pi

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Esta es una reacción exergónica y su ∆G es idéntica en magnitud y opuesta en
signo a la reacción de la síntesis de ATP (∆G = +7.3 kcal/mol en condiciones
estándar). Esta relación de misma magnitud y signos opuestos siempre
aplicará para las reacciones directa e inversa de un proceso reversible.

Condiciones distintas al estándar y equilibrio

químico
En la sección anterior, puede que hayas notado que tuve el cuidado de
mencionar que los valores de ∆G se calcularon para un conjunto particular de
condiciones conocidas como condiciones estándar. El cambio de energía libre
estándar (∆Gº’) de una reacción química es la cantidad de energía liberada en
la conversión de reactivos a productos en condiciones estándar. Para las
reacciones bioquímicas, las condiciones estándar generalmente se definen
como 25 (298 K), 1 M de concentración de todos los reactivos y productos, 1
atm de presión y pH de 7.0 (la prima en ∆Gº’ indica que el pH está incluído en
la definición).

Las condiciones dentro de una célula u organismo pueden ser muy diferentes
de las condiciones estándar, así que los valores de ∆G para las reacciones
biológicas in_vivo pueden ser muy distintos de los valores de cambio de la
energía libre estándar (∆Gº’). De hecho, la manipulación de las condiciones
(especialmente de las concentraciones de reactivos y productos) es una
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manera importante en la que las células se aseguran de que las reacciones
procedan hacia adelante de manera espontánea.

Equilibrio químico
Para entender por qué sucede esto, es útil hablar del concepto de equilibrio
químico. Para recordar lo que es equilibrio químico, imaginemos que
empezamos una reacción reversible solo con reactivos (sin nada de
productos). Al principio, la reacción directa procederá rápidamente, ya que hay
muchos reactivos que pueden convertirse en productos. La reacción inversa,
en cambio, no se llevará a cabo porque no hay productos que se vuelvan a
convertir en reactivos. Sin embargo, al acumularse los productos, la reacción
inversa sucederá cada vez con más frecuencia.

El proceso continuará hasta que el sistema de reacción alcance un punto de

equilibrio, llamado equilibrio químico, en el que las reacciones directa e
inversa se llevan a cabo a la misma velocidad. En este punto, amabas
reacciones siguen sucediendo, pero las concentraciones totales de reactivos y
productos ya no cambian. Cada reacción tiene su propia velocidad
característica de cambio de productos a reactivos en el equilibrio.

Cuando un sistema de reacción está en equilibrio, se encuentra en el estado

de energía más bajo posible (tiene la menor energía libre posible). Si una
reacción no está en equilibrio, se moverá espontáneamente hacia este porque
eso le permite alcanzar un estado de menor energía, más estable. Esto puede
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significar un movimiento neto hacia adelante, convirtiendo reactivos a
productos o a la inversa, conviertiendo productos a reactivos.

Conforme la reacción se mueve hacia el equilibrio (las concentraciones de

productos y reactivos se acercan a la velocidad de equilibrio), la energía libre
del sistema disminuye cada vez más. Una reacción que está en equilibrio ya
no puede hacer ningún trabajo porque la energía libre del sistema es la más
4
baja posible . Cualquier cambio que aleje al sistema del equilibrio (que añada
o quite reactivos o productos de forma que la velocidad de equilibrio ya no se
cumpla) aumentará la energía libre del sistema y requerirá trabajo.

Cómo las células se mantienen fuera del equilibrio

Si la célula fuera un sistema aislado, sus reacciones químicas alcanzarían el
equilibrio, lo cual no sería nada bueno. Si las reacciones en una célula
alcanzaran el equilibrio, la célula moriría porque no habría energía libre para
realizar el trabajo necesario para mantenerla viva.

Las células se mantienen alejadas del equilibrio al manipular las

concentraciones de reactivos y productos para mantener sus reacciones
metabólicas en la dirección correcta, por ejemplo:

Pueden utilizar energía para importar moléculas de reactivo

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 Pueden utilizar energía para importar moléculas de reactivo
(manteniéndolo en altas concentraciones).

Pueden usar energía para exportar moléculas de producto (mantiendo

bajas sus concetraciones).

Pueden organizar sus reacciones químicas en rutas metabólicas en las

que una reacción "alimenta" a la siguiente.

Proveer de una alta concentración de reactivo puede "empujar" una reacción

química en la dirección de los productos (esto es, hacer que se mueva hacia

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adelante para alcanzar el equilibrio). Lo mismo sucede si se quita rápidamente
el producto, pero en este caso la baja concentración de producto "jala" la
reacción hacia adelante. En una ruta metabólica, las reacciones pueden
"empujarse" y "jalarse" entre sí porque están unidas mediante intermediarios:
5,6
el producto de un paso es el reactivo del siguiente .

¿Tienes curiosidad por saber cómo ocurre este jale y empuje? ¡Ve el video
sobre reacciones acopladas para aprender más!

[Créditos y
referencias]

Endergónicas, exergónicas, exotérmicas y

endotérmicas

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