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Efecto de las nanopartículas en las mezclas eutécticas de

sales termosolares.
Leia Contreras Tolaba

Índice
Efecto de las nanopartículas en las mezclas eutécticas de sales termosolares.
......................................................................................................... 1
Leia Contreras Tolaba ........................................................................... 1
Introducción ........................................................................................ 2
Nanopartículas de Al2O3 más Li2CO3- Na2CO3-K2CO3 ............................ 3
Efecto de las nanopartículas y nanoestructuras para la mezcla
LiNO3- NaNO3-KNO3 ............................................................................ 5
Conclusión .......................................................................................... 9
Referencias ....................................................................................... 10
Introducción
Actualmente en el ámbito de la producción de energía solar son de amplio uso
los materiales de cambio de fase, para este caso específico nanofluidos
conformados por mezclas eutécticas de sales binarias y ternarias que poseen
propiedades valiosas por su capacidad de transferencia de calor a altas
temperaturas(HTF) y almacenamiento de energía térmica(TES), la HTF es muy
importante pues determina el grado de eficiencia en el intercambio térmico
desde TES hacia el vapor de agua a la temperatura que acciona la turbina para
la producción de energía, es por esto que se hace tan importante el aumento de
esta característica pues un TES bien diseñado representa entre un 10 y un 30%
del costo total de capital , estas sales poseen cualidades térmicas pobres y hacer
que la capacidad calorífica del nanofluido aumente conlleva un ahorro energético
pues se puede prescindir de intercambiadores de calor en este proceso, reducir
la carga de calor para la protección contra la congelación, sostener el suministro
térmico durante las horas de no insolación haciéndolas más competitivas frente
a las plantas de producción de energía mediante el uso de combustibles fósiles
potenciando el uso de energías renovables y disminuyendo así la huella de
carbono producida debido a la generación energética, también estas se podrían
complementar para hacer que la inversión inicial sea menor.
Los nanofluidos son fluidos caloportadores a los que se le ha adicionado unas
nanopartículas (partículas de tamaño inferior a los 100nm). Estas últimas,
permiten al nanofluido que se comporte como un fluido al mismo tiempo que
sus propiedades termofísicas se ven mejoradas, en estos casos se experimentó
con el uso de Al2 O3 para la mezcla de Li2 CO3 - Na2 CO3 -K2 CO3 , SiO3 para la
mezcla LiNO3 - NaNO3 -KNO3 y los nanotubos de carbono para las sales de
NaNO3 -KNO3 fundidas, todas estas sales fueron dopadas con sustancias de
diferente tamaño de nano partícula a fluctuaciones de energía calórica que
mantuvieran la estabilidad de la muestra, en su mayoría las muestras fuero
leídas por un calorímetro diferencial de barrido y un microscopio electrónico de
barrido y otras técnicas.
Finalmente se menciona las maneras de hacer lo preparados de las mezclas
propuestas por distintos autores.
Nanopartículas de Al2 O3 más Li2 CO3 - Na2 CO3 -K2 CO3
Actualmente esta mezcla de carbonaros es la más prometedora por lo que se
sometió al estudio de sus propiedades tanto fisicoquímicas como estructurales
con el fin de potenciar su función y uso, se procedió a tomar muestras de las
concentraciones que se muestran en la tabla Fig1 y a leerlas mediante DSC para
analizar sus variaciones de capacidad calorífica a partir de la sal pura

Tabla 1. Cp de las sales puras y en presencia de 3 nanofluidos.

Se nota claramente que hay un aumento de su Cp al dopar con nanopartículas


de20 y 50 nm la concentración de 1% siendo mayor en el líquido que en el
sólido, el motivo de la mejora puede ser las nanoestructuras especiales [1]. Las
nanopartículas más pequeñas tienen un área de superficie específica mayor lo
que les permite tener una mayor superficie de interacción entre partículas y
sales, en comparación con las nanopartículas más grandes. También existe
resistencia térmica en la interfaz a nanoescala, y mientras mayor es resistencia
térmica tiene [2] entonces los nanofluidos con nanopartículas más pequeñas
absorberán más calor y tendrán mayor Cp debido a la existencia de mayor
resistencia térmica [3]. También un motivo para mejora del Cp es una mayor
energía interfacial entre las nanopartículas y las sales fundidas. Luego para
medir su capacidad térmica
Tabla 2. Conductividad térmica

Es evidente que la conductividad térmica se vio aumentada en todas las


muestras, esto se debe a que las partículas de Al 2O3 en la sal tienden a formar
redes de transferencia de calor y estas potencian la propiedad pero en las
partículas más pequeñas se tiende a la aglomeración lo que hace que falten
piezas en la red, no así en las de mayor tamaño y por lo tanto los mayores
tamaños de partícula presentan mayor conductividad térmica.
Mediante SEM se confirmó el factor estructural debido a que se añadió Al2O3 la
superficie de los nanofluidos sólidos se volvió más rugosa que la de las sales
puras. El contenido de rugosidad se está volviendo más grande en la medida
que aumenta el tamaño de la partícula y por eso se puede decir que las
nanopartículas se dispersan homogéneamente en la mezcla de nanofluidos.
Se usó espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier para determinar
que las mezcla de ambos reactivos sólo fueron mezclas físicas y por lo tanto no
forman nuevos compuestos, además mediante DSC se determinó que las
muestras son muy estables al no tener variaciones significativas respecto a su
punto de fusión y calor latente por lo tanto mediante este estudio se confirma
la estabilidad superior de los nanofluídos.
Efecto de las nanopartículas y nanoestructuras para la mezcla
LiNO3 - NaNO3 -KNO3
Se realizaron 2 tipos de estudio uno referente a las concentraciones y otro
referente a las temperaturas ambos concluyen que la adición de nano SiO3 hay
un aumento en su Cp y esta mejora es independiente del tamaño de la partícula.

Tabla 3. Medida de calor específico

Figura1. (a) Sal eutéctica fundida ternaria pura (LiNO3-NaNO3-KNO3) y los nanomateriales con
diferentes tamaños de nanopartículas (b) 5 nm, (c) 10 nm, (d) 30 nm, (e) 60 nm. Cada uno
muestra una gran formación de estructura similar a un fractal formada por cada compuesto de sal
(en un círculo). La nanoestructura tiene una superficie específica muy grande que amplifica la
contribución del fonón de superficie en el calor específico mejorado (f) una imagen de
nanoestructura de alta resolución. Las nanoestructuras más pequeñas (cuyo diámetro es de unos
pocos nanómetros) también se observan y se espera que se cristalicen en una superficie de
nanopartículas y crezcan para formar una nanoestructura más grande (rodeada por un círculo).
Se formaron estructuras tipo fractal[4-6] puesto que las nanopartículas de SiO3
son propensos a precipitar cuando tienen una fuerte interacción iónica a
partículas dispersas y cuando estas estructuras se forman, el calor específico
del nanomaterial aumenta pues se potencian la transferencia de calor, las
conclusiones son correspondientes con las de las sales de carbonato y en todos
los estudios se concluye que las capacidades caloríficas de las mezclas de sales
eutécticas aumentan con la agregación de los nanofluídos con diferencias en el
tipo de acción pues en este procedimiento las nanopartículas de sílice
interactúan con las moléculas de sal separadas para formar las estructuras tipo
fractal, estas estructuras tienen un área de superficie específica enorme y
aumenta significativamente el efecto de la transferencia de energía eficaz
aumentando su capacidad calorífica, esta sal al tener estas formaciones tipo
fractal son superiores en comparación con las redes de las sales carbonadas y
es por eso que se consideran el futuro para HTF y TES en CSP debido a su bajo
punto de fusión, alta estabilidad térmica, el aumento del Cp de la mezcla
eutéctica aumenta su capacidad de almacenamiento y por lo tanto se traduce
en ahorro energético.
Al preparar las sales con nanotubos de carbono de pared múltiple (MWCNT) y
diferentes materiales como PCM, como ceras de parafina, ácidos grasos,
aleaciones de metales, sales, un material para ser considerado como un PCM
debe poseer ciertas propiedades tales como una temperatura de fusión en el
rango práctico de operación, un gran calor latente, una alta conductividad
térmica, estabilidad química, no corrosividad y bajo costo [7]. se obtuvieron
los siguientes resultados

Tabla 4.efecto de diferentes concentraciones de MWCNTs en sales solares

El aumento del área de superficie y la dispersión de MWCNT dio como resultado


el aumento de la energía superficial y la atracción intermolecular con las
moléculas de sal solar [8]. Estas fuerzas intermoleculares dentro de los CPCM
podrían haber provocado el aumento del calor latente de fusión [9]. Esto
significa que los MWCNT mezclados con sal solar permiten que el
almacenamiento de calor sea más efectivo por unidad de volumen [10]. La
disminución en el calor de fusión observado con concentraciones más altas de
MWCNTs podría explicarse por la trampa de los MWCNT, su dispersión y la
presencia / tamaño de aglomerados que afectan el calor de fusión de los
compuestos al cambiar la entropía del medio [11].

Tabla 5. Calor de fusión, temperatura de fusión y temperatura de inicio de la sal solar y CPCM
obtenidos con diferentes concentraciones de MWCNT

A partir de esto se obtiene que con mayores concentraciones de MWCNT, la


entalpía de fusión se incrementa inicialmente hasta 36.11% luego disminuyó, y
la conductividad térmica de CPCM puede mejorarse hasta 50.88%, cuando la
concentración de MWCNTs se incrementa. Resulta evidente que las sales
eutécticas presentan aumentos significativos en sus características útiles para
los fines requeridos pues la conductividad térmica tuvo un aumento realmente
significativo.
Finalmente y para estas mismas sales se realiza un estudio comparativo
centrado en la manera en como se producen las sales y las nanopartículas.
En la siguente tabla se explica porque dependiendo de la manera en que se
prepare cada muestra será también influyente en los resultados de las
experiencias, lo cual se corrobora al ver en todos los experimentos realizados
anteriormente que al tener distintas mezclas, distintas sustancias, distintos
nanofluídos y distintas temperaturas iban variando los resultados de la misma
manera se evidencia al preparar las nanopartículas por que tanto su estructura
como sus propiedades intrínsecas influyen en las variaciones de las capacidades
caloríficas lo cual es el tema de interés.
Tabla 6. Resumen de trabajos publicados anteriormente y trabajo actual en nanofluidos a base de
sal.
Conclusión
En las sales carbonadas la conductividad térmica se vio aumentada en todas las
muestras, esto se debe a que las partículas de Al 2O3 en la sal tienden a formar
redes de transferencia de calor y estas potencian la propiedad pero en las
partículas más pequeñas se tiende a la aglomeración lo que hace que falten
piezas en la red, no así en las de mayor tamaño y por lo tanto los mayores
tamaños de partícula presentan mayor conductividad térmica.
Las capacidades caloríficas de las mezclas de sales eutécticas aumentan con la
agregación de los nanofluídos con diferencias en el tipo de acción pues en este
procedimiento las nanopartículas de sílice interactúan con las moléculas de sal
separadas para formar las estructuras tipo fractal, estas estructuras tienen un
área de superficie específica enorme y aumenta significativamente el efecto de
la transferencia de energía eficaz aumentando su capacidad calorífica, esta sal
al tener estas formaciones tipo fractal son superiores en comparación con las
redes de las sales carbonadas.
La entalpía de fusión se incrementa inicialmente hasta 36.11% luego disminuyó,
y la conductividad térmica de CPCM puede mejorarse hasta 50.88%, cuando la
concentración de MWCNTs se incrementa.
La manera en que se prepara la mezcla y las nanopartículas influyen en la
eficiencia que va a tener el nanofluido creado pudiendo potenciarla o
disminuirla, por eso es importante considerar los factores estructurales,
estabilidad de la mezcla, la estructura que formará y las concentraciones tanto
de la sal como de la nanopartícula pues aquí radica el nivel de eficiencia que
pueda o no tener la mezcla física.
Finalmente se concluye que los nanofluídos son sustancias excelentes para el
almacenamiento y transferencia de calor haciendo que las mezclas eutécticas
de sales aumenten sus capacidades caloríficas potenciando así su capacidad de
transferencia de calor a altas temperaturas y almacenamiento de energía
térmica, lo cual es muy importante porque permite un ahorro energético
haciendo que las plantas que utilizan estos tipos de energías sean más eficientes
y posean mayor competitividad en el mercado energético, no sólo innovando
sino también promoviendo la utilización de energías limpias y renovables.
Es un campo muy importante de estudio el de las nanopartículas por que las
mismas mezclas en tamaños mayores no presentan el mismo comportamiento
abriendo un mundo investigativo y que por cierto se viene haciendo hace años
pero hoy está de moda por la cantidad de aplicaciones que se les puede dar en
las tecnologías actuales.
Referencias

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synthesized by dispersing silica nanoparticles in eutectic mixtures. J Heat Transf.
2013;135(3):032801.

[2] Chieruzzi M, Cerritelli GF, Miliozzi A, Kenny JM. Effect of nanoparticles on heat
capacity of nanofluids based onmolten salts as PCM for thermal energy storage.
Nanoscale Res Lett. 2013;8:448.

[3] Shenogin S. Role of thermal boundary resistance on the heat flow in carbon-
nanotube composites. J Appl Phys. 2004;95(12):8136.

[4] D. Shin, H. Tiznobaik, D. Banerjee, Specific heat mechanism of molten salt


nanofluids, Appl. Phys. Lett. 104 (2014) 121914.

[5] H. Tiznobaik, D. Shin, Experimental validation of enhanced heat capacity of ionic


liquid-based nanomaterial, Appl. Phys. Lett. 102 (2013) 173906.

[6] H. Tiznobaik, D. Shin, Enhanced specific heat capacity of high-temperature


molten salt-based nanofluids, Int. J. Heat Mass Transfer 57 (2013) 542–548.

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11, 2015.

[8] S. Shaikh, K. Lafdi, and K. Hallinan, “Carbon nanoadditives to enhance latent


energy storage of phase change materials,” J. Appl. Phys., vol. 103, no. 9,
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[9] X. L. Xie, Y. W. Mai, and X. P. Zhou, “Dispersion and alignment of carbon


nanotubes in polymer matrix: A review,” Mater. Sci. Eng. R Reports, vol. 49, no.
4, pp. 89–112, 2005.

[10] M. Chieruzzi, G. F. Cerritelli, A. Miliozzi, and J. M. Kenny, “Effect of nanoparticles


on heat capacity of nanofluids based on molten salts as PCM for thermal energy
storage.,” Nanoscale Res. Lett., vol. 8, no. 1, p. 448, 2013.
[11] M. Lasfargues, Q. Geng, H. Cao, and Y. Ding, “Mechanical Dispersion of
Nanoparticles and Its Effect on the Specific Heat Capacity of Impure Binary
Nitrate Salt Mixtures,” Nanomaterials, vol. 5, no. 3, pp. 1136–1146, 2015.