UNIDAD 2

EQUILIBRIO HOMOGENEO
 Procesos
 espontáneos
 no espontáneos
 Reversibles
 irreversibles

La Temperatura puede determinar la

espontaneidad
Ley cero de la Termodinámica
Entalpía  espontaneidad?

 ΔH<0 exotérmico
 ΔH>0 endotérmico
 Reaccionesexotérmicos favorece pero no garantiza la
espontaneidad

ΔG=ΔH-TΔS
 Todos los sistemas tienden al desorden
 Disolución

 Energía de enlace
 Atracción electrostática
 Puentes de hidrógeno
 Polarización
 Equilibrio  energía
 Equilibrio estable
 Equilibrio inestable
 Equilibrio indiferente
Espontaneidad

 En sistemas aislados  uso de S

 En sistemas no aislados  G y A

G = H − TS para sistema a P y T constantes

A = E - TS para sistemas a V y T constantes
 Cociente de reacción
aA + bB  cC + dD
𝑐 𝑑
𝐶 𝐷
𝑄= 𝑎 𝑏
𝐴 𝐵
Concentración molar, presión parcial en atm,
concentración de sólidos y líquidos puros =1,
para agua =1

∆𝐺𝑟 = ∆𝐺𝑟𝑜 + 𝑅𝑇 ln 𝑄
 𝐶 𝑐𝑒𝑞 𝐷 𝑑
𝑒𝑞
K=
𝐴𝑎𝑒𝑞 𝐵 𝑏
𝑒𝑞

 Cociente de reacción comparado con la constante de

equilibrio permite definir la dirección de
desplazamiento de reacción en el equilibrio
EQUILIBRIO
 Cuando un sistema se encuentra en
equilibrio químico, un cambio en uno de los
parámetros de equilibrio produce una
modificación en una dirección que, de no
existir otros factores comprendidos en
dicha modificación, llevaría a un cambio de
signo opuesto al del parámetro considerado

Henry-Louis Le chatelier
Principios de Le Chatelier

 Un sistema, sometido a un cambio, se desplaza

para absorber el cambio de tal manera que no se
desplace del equilibrio.
 Concentración: - A mayor concentración en los
productos el equilibrio se desplaza a los reactivos y
viceversa
 Presión: solo a compuestos gaseoso, ↑ P la reacción se
desplaza hacia donde hay menor numero de moles y
viceversa. PV=RnT a↑ moles ↑presión
 Temperatura: H es positiva, la reacción es endotérmica.
Si H es negativa, la reacción es exotérmica
Consideraciones

 ↑presión, equilibrio menor número de moles.

 Si una reacción es endotérmica, al aumentar la temperatura, el
equilibrio se desplazará hacia la derecha (mayor formación de
productos). –
 Si una reacción es exotérmica, al aumentar la temperatura, el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda (mayor formación de
reactivos)
Gases ideales, equilibrio homogéneo

 Para gases ideales

A(g) ↔ B(g)
 El avance de la reacción se puede supervisar mediante la
cantidad 𝛏 (grado de reacción)
𝑑𝐺 = 𝜇𝐴 𝑑𝑛𝐴 + 𝜇𝐵 𝑑𝑛𝐵

𝑑𝐺 = 𝜇𝐵 − 𝜇𝐴 𝑑𝛏

𝜕𝐺
= 𝜇𝐴 − 𝜇𝐵
𝜕𝛏 𝑇,𝑃
𝜕𝐺
=0
𝜕𝛏 𝑇,𝑃
Consideraciones

 ΔrG<0 la reacción hacia adelante es

espontánea
 ΔrG>0 la reacción inversa es espontánea
 ΔrG=0 el sistema esta en equilibrio
aA(g) ↔ bB(g)

𝑃𝑖
𝜇𝑖 = 𝜇𝑖𝑜+ 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑜 P°= 1 bar
𝑃
𝑃𝐴 μ°i = potencial
𝑜
𝜇𝐴 = 𝜇𝐴 + 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑜 químico estándar
𝑃
del componente i
𝑜
𝑃𝐵
𝜇𝐵 = 𝜇𝐵 + 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑜
𝑃
∆𝑡 𝐺 = 𝑏𝜇𝐵 − 𝑎𝜇𝐴
𝑃𝐵 𝑃𝐴
∆𝑡 𝐺 = 𝑏𝜇𝐵𝑜 − 𝑎𝜇𝐴𝑜 + 𝑏𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑜 − 𝑎𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑜
𝑃 𝑃
∆𝑡 𝐺 𝑜 = 𝑏𝜇𝐵𝑜 − 𝑎𝜇𝐴𝑜
𝑏
𝑃𝐵
𝑃 𝑜
𝑜
∆𝑡 𝐺 = ∆𝑡 𝐺 + 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑎
𝑃𝐴
𝑃𝑜
𝑏
𝑃𝐵
𝑃 𝑜
𝑜
0 = ∆𝑡 𝐺 + 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑎
𝑃𝐴
𝑃𝑜

0 = ∆𝑡 𝐺 𝑜 + 𝑅𝑇 𝑙𝑛𝐾𝑃
Energía total de Gibbs contra el grado de reacción en la reacción
aA(g)↔bB(g), suponiendo que

∆𝑡 𝐺 𝑜 < 0
Dos constantes de equilibrio a diferente temperatura

∆𝐻𝑟𝑜 1 1
𝐾 𝑇2 = 𝐾 𝑇1 ∙ 𝑒𝑥𝑝 −
𝑅 𝑇1 𝑇2

𝑜
∆𝐻𝑟𝑜 = 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑 𝑜
− 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐

 Para procesos endotérmicos (∆𝐻𝑟𝑜 >0) K aumenta con la temperatura

 Para procesos exotérmicos (∆𝐻𝑟𝑜 < 0) k disminuye con la temperatura