QUÍMICA ANALÍTICA I.

Grupo D(4)
CURSO 2013-14, examen final, 2 de septiembre de 2014

Teoría:

1. Acreditación de un laboratorio de ensayo: procedimiento, normativa, organismo y características.

2. Ácidos: Clorhídrico, fluorhídrico, nítrico, sulfúrico, perclórico, fosfórico. Califícalos como ácidos
muy fuertes-fuertes / oxidantes-no oxidantes / complejantes-no complejantes.
3. Procedimientos de subdivisión: riffling y volteo.
4. Procedimiento de destrucción de la materia orgánica por vía húmeda.
5. Indica las reacciones ajustadas implicadas entre:
a) nitrato de plata y cianuro potásico en medio amoniacal
b) dicromato potásico y hierro (II) en medio ácido
c) Etapas y reacciones entre ácido sulfúrico y la materia orgánica de una muestra; posterior destilación
y volumetría (método Kjeldhal).
6. Explica cómo se pueden determinar las concentraciones de calcio y magnesio en una muestra de
agua por complexometría mediante el uso de dos indicadores y medios tamponados diferentes.
Reacciones con el ligando y con los indicadores.

Ejercicios:

1. En un laboratorio se determina la concentración de BaP en orujo de oliva en mg/L. La

medida por quintuplicado de una muestra de CRM de BaP en orujo de oliva da como valor medio
7.3 mg/L siendo 0.23 su desviación estándar. Calcula la desviación estándar relativa experimental.
Expresa la concentración con sus límites de confianza al 99%. ¿Es un valor exacto y preciso respecto
de los valores certificados? (7.9 y 0.18 para 11 medidas). Calcula la recuperación del BaP del CRM
en porcentaje.
2. Para una mezcla de bases hidróxido sódico/carbonato sódico disueltos en agua, deduce la relación de
volúmenes de ácido clorhídrico añadidos en presencia de fenolftaleína (VF) y de naranja de metilo
(VNM) cuando la titración se desarrolla mediante 2 valoraciones sobre 2 alícuotas de igual volumen
de muestra (método 1) y cuando se desarrolla mediante 1 valoración sobre 1 alícuota única de igual
volumen, primero en presencia de F y luego con NM (método 2). Indica los colores y todas las
reacciones completas.
3. ¿Cuál es el porcentaje de Sn en una muestra que pesa 0.45 g y consume 17.5 mL de una disolución
de Yodo, de la que cada mL equivale a 3.5 mg de As?
DATOS: Pat. As= 74.92; PA Sn= 118.69
 VALORES DE Q
VALORES DE t DE STUDENT PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA
Nº
90 95 99
DOS COLAS Observaciones
Grados 4 0.76 0.83 0.93
90% 95% 99%
libertad
5 0.64 0.72 0.82
1 6.314 12.706 63.657
2 2.920 4.303 9.925 6 0.56 0.62 0.74
3 2.353 3.182 5.841 7 0.51 0.57 0.68
4 2.132 2.776 4.604 8 0.47 0.52 0.63
5 2.015 2.571 4.032 9 0.44 0.49 0.60
6 1.943 2.447 3.707
10 0.41 0.46 0.57
7 1.895 2.365 3.499
8 1.860 2.306 3.355
9 1.833 2.262 3.250 VALORES DE F DE SNEDECOR
10 1.812 2.228 3.169
PARA UN 95% DE CONFIANZA (DOS COLAS)
11 1.796 2.201 3.106 Grados de libertad (numerador)
12 1.782 2.179 3.055 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
13 1.771 2.160 3.012 G.L. 1 647.8 799.5 864.2 899.6 921.8 937.1 948.2 956.7 963.3 969.6
D
14 1.761 2.145 2.977 e 2 38.51 39.00 39.70 39.25 39.30 39.33 39.36 39.37 39.39 39.40
15 1.753 2.131 2.947 n 3 17.44 16.04 15.44 15.10 14.88 14.73 14.62 14.54 14.47 14.42
o 4 12.22 10.65 9.979 9.605 9.364 9.197 9.074 8.890 8.905 8.844
16 1.746 2.120 2.921 m
5 10.01 8.434 7.764 7.388 7.146 6.978 6.853 6.757 6.681 6.619
i
17 1.740 2.110 2.898 n 6 8.813 7.260 6.599 6.227 5.988 5.820 5.695 5.600 5.523 5.461
a 8.073 6.542 5.890 5.523 5.285 5.119 4.995 4.899 4.823 4.761
18 1.734 2.101 2.878 d
7
19 1.729 2.093 2.861 o 8 7.571 6.059 5.416 5.053 4.817 4.652 4.529 4.433 4.357 4.295
r 9 7.209 5.715 5.078 4.718 4.484 4.320 4.197 4.102 4.026 3.964
20 1.725 2.086 2.845 10 6.937 5.256 4.826 4.468 4.236 4.072 3.950 3.855 3.779 3.864
21 1.721 2.080 2.831
22 1.717 2.074 2.819
23 1.714 2.069 2.807
24 1.711 2.064 2.797
25 1.708 2.060 2.787
26 1.706 2.056 2.779
27 1.703 2.052 2.771
28 1.701 2.048 2.763
29 1.699 2.045 2.756
30 1.697 2.042 2.750
40 1.684 2.021 2.704
60 1.671 2.000 2.660
120 1.658 1.980 2.617
∞ 1.645 1.960 2.576