Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
QUIMICA MACROMOLECULAR
ING.QUIMICA 6-11-17
PESOS
MOLECULARES
Y SU
DISTRIBUCION
INVESTIGACIÓN N°4
P á g i n a 1 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
GRUPO: 709-B
TURNO: VESPERTINO
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------
FECHA: 05-11-17
P á g i n a 2 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
INDICE
INTRODUCCION................................................................................. 4
4.1 PESO MOLECULAR NÚMERO PROMEDIO ................................ 5
4.2 PESO MOLECULAR PESO PROMEDIO ...................................... 7
4.2.1 OSMOMETRÍA ........................................................................... 8
4.2.3 DISPERSIÓN DE LUZ...............................................................14
4.2.4 CROMATOGRAFÍA DE PERMEASIÓN EN GEL. GPC. ...........32
CONCLUSIÓN ...................................................................................35
BIBLIOGRAFIA .................................................................................36
P á g i n a 3 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
INTRODUCCION
La palabra polímero procede del griego y significa literalmente «muchas partes». En
Ciencia y Tecnología se considera material polimérico a aquél que contiene muchas
unidades enlazadas entre sí químicamente. En la Naturaleza hay numerosas
sustancias poliméricas que intervienen en procesos vitales.
Es por eso que esta unidad se basara en el estudio del peso molecular del polímero,
así como sus métodos de obtención y diferente caso de distribución de ya dichos
polímeros.
P á g i n a 4 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
Ilustración 1 Figura 1
P á g i n a 5 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
∑ 𝑁𝑖 𝑀𝑖
𝑀𝑛 =
∑ 𝑁𝑖
𝑊𝑖 𝑊𝑖 −1
∑ 𝑀𝑖 ∑ 𝜔𝑖 −1
𝑀𝑖 𝑀𝑖
𝑀𝑛 = =( ) = (∑ )
𝑊𝑖 𝑊𝑖 𝑀𝑖
∑
𝑀𝑖
P á g i n a 6 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
Otros métodos experimentales dan una media ponderada de las fracciones en peso
de las moléculas de un determinado tamaño, es decir, el peso molecular promedio
en peso (Mw) que corresponde a los valores obtenidos por viscosimetría de
disoluciones diluidas y medidas de dispersión de la luz. La expresión de M w tiene
dada por:
∑ 𝑊𝑖 𝑀𝑖 ∑ 𝑁𝑖 𝑀𝑖2
𝑀𝑤 = ∑ 𝜔𝑖 𝑀𝑖 = =
∑ 𝑊𝑖 𝑁𝑖 𝑀𝑖
P á g i n a 7 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
4.2.1 OSMOMETRÍA
P á g i n a 8 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
P á g i n a 9 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
Osmometría de membrana
a) temperatura constante.
P á g i n a 10 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
osmometro de membrana
2. (peor aún) los largos tiempos de medición propician fugas de las fracciones de
polímero de baja masa molar; lo que genera presiones osmóticas por defecto (y
masas molares por exceso).
• acetato de celulosa para solventes acuosos. Rango de medición: 30.000 g/mol <
Mn < 1.000.000 g/mol.
P á g i n a 11 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
4.2.2.VISCOMETRIA
Los Polímeros hacen algo raro cuando se les disuelve con un solvente: Hacen a la
solución viscosa. Los polímeros se utilizan como espesantes en cosas como el champú e
incluso helado. Este efecto de espesamiento se puede utilizar para estimar el peso
molecular de un polímero.
Los polímeros se mueven muy lentamente o almenos mas lento que algunas
moléculas pequeñas. ;la solución se vuelve mas viscosa debido a que las moléculas
de los polímeros forzan a las moléculas del solvente a moverse mas lento también.
Así es como sucede con los polímeros y las moléculas pequeñas. La gran casa
rodante moviéndose lentamente en el carril de alta velocidad. Lo mismo ocurre con
los polímeros que NO permiten que las moléculas de el solvente que se mueven
generalmente a una velocidad mayor. Puedan fluir. Eso vuelve la solución más
viscosa. Lo que es peor las moléculas del polímero hacen más que solo bloquear
el movimiento de las pequeñas moléculas. También las vuelven más lentas por
medio de fuerzas intermoleculares.
Cuanto mayor sea el peso molecular, más viscosa la solución será. Cuando un
polímero tiene un peso molecular más alto, tiene un volumen hidrodinámico más
grande; es decir, el volumen que el polímero enrollado ocupa en solución. Cuanto
más grande es un polímero, más fuertes son sus enlaces secundarios. Según el
principio de la suma de fuerzas moleculares. Cuanto mayor sea el peso molecular,
más fuertemente las moléculas de disolvente se unirán al polímero. Esto aumenta
la desaceleración de las moléculas de disolvente.
Viscosidad y Peso Molecular : Para la mayoría de cada polímero hay una clara
relación entre el peso molecular y la viscosidad. Por lo tanto, medir la viscosidad, y
P á g i n a 12 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
podemos obtener el peso molecular. Y eso es justo lo que vamos a hablar ahora, la
medición de la viscosidad de una solución de polímero.
P á g i n a 13 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
En la práctica se suele preferir expresar la intensidad difundida (I) de forma que sea
independiente de las condiciones experimentales, tales como la distancia de
observación (r) y la intensidad del haz incidente (I0). Para ello se utiliza en los
experimentos de difusión de luz la llamada relación Rayleigh :
P á g i n a 15 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
Para sistemas más concentrados, Como es el caso de los gases densos o los
líquidos, la situación se complica dado que las partículas del medio difusor no se
pueden ya considerar como independientes. En los líquidos puros son fluctuaciones
locales de densidad las responsables de que en ellos se pueda observar este
fenómeno. Con la ayuda de la teoría de fluctuaciones puede obtenerse la siguiente
expresión para la relación de Rayleigh de un líquido:
Radiación
P á g i n a 16 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
P á g i n a 17 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
útil en la práctica:
donde M es el peso molecular del soluto; A2, A3, ..., son el segundo, tercer, ...,
coeficientes del virial y K es una constante que engloba las características ópticas
del sistema:
P á g i n a 18 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
P á g i n a 19 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
P á g i n a 20 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
P á g i n a 21 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
FOTOMULTIPLICADOR
Figura 3. Esquema de un dispositivo experimental destinado a la determinación de
intensidades de luz difundidas por líquidos y disoluciones a distintos ángulos de
observación (fotogoniodifusómetro).
P á g i n a 22 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
P á g i n a 23 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
RG = 328 Å
P á g i n a 24 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
Otros sistemas de gran interés en su estudio por difusión de luz son las disoluciones
de polímeros en mezclas binarias de disolventes. En esta situación es habitual que
uno de los disolventes solvate preferencialmente al polímero. Cuando esto sucede,
los valores de la intensidad difundida por el polímero se ven afectados por las
variaciones locales del índice de refracción debidas al fenómeno de solvatación
preferencial. Esto da lugar a que se obtengan pesos moleculares aparentes para el
polímero al efectuar las extrapolaciones. Para estos sistemas la aplicación, tanto de
la teoría molecular como de la teoría de fluctuaciones, conduce a una relación
general para la difusión que contiene un término suplementario en la expresión del
dn/dc:
Por otro lado, se puede demostrar que el término (dn/dc) + 1(dn/du1) no es otra
cosa que el incremento específico del índice de refracción de la disolución a
potencial químico
constante. De esta forma se puede determinar pesos moleculares exactos en
mezclas de disolventes si se mide el dn/dc del sistema después de someterlo a un
proceso de equilibrio de diálisis entre la disolución y la mezcla de disolventes. Esto
tiene especial importancia en el estudio de polielectrolitos y biopolímeros. Estas
moléculas contiene grupos ionizables, de forma que se producen interacciones
electrostáticas a larga distancia que originan fuertes correlaciones de posición entre
las partículas, que distorsionan la intensidad de luz difundida y su distribución
angular. Para obtener información sobre las moléculas individuales suele ser
necesario apantallar estas interacciones mediante la adición de una sal
(habitualmente NaCl 0,1 M). En estas condiciones nos encontramos en presencia
de un sistema ternario que se rige por la ecuación [15], de forma que para obtener
pesos moleculares correctos será preciso determinar los valores del dn/dc mediante
equilibrio de diálisis.
P á g i n a 26 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
P á g i n a 27 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
P á g i n a 28 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
teniendo en cuenta que trabajamos a ángulo fijo, podemos englobar el factor coseno
en la constante K:
de donde:
Pero además, cuando se usa un detector LALLS, la ecuación se simplifica aún más.
En efecto, las concentraciones de muestra que se emplean en experimentos
cromatográficos son extremadamente bajas, de forma que el término 2A2c es
despreciable en la mayor parte de los casos, por lo que podemos escribir:
P á g i n a 29 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
de esta forma, podemos calcular el peso molecular de la muestra, con una sola
medida, si se conoce el dn/dc del sistema polímero-disolvente y la concentración de
polímero inyectado.
Refractómetro ci
Diferencial
dR()i
LALLS
P á g i n a 30 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
Los equipos LALLS están diseñados para trabajar con equipos de cromatografía
líquida, típicamente utilizan un láser He-Ne de 5 mW de potencia a la longitud de
P á g i n a 31 | 36
4.2.4 CROMATOGRAFÍA DE PERMEASIÓN EN GEL. GPC.
Es una técnica de caracterización de polímeros que proporciona la distribución
¿QUE ES CROMATOGRAFÍA?
Las moléculas pequeñas penetran en los poros de las partículas de gel, por lo que
necesitan más tiempo para salir al final de la columna. Las moléculas grandes, en
FUNDAMENTO TEÓRICO.
Un método físico de separación
Los solutos se separan debido a las diferencias con que interactúan con las dos
fases.
P á g i n a 32| 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
MECANISMO DE SEPARACIÓN.
Para el estudio de la separación inyectamos en un flujo de velocidad constante
dos tipos de moléculas de determinado tamaño, unas de menor tamaño que el
diámetro del poro (A) y otras de mayor tamaño que el diámetro del poro (B).
RANGO DE PERMEACIÓN.
En función de la porosidad de la fase estacionaria se construye una curva de
calibrado utilizando patrones de las macromoléculas a separar. Lo más habitual es
representar el log Pm en función del volumen de retención (VR)
La cromatografía por permeación de gel (GPC) es una técnica analítica que separa
macromoléculas disueltas por tamaño con base en su elución desde columnas
llenas de un gel poroso.
Cuando la GPC se usa con dispersión de luz, viscómetro y detectores de
concentración (lo que se conoce como detección triple), puede medir el peso
molecular absoluto, el tamaño molecular y la viscosidad intrínseca, y generar
información sobre la estructura macromolecular, la conformación, la agregación y la
ramificación.
P á g i n a 33 | 36
P á g i n a 1 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
Los químicos que trabajan con polímeros pueden controlar la fuerza, la resistencia
producto.
Malvern ofrece una gama de sistemas GPC o detectores GPC individuales, incluido
Los sistemas de GPC son la solución más avanzada para la limpieza y preparación
grasas y macromoléculas.
Cromatografía.
P á g i n a 34 | 36
P á g i n a 2 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
CONCLUSIÓN
Como ingeniero químico es necesario conocer las técnicas de obtención del peso
molecular y su dritubucion que tiene en el cada polímero existente en la industria,
ya que los polímeros son los principales componentes en la elaboración de cada
material.
P á g i n a 35 | 36
P á g i n a 3 | 36
PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION | UNIDAD 4
BIBLIOGRAFIA
R.B.Seymour & C.E.Carraher. "Introducción a la QUIMICA DE LOS
POLIMEROS". Reverté, 1995
Luis Avendaño. "INICIACION A LOS PLASTICOS". Centro Español de
Plásticos, 1992
P.C.Painter & M.M.Coleman. "FUNDAMENTALS OF POLYMER
SCIENCES".Technomic Publishing Co., 1994
Birley/ Haworth/ Batchelor. "PHYSICS OF PLASTICS". Hanser Publishers,
Munich, 1992.
Osswald/Menges. "MATERIALS SCIENCE OF POLYMERS FOR
ENGINEERS". Hanser Publishers, Munich, 1995.
D.W. Clegg and A.A. Collyer. "The Structure and Properties of POLYMERIC
MATERIALS". The Institute of Materials, 1993.
Gnauck / Fründt. INICIACIÓN A LA QUÍMICA DE LOS PLÁSTICOS. 1989,
Hanser.
P á g i n a 36 | 36
P á g i n a 4 | 36