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PLANTA PILOTO PORTÁTIL PARA VALIDACIÓN DE

APLICACIONES QUÍMICAS EN EL MEJORAMIENTO DE
EFICIENCIA DE UNIDADES DE DESALACIÓN EN
REFINERÍAS

SERVICIOS DE CONSULTORÍA PARA VALIDACIÓN DE

PROCEDIMIENTOS DE LABORATORIO PARA ANÁLISIS DEL CRUDO
ALIMENTADO A REFINACIÓN Y DISEÑO PREVIO PLANTA PILOTO

CONMEXDIST Consorcio Mexicano de Desarrollo Innovación y Servicios Tecnológicos

Junio de 2016
CONTENIDO

1. TÍTULO 1 .......................................................... ERROR! BOOKMARK NOT DEFINED.

1.1 TÍTULO 2 ....................................................... ERROR! BOOKMARK NOT DEFINED.

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Introducción
Se realizó un servicio de consultoría para la empresa CONMEXDIST Consorcio Mexicano de
Desarrollo Innovación y Servicios Tecnológicos. El servicio consistió de una revisión
bibliográfica en cuanto a análisis de crudo extraído de refinerías, para determinar las
mejores opciones en cuanto a procedimientos bajo normativa que conlleven a una óptima
caracterización del crudo y que eleve la calidad de su tratamiento. Además se hizo una
revisión y mejor del diseño para la planta piloto desaladora portátil.

Objetivo
Describir los procedimientos óptimos para la caracterización del crudo. Realizar
observación en cuanto al diseño de la planta piloto desaladora.

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 1. ANÁLISIS QUÍMICOS CONVENCIONALES QUE SE REALIZAN AL CRUDO

1.1. DENSIDAD

1.1.1. Concepto
Es la masa (medida en vacío), expresada en gramos, de la cantidad de volumen medida en
cm3 o ml de la temperatura a que se determina. La gravedad específica es la relación de la
masa a la unidad de volumen de un líquido, al peso del mismo volumen de agua pura a
15°C ó 60°F.
En la actualidad, en el laboratorio se determina con densímetro automático (ASTM
D5002). En caso de crudos pesados se determina con hidrómetro (ASTM D1298). En el
caso de aceites muy viscosos o semi-sólidos se determina con picnómetro.
La densidad tiene importancia en la industria del petróleo debido a varios motivos,
algunos de ellos:
 Los tipos de hidrocarburos se distinguen por su densidad. La densidad crece en el
orden parafínicos, nafténicos y aromáticos.
 En las relaciones comerciales para convertir peso a volumen y viceversa.
 Existen varios índices empíricos que se basan en la relación entre la densidad y
otra propiedad.

Generalmente se usa el grado API como una forma más sencilla de expresar la densidad.
En las operaciones comerciales de crudos la densidad es uno de los parámetros
considerados.

1.1.2. Normas aplicables

1. ASTM D287. Prueba Estándar para la Gravedad API del Petróleo Crudo y
Productos del Petróleo (Método del Hidrómetro)

El principio del hidrómetro es el de Arquímedes, el cual establece "todo cuerpo sumergido

total o parcialmente en un líquido, recibe un empuje de abajo hacia arriba, igual al peso
del líquido que desaloja". Esto significa que cualquier cuerpo se hundirá más en un líquido
de menor densidad y desalojara más líquido. El peso "P" del líquido desalojado por el
cuerpo deberá ser igual al peso del cuerpo "w". Se tiene entonces:

Dónde:

 P = peso del líquido desalojado por el cuerpo.

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  r = densidad del líquido.
 V = Volumen del líquido desalojado.
 P =W (condición de equilibrio)

Donde "m" es la masa del cuerpo y "V" el volumen desalojado.

ASTM D369. Método Estándar para determinación de la gravedad específica mediante el

picnómetro Gay luzca.

Este método se basa en el principio del volumen constante y variación de la temperatura,

la cual disminuye la masa y por ende la densidad que es obtenida a través de
este proceso. Este consiste en tomar una sustancia determinada y someterla a diferentes
temperaturas, y mantener un volumen constante empleando distintas masas, esto tiene
su base en la Ley de los Volúmenes Constantes.

1.2. CONTENIDO DE AGUA Y SEDIMENTOS

1.2.1. Concepto
La especificación del contenido de máximo de agua está relacionada al costo de
transporte y procesamiento. El porcentaje no debe ser mayor del 1 al 2%. La
determinación se efectúa por destilación (ASTM D-4006).
El equipo de destilación consiste en un balón que lleva una trampa graduada en el cono
inferior en ml. o décimas de ml. Se coloca en el balón una determinada cantidad de crudo
y una cantidad igual de un "carrier" que codestila con el agua presente en la muestra. Los
productos livianos y el agua condensan y por rebalse los livianos vuelven al balón en tanto
que el agua desciende al fondo del cono graduado, donde se mide.
Es común que el petróleo crudo contenga arcilla que interfiere obturando equipos. Los
métodos para su determinación pueden diferir entren la campo y la refinería por razones
prácticas y económicas. No obstante en caso de transacciones comerciales debe
especificarse exactamente cuál será el método acordado para su control.
En las refinerías se utiliza la ASTM D-4006 para la determinación de agua y la ASTM D-
4807 para la determinación de sedimentos por filtración.

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 1.2.2. Normas aplicables

1. ASTM D4006. Método de Prueba Estándar para Agua en Crudo por Destilación.

La palabra destilación se aplica a los procesos de vaporización en los que el vapor

producido se recupera, por condensación. De tal manera, que los componentes de una
mezcla líquida pueden ser separados por vaporización parcial de la mezcla y la
recuperación separada del vapor y el residuo. Los componentes más volátiles de la mezcla
se obtienen en mayor concentración en el vapor, y los menos volátiles en el residuo del
líquido. El método consiste en calentar el material bajo reflujo con un solvente inmiscible
en agua el cual co-destila con el agua presente en la muestra. El solvente condensado y el
agua son separados continuamente en una trampa donde el agua se queda y el solvente
retorna al sistema; con el propósito de seguir diluyendo el flujo para poder separar el agua
de este.

2. ASTM D-4007. Método de Prueba Estándar para Agua y Sedimento en Aceite

Crudo por el Método de Centrifugación.

Este método de ensayo describe la determinación en laboratorio de agua y sedimentos en

petróleo crudo por medio del procedimiento de centrifugación. Este método e
centrifugación para la determinación de agua y sedimentos en petróleo crudo no es del
todo satisfactorio.
En el campo suele utilizarse la ASTM D-96 (Agua y sedimentos) por uno de los tres
métodos de centrifugación según el tipo de crudo:
 Crudos parafinosos : con calentamiento
 Crudos asfálticos : Solventes aromáticos ( tolueno)
 Otras muestras : emulsificadores

1.3. PUNTO DE ESCURRIMIENTO

1.3.1. Concepto
Junto con la viscosidad, son dos determinaciones que se utilizan para resolver problemas
asociados al transporte de crudos. El punto de escurrimiento es la temperatura más baja
expresada como múltiplo de 3°C (5°F), a lo cual se observa fluir la muestra cuando es
enfriada bajo condiciones especificadas.
El ensayo se realiza colocando la muestra en un recipiente estandarizado y observando las
temperaturas descendentes hasta que el aceite no denote movimiento cuando se coloca
el recipiente en posición horizontal durante 5 segundos.

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En tal punto se registra la temperatura y se suman 3°C (5°F) y se informa el valor obtenido
como el Punto de Escurrimiento. Este parámetro da una idea del contenido de parafinas
presente en la muestra. El punto de fluidez está íntimamente ligado a la estructura
molecular de los HC.

1.3.2. Normas aplicables

1. ASTM D97. Método de prueba estándar para Punto de fluidez de los productos
de petróleo
Este método de ensayo está diseñado para su uso en cualquiera producto de petróleo. Un
procedimiento adecuado para especímenes negro, stock de cilindros, y el fuel oil
nondistillate se describe en 8.8 . Un procedimiento para el ensayo de la fluidez de un
aceite combustible residual a una temperatura especificada se describe en el Apéndice X1.
Varios métodos de ensayo ASTM ofrecen procedimientos alternativos para la
determinación de puntos de congelación utilizando aparatos automáticos están
disponibles . Ninguno de ellos comparten el mismo número de designación como Método
de Prueba D 97. Cuando se utiliza un instrumento automático, se deberá notificar el
método de ensayo ASTM número de designación específica a la técnica con los resultados.
Un procedimiento para probar el punto de aceites crudos verter se describe en el Método
de Ensayo D 5853

1.4. AZUFRE

1.4.1. Concepto
Es importante porque la complejidad y costos de la operación en refinerías se incrementa
proporcionalmente con el incremento del contenido de azufre en el crudo. Las cantidades
presentes en crudo varían desde prácticamente nada hasta algunos porcentajes
importantes. En el caso de las naftas dichos compuestos tienen acción corrosiva.

1.4.2. Normas aplicables

1. ASTM D4294 Método de prueba estándar para el azufre en el petróleo y sus

derivados por energía dispersiva de rayos X de la espectrometría de
fluorescencia
La determinación de azufre se efectúa según la norma ASTM D-4294. Actualmente se
utiliza la técnica de quimiluminiscencia. La radiación característica derivada a partir de una
fuente de Rayos X, es comparada con la de muestras patrón, cuyo contenido de azufre (%
en peso) es conocido. La determinación de mercaptanes se efectúa por medición de la
cantidad de nitrato de plata que se combina con ellos.

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 1.5. CARBÓN CONRADSON

1.5.1. Concepto

Este método cubre la determinación de la cantidad de residuos luego de la evaporación y

pirólisis de un petróleo, y el objetivo es proporcionar una indicación de la sustancias con
tendencia a la formación de coque. El residuo carbonoso guarda una relativa proporción
con la cantidad de asfalto duro presente en el petróleo.

1. . Método Estándar de Prueba para Residuos de Carbón Conradson de Productos

de Petróleo.

Este método de ensayo cubre la determinación de la cantidad de residuo de carbono que

queda después de la evaporación y pirólisis de un aceite, y está destinado a servir de
indicador de propensiones relativas de formación de coque. Este método de ensayo es
generalmente aplicable a productos derivados del petróleo relativamente no volátiles que
se descomponen parcialmente en la destilación a presión atmosférica. Productos de
petróleo que contiene ceniza de formación de constituyentes como se determina por el
método de prueba D482 o el método IP 4 tendrá un residuo erróneamente alto contenido
de carbono, dependiendo de la cantidad de ceniza formada.

1.6. VISCOSIDAD

1.6.1. Concepto
Es una medida de la resistencia a fluir de un líquido. La viscosidad de los crudos varía
ampliamente desde fluidos como el agua hasta sólidos que no pueden movilizarse sin
calentamiento. Una baja viscosidad indica generalmente alto rendimiento en nafta o
diesel, y una alta viscosidad indica alto rendimiento en asfalto, pero en ningún caso da
indicación de calidad.
El parámetro de viscosidad se utiliza en el diseño de tuberías de yacimientos y los ductos y
bombas entre el almacenaje en refinerías y las instalaciones de procesamiento.
Existen diferentes métodos de laboratorio para determinar este parámetro, y se trabaja a
distintas temperaturas, teniendo en cuenta que el flujo del fluido sea constante y no
obture los tubos.

1.6.2. Normas aplicables

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ASTM D445. Método de ensayo estándar para la viscosidad cinemática en líquidos
transparentes y opacos.
Actualmente se utiliza más la viscosidad cinemática (ASTM D-445), pues existe una
relación lineal entre el logaritmo de la inversa de la temperatura y el logaritmo de la
viscosidad a dicha temperatura, que permite inferir teóricamente datos, si se cuenta con
dos puntos de dicha recta (Ley de Walther).
Este método de ensayo especifica un procedimiento para la determinación de la
viscosidad cinemática, v, en productos de petróleo líquidos, tanto transparentes como
opacos, mediante la medición del tiempo en que un volumen de líquido fluye bajo efecto
de la gravedad a través de un viscoimetro capilar de vidrio calibrado. El rango de
viscosidades cinematicas comprendido en este método de ensayo es de 0.2 a 300000
mm2/s.

1.7. TENSIÓN DE VAPOR

1.7.1. Concepto
En un producto de petróleo, la presión de vapor refleja un valor resultante de las distintas
presiones de vapor de las fracciones que la forman. La presión de vapor de un líquido es
una medida de su tendencia a vaporizarse, debido a la presión ejercida por las moléculas
del líquido en su superficie libre. Para un líquido dado esta presión es solamente función
de la temperatura. La presión de vapor del agua a su temperatura de ebullición es 14,7 psi
que es la presión atmosférica.

1.7.2. Normas aplicables

1. ASTM D323. Método de Prueba Estándar para la Presión de Vapor de Productos

de Petróleo (Método Reid).

Este método de ensayo cubre los procedimientos para la determinación de la presión de

vapor de la gasolina, el petróleo crudo volátil, y otros productos de petróleo volátil.
La norma describe varios procedimientos:
 Procedimiento A es aplicable a la gasolina y otros productos del petróleo con una
presión de vapor de menos de 180 kPa (26 psi).
 Procedimiento B también puede ser aplicable a otros materiales, pero sólo la
gasolina fue incluido en el programa de pruebas entre laboratorios para
determinar la precisión de este método de ensayo.
 Procedimiento C es para materiales con una presión de vapor mayor que 180 kPa
(26 psi).

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 Procedimiento D para gasolina de aviación con una presión de vapor de
aproximadamente 50 kPa (7 psi).

1.8. SALES

1.8.1. Normas
Cantidad de sales disueltas en la mezcla de hidrocarburo. Es importante su determinación
por los problemas de corrosión que puedan originar. Generalmente se determinan como
cloruros realizando una extracción con agua y determinando en el extracto la cantidad de
cloruros presente por cualquier método volumétrico. Actualmente se utiliza el método
ASTM D-3230 que es un método potenciométrico.

1.8.2. Normas aplicables

1. ASTM D-3230 Método de Prueba Estándar para Sal en Aceite Crudo (Método
Electrométrico)

Este método de prueba mide la conductibilidad de una solución de crudo en un solvente

de mezcla alcohólica cuando ésta se somete a una tensión eléctrica. Este método de
prueba mide la conductibilidad debido a la presencia de cloruros inorgánicos, y otro
material conductivo, en el crudo. Un espécimen de prueba homogenizado se disuelve en
un solvente de mezcla alcohólica y se coloca en una celda de prueba que consiste en un
beaker y un juego de electrodos. Un voltaje de aplica sobre los electrodos, y el flujo actual
resultante es medido. El contenido de cloruro (sal) se obtiene por la referencia a una curva
de calibración de corriente contra la concentración del cloruro de mezclas conocidas. Las
curvas de la calibración están basadas en patrones preparados aproximados en tipo y
concentración de cloruros en el crudo que está siendo medido.
Los procesos de desalado se basan en el ingreso al petróleo de agua dulce, en porcentajes
que van del 5 al 10%, para proceder a la deshidratación posterior con algunos de los
sistemas conocidos. Conviene realizar este proceso en yacimientos pues se evitan
procesos corrosivos en cañerías y fondo de tanques de almacenaje ; pero en la mayoría de
los casos, los yacimientos no poseen agua dulce y se limitan a deshidratar solamente.-
Las ventajas que origina el desalado del crudo pueden enumerarse:
 Incremento de la economía de combustible
 Reducción de las tareas de limpieza.
 Reducción de las tareas de mantenimiento.
 Menor consumo de NH3.

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  Aumento de la vida útil del catalizador.
 Aumento de la eficiencia operativa de la destilería.
 Reducción de la corrosión por sulfuro.

Actualmente se utiliza el método ASTM D-3230 que es un método potenciométrico.

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1.9 PROCEDIMIENTOS DE LABORATORIO PARA DETERMINACIONES QUIMICAS

1.9.1 PROCEDIMIENTO DETERMINACIÓN DE AGUA POR TITULACIÓN COULOMÉTRICA

KARL FISCHER.

1. OBJETIVO

La titulación coulométrica es un método de alta precisión que permite conocer cantidades

muy pequeñas de agua en muestras de hidrocarburos a través del método de Karl Fischer;
el objetivo de este procedimiento es establecer la manera adecuada de llevar a cabo la
cuantificación del contenido de agua en muestras de hidrocarburos.

2. ALCANCE

Este procedimiento se realiza en el laboratorio a muestras de aceite, óleo, productos

intermedios y finales del proceso de refinería para cuantificar su contenido de agua. Este
método cubre la determinación del contenido de agua en un rango de 0.02 a 5%, siempre
y cuando el contenido de azufre mercaptano o ácido sulfhídrico sea conocido o menor a
500 µg/g (ppm en masa). Para contenidos de agua entre 0.005 a 0.02% no se ha
establecido el efecto de dichas interferencias, por lo que en este rango no se tiene la
misma precisión y exactitud.
Este procedimiento se basa en la norma ASTM D4928-12i

3. RESPONSABLES Y MANO DE OBRA ESPECIALIZADA

 Técnico especialista en análisis de laboratorio.

4. Principio en el cual se fundamenta.

La titulación culombiométrica: utiliza un sistema de corriente constante para cuantificar

con precisión la concentración de una especie, en este experimento la corriente aplicada
es equivalente a un reactivo de valoración. Esta se aplica a la solución desconocida hasta
que todo el compuesto que se desea cuantificar es bien oxidado o reducido a un nuevo
estado, momento en el que el potencial del electrodo de trabajo cambia, indicando el
punto final. La magnitud de la corriente y la duración de la corriente se pueden usar para
determinar la cantidad de sustancia de la especies desconocida en la solución.

Para el caso específico al cual se refiere este procedimiento, conocido como titulación
culombimétrica de Karl Fischer, se agrega yodo en exceso para que reaccione con el agua
contenida en la muestra y el exceso de yodo es posteriormente cuantificado por titulación

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convencional o usando un potenciómetro. Para facilitar la reacción se usa piridina y
metanol, según se presenta en las siguientes reacciones:

C5H5N·I2 + C5H5N·SO2 + C5H5N + H2O → 2C5H5N·HI + C5H5N·SO3

C5H5N·SO3 + CH3OH → C5H5N(H)SO4·CH3

Según esta reacción una mol de yodo reacciona con una mol de agua, cuantificando la
cantidad de yodo consumido por la reacción se conoce el agua contenida en la muestra.

5. MATERIALES Y REACTIVOS

 Equipo Karl Fischer, con compartimentos separados para el ánodo y el cátodo.

 Jeringa con aguja larga
 Balanza analítica con precisión y resolución0.1 mg.
 Agua de alta pureza
 Xileno grado reactivo, menos de 0.05% de agua
 Reactivo de Karl Fischer comercial
 Reactivo de Karl Fischer para ánodo. Mezcla de reactivo Karl Fischer para el ánodo
y xileno en una proporción 6:4.
 Reactivo de Karl Fischer para cátodo.
 Contenedor para la muestra, con sello hermético para evitar contaminación por
humedad del ambiente

6. METODOLOGÍA

Mezclado de la muestra

 Homogenizar perfectamente la muestra, por un periodo de tiempo apropiado. El

mezclador debe ser apropiadas al tipo de crudo, volumen del contenedor, forma
del recipiente, condiciones de mezclado tales como velocidad, tiempo y momento
de la mezcla. Para consultar detalles al respecto guiarse de la norma ASTM D5854.

 Un aumento en la temperatura superior a 10°C ocasionara deshidratación de la

emulsión, registra la temperatura antes y después del mezclado.

 Seleccione el tamaño de la muestra según la cantidad de agua que se espera

identificar, basados en las indicaciones dadas en la Tabla 1.

Tabla 1: Tamaño de muestra en relación al contenido de agua.

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 Contenido de agua Tamaño de Agua titulada, µg
esperado % muestra, g o ml
0.02 a 0.1 1.0 200 a1 000
0.1 a 0.5 0.5 500 a 2 500
0.5 a 5.0 0.25 1 250 a 12 500

Preparación del equipo

 Seguir las indicaciones del fabricante del equipo.

 Todas las juntas y conexiones deben estar selladas para evitar el ingreso de la
humedad de la atmosfera.
 Cumpliendo las indicaciones del fabricante agregar suficiente xileno y reactivo Karl
Fischer para el ánodo.
 Agregar reactivo Karl Fischer para el cátodo hasta 3 ml por debajo del nivel del
reactivo del ánodo, o como lo recomiende el fabricante.
 Encienda el equipo y ponga en marcha el agitador. El mezclador debe generar una
acción suave de mezclado. Permitir que la humedad residual dentro de la celda sea
titulada, hasta alcanzar el punto final. Si el tiempo de titulación o el consumo de
reactivo es excesivo, puede ser que las paredes de la celda se encuentren
húmedas. Si esto ocurre apague el equipo y agite suavemente el líquido dentro de
la celda para lavar sus paredes y repita la titulación hasta llegar al punto final.

Verificación de la calibración del equipo

 Los reactivos se deterioran con el uso por lo que se deben verificar

periódicamente, esta verificación se efectúa titulando una solución de referencia
con humedad conocida (agua pura o tartrato de sodio hidratado). Esta verificación
se sugiere antes de usar el equipo por primera vez, cuando se cambien los
reactivos y después de 10 determinaciones. Si el resultado sale de los límites de
control, cambie ambos reactivos del ánodo y el cátodo.
 Determinación del tamaño de muestra. Llene con agua una jeringa de 10 µL con
cuidado de no dejar burbujas dentro de la misma, elimine los residuos agua de la
aguja y pese en una balanza con una precisión de 0.1 mg, introduzca el contenido
de esta en la celda de titulación sumergiendo la punta de la jeringa por debajo del
nivel del reactivo y vuelva a sellar la celda de titulación inmediatamente. Limpie la
punta de la aguja para eliminar restos de la solución y pese en la misma báscula,
registre ambos pesos. Titule hasta el punto final, si el resultado se encuentra por
fuera de los 10 000±200 µg, cambie los reactivos del ánodo y del cátodo.

Procedimiento

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  Asegurarse que la jeringa sea de la capacidad adecuada, ver Tabla 1,
inmediatamente después del mezclado retire tres porciones de la muestra y
descártelas.
 Retire una cuarta porción limpie bien la aguja.
 Pese la jeringa y su contenido en una balanza con precisión de 0.1 mg, registre este
valor.
 Introduzca el contenido de la jeringa en la celda de titulación, sumergiendo la
aguja en el reactivo de Karl Fischer.
 Limpie la aguja y pese en la misma balanza, registre este valor
 Cuando el crudo es demasiado viscoso usar un gotero en lugar de la jeringa.

Nota: Si no se tiene un indicio de la cantidad de agua que contiene la muestra haga la

titulación con una alícuota pequeña, de esta manera se evitan tiempos de evaluación
excesivos y desperdicio de reactivo.

Cálculos: El porcentaje en masa de agua en la muestra se calcula de la siguiente manera:

𝑊1
𝐶𝑜𝑛𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 = × 100
𝑊2
Dónde:
W1: masa de agua titulada, µg.
W2: masa de la muestra, µg.

Solución de problemas y mantenimiento

Calibración y verificaciones: Si al seguir las recomendaciones ya establecidas para la
verificación de la calibración del equipo, el resultado se sale de los límites de control o el
equipo opera más lento de lo normal, siga las siguientes instrucciones:
 Cambiar los reactivos del electrodo y repetir la verificación.
 Verificar que todas las conexiones
 Verificar que la celda este bien sellada
 Consultar con el fabricante

Limpiar la celda, el ánodo y el cátodo exhaustivamente con xileno cuando esta se

contamine. Nunca use acetona o solvente similar.

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 1.9.2 PROCEDIMIENTO DE PRECIPITACIÓN Y ESTABILIDAD DE ASFALTENOS

1. OBJETIVO

Establecer un procedimiento que permita inducir la insolubilidad y posterior solubilidad de asfáltenos presentes
en muestras de hidrocarburos, logrando con esto su precipitación, posterior disolución y cuantificación de la
estabilidad del hidrocarburo según su contenido de asfáltenos.

2. ALCANCE

Este procedimiento se realiza en el laboratorio a muestras de aceite, óleo, productos intermedios y finales del
proceso de refinería que se dese conocer su estabilidad según su contenido de asfáltenos.

3. RESPONSABLES Y MANO DE OBRA ESPECIALIZADA

 Técnico especialista en análisis de laboratorio

4. DEFINICIONES

Asfáltenos: La porción del petróleo que es soluble en tolueno (o xileno) e insoluble en n-heptano, la porción
menos soluble del petróleo a temperaturas superiores al punto de fusión (Usualmente menos de 60°C). Es una
mezcla de más de un millos de estructuras químicas, que son caracterizadas por su alto contenido de
estructuras aromáticos (más del 50%) y alto peso molecular.ii

5. MATERIALES Y REACTIVOS

 Tubos falcón con tapa (15)

 Vaso de precipitados (1)
 Balanza (1)
 Pipeta graduada de 5 ml (1)
 Pipeta graduada de 10 ml (2)
 Gotero (1)
 Papel filtro (11)
 Tolueno o xileno
 n-Heptano o n-hexano
 Muestra que contiene asfáltenos.

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6. METODOLOGÍA

Basados en la definición propuesta por Wiehe, se plantea el método de las manchas sobre el papel para
establecer el punto donde se desestabilizan los coloides de asfáltenos por la acción de un alcano y estos
comienzan a precipitar; usando el mismo método de detección se determina el momento donde se vuelven a
formar los coloides por la acción de aromáticos.

Precipitación de asfáltenos

1. Medir 5 ml de hidrocarburo y depositarlo en un tubo Falcón.

2. Agregar 1 ml de n-heptano y agitar vigorosamente.
3. Con la ayuda de un gotero tomar una pequeña muestra y dejar caer una cota sobre un papel filtro.
4. Si en la mancha que deja la gota sobre el papel se percibe la formación de un segundo círculo en el
medio suspender y registrar el volumen de n-heptano, de lo contrario continuar.
5. Repetir los pasos 2 a 4.

𝑉𝑜𝑙. 𝐶7 𝐻16
𝐼𝑁 = iii
𝑉𝑜𝑙. 𝐶7 𝐻16 + 𝑉𝑜𝑙. 𝐻𝐶

Estabilidad de Asfáltenos

1. Medir 5 ml de hidrocarburo y depositarlo en un tubo Falcón.

2. Agregar los ml de n-heptano que en el procedimiento anterior ocasionaron la formación de un círculo en
medio de la mancha dejada por la gota de la mezcla sobre el papel.
3. Agregar 1 ml de Xileno y agitar vigorosamente.
4. Con la ayuda de un gotero tomar una pequeña muestra y dejar caer una cota sobre un papel filtro.
5. Si en la mancha que deja la gota sobre el papel NO se percibe la formación de un segundo círculo en el
medio suspender y registrar el volumen de xileno, de lo contrario continuar.
6. Repetir los pasos 3 a 5.

𝑉𝑜𝑙. 𝐶6 𝐻5 𝐶𝐻3
𝑆𝐵𝑁 =
𝑉𝑜𝑙. 𝐶6 𝐻5 𝐶𝐻3 + 𝑉𝑜𝑙. 𝐶7 𝐻16 + 𝑉𝑜𝑙. 𝐻𝐶

Si la relación SBN / IN es menor que 1 se considera una mezcla estable, si dicho cociente es mayor a 1 se
clasifica el hidrocarburo como inestable

CONTROL DE CAMBIOS
VERSION/FEC CAMBIO:
HA

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 1.9.3 PROCEDIMIENTO DE COMPATIBILIDAD DE CRUDO

1. OBJETIVO

Establecer un procedimiento que permita obtener una métrica reconocida de la compatibilidad de crudos, en
relación al contenido de asfáltenos.

2. ALCANCE

Este procedimiento se realiza en el laboratorio a muestras de aceite, óleo, productos intermedios y finales del
proceso de refinería que se dese conocer su compatibilidad según su contenido de asfáltenos.

3. RESPONSABLES Y MANO DE OBRA ESPECIALIZADA

 Técnico especialista en análisis de laboratorio

4. DEFINICIONES

Asfáltenos: La porción del petróleo que es soluble en tolueno (o xileno) e insoluble en n-heptano, la porción
menos soluble del petróleo a temperaturas superiores al punto de fusión (Usualmente menos de 60°C). Es una
mezcla de más de un millos de estructuras químicas, que son caracterizadas por su alto contenido de
estructuras aromáticos (más del 50%) y alto peso molecular.iv

5. MATERIALES Y REACTIVOS

 Tubos falcón con tapa (15)

 Vaso de precipitados (1)
 Balanza (1)]
 Pipeta graduada de 5 ml (1)
 Pipeta graduada de 10 ml (2)
 Gotero (1)
 Papel filtro
 Tolueno o xileno
 n-Heptano o n-hexano
 Muestra que contiene asfáltenos

6. METODOLOGÍA

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Basados en la definición propuesta por Wiehe, se plantea el método de las manchas sobre el papel para
establecer el punto donde se desestabilizan los coloides de asfáltenos por la acción de un alcano y estos
comienzan a precipitar; usando el mismo método de detección se determina el momento donde se vuelven a
formar los coloides por la acción de aromáticos.

Tolueno equivalente, TE

1. Pese en una balanza 2 g de hidrocarburo, depositarlo en un tubo falcón correctamente rotulado.

2. Agregar 10 ml de tolueno.
3. Agitar vigorosamente.
4. Con ayuda del gotero tomar una muestra de la mezcla y dejar caer una gota sobre un papel filtro.
5. Repetir el paso 1 con un nuevo tubo Falcón.
6. Agregar 9 ml de tolueno al segundo tubo Falcón.
7. Agregar 1 ml de n-heptano.
8. Repetir los pasos 3 y 4.
9. Continúe disminuyendo cada vez un ml de tolueno y aumentando un ml de n-heptano, hasta llegar a 0
ml de tolueno y 10 de n-heptano.
10. Finalmente el papel tendrá la siguiente distribución:

1. 2. 3. 4. 5.
2 g HC 2 g HC 2 g HC 2 g HC 2 g HC
10 ml 9 ml C6H5CH3 8 ml C6H5CH3 7 ml C6H5CH3 6 ml C6H5CH3
C6H5CH3
1 ml C7H16 2 ml C7H16 3 ml C7H16 4 ml C7H16
0 ml C7H16

6 7 8 9 10
2 g HC 2 g HC 2 g HC 2 g HC 2 g HC
5 ml C6H5CH3 4 ml C6H5CH3 3 ml C6H5CH3 2 ml C6H5CH3 1 ml C6H5CH3
5 ml C7H16 6 ml C7H16 7 ml C7H16 8 ml C7H16 9 ml C7H16

11. HC:
2 g HC Hidrocarburo
0 ml C6H5CH3 C6H5CH3:
Tolueno
10 ml C7H16
C7H16: n-
Heptano

11. Identificar desde que gota se empieza a percibir la formación de un círculo al interior de la misma, este
es el momento donde se empiezan a desestabilizar los asfáltenos suspendidos en el hidrocarburo en
forma de coloides y por lo tanto empiezan a flocular, esto nos dará la equivalencia de tolueno, TE, que es
el mínimo porcentaje de tolueno en la mezcla que se requiere para mantener los asfáltenos en solución.

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 12. Calcular TE.
𝑉𝑜𝑙. 𝐶6 𝐻5 𝐶𝐻3
𝑇𝐸 = 100
𝑉𝑜𝑙. 𝐶6 𝐻5 𝐶𝐻3 + 𝑉𝑜𝑙. 𝐶7 𝐻16 + 𝑉𝑜𝑙. 𝐻𝐶

Volumen máximo de n-heptano, VH

6. Medir 5 ml de hidrocarburo y depositarlo en un tubo Falcón.

7. Agregar 1 ml de n-heptano y agitar vigorosamente.
8. Con la ayuda de un gotero tomar una pequeña muestra y dejar caer una cota sobre un papel filtro.
9. Si en la mancha que deja la gota sobre el papel se percibe la formación de un segundo círculo en el
medio suspender y registrar el volumen de n-heptano, VH, de lo contrario continuar.
10. Repetir los pasos 2 a 4.

Número de insolubilidad IN y número de solubilidad de la mezcla SBN

𝑇𝐸 𝑉𝐻
𝐼𝑁 = 𝑉 𝑆𝐵𝑁 = 𝐼𝑁 [1 + ]
1− 𝐻⁄25𝑑 5

Donde d es la densidad del hidrocarburo.

CONTROL DE CAMBIOS
VERSION/FEC CAMBIO
HA

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 1.9.4 PROCEDIMIENTO ASTM D-3230 MÉTODO DE PRUEBA ESTÁNDAR PARA SAL EN
ACEITE CRUDO (MÉTODO ELECTROMÉTRICO).

1. OBJETIVO

Describir el método de laboratorio para determinar la cantidad de sales en una muestra de crudo, mediante
equipo electrométrico.

2. ALCANCE

Este procedimiento se realiza en el laboratorio a muestras de crudo para cuantificar la cantidad de sales
presentes. Este procedimiento se basa en la norma ASTM D 3230-04v

3. RESPONSABLES Y MANO DE OBRA ESPECIALIZADA

 Técnico especialista en análisis de laboratorio

4. MATERIALES Y REACTIVOS

EQUIPO

El equipo (ver anexo A1) consistirá en una unidad de control capaz de producir y mostrar varios
niveles de voltaje para tensiones aplicadas a un set de electrodos suspendidos en un beaker de
prueba que contiene la solucion de prueba. El equipo será capaz de medir y mostrar la corriente
(mA) conducido a través de la solucion de prueba entre los electrodos a cada nivel de voltaje.

Beaker de prueba - Ver Anexo A1.

Pipeta, 10 ml (entrega total) -El tipo de pipeta que se enjuaga para garantizar la totalidad del
volumen del material está contenido en el volumen previsto.

Cilindros, 100 ml, con cierre hermético.

Otras pipetas y frascos volumétricos y graduados

REACTIVOS Y MATERIALES
La pureza de los productos químicos grado reactivo del reactivo, se puede utilizar en todas las
pruebas. A menos que se indique lo contrario, se pretende que todos los reactivos deberán ser
conformes con las especificaciones de la American Chemical Society , donde tales especificaciones
están disponibles . Otros grados pueden ser utilizados siempre que se comprueba primero que el
reactivo es de pureza suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la exactitud de la
determinación.

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  Pureza del agua. A menos que se indique lo contrario, las referencias al agua se entiende que
significa agua reactivo tal como lo definen los tipos II en la norma ASTM 1193.

 Mezcla Solvente Alcohol –Mezclar 63 volúmenes de 1 - butanol y 37 volúmenes de alcohol

metílico absoluto (anhidro). Para cada litro de esta mezcla, añadir 3 ml de agua.

 ASTM Precipitación nafta, conforme a los requisitos del método de prueba D91. Método D.

 Solución de cloruro de calcio (CaCl2) (10 g / L) –Trasfiera 1.00 + 0.01g de CaCl2, o el peso
equivalente de una sal hidratada, en un matraz aforado de 100 ml y se disuelven en 25 ml de
agua. Enrasar con el disolvente de alcohol mixto.

 Solución de Cloruro de magnesio (MgCl2) (10 g / L) -Traslado 1,00 + 0.01g de MgCl2, o el peso
equivalente de una sal hidratada, en un matraz aforado de 100 ml y se disuelven en 25 ml de
agua. Enrasar con el disolvente de alcohol mixto.

 Solución de Cloruro de sodio (NaCl) (10 g / L) -Traslado 1,00 + 0,01 g de NaCl en un matraz
volumétrico de 100 ml y se disuelven en 25 ml de agua. Enrasar con el disolvente de alcohol
mixto.

 Aceite neutro refinado. Cualquier aceite libre de cloruro con una viscosidad de
aproximadamente 20mm2 / s (cSt) a 40 ° C y libres de aditivos.

 Solución mezcla de sales (solución concentrada) -Combine 10,0 ml de la solución de CaCl2,

20,0 ml de la solución de MgCl2, y 70,0 ml de la solución de NaCl, y mezclar bien.

 Sales, solución mixta (solución diluida) -Traslado 10 ml de la solución de cloruros mezclados

concentrado en un matraz aforado de 1000 ml y enrasar con el disolvente de alcohol mixto.
 Xileno, calidad de reactivo, pureza mínima. (Advertencia - inflamable. El vapor es dañino. )

5. METODOLOGÍA

En un cilindro seco graduado de 100ml, de vidrio y con tapon, adicione 15 ml de xileno y en una
pipeta (de entrega total) tome 10ml de muestra de crudo. Enjuague la pipeta con xileno hasta liberar
el crudo. Lleve hasta 50ml con xileno. Tape el cilindro y agite vigorosamente por aproximadamente 60
segundos. Diluye hasta 100 ml con una mezcla alcohólica solvente y de nuevo agite vigorosamente
por aproximadamente 30 segundos. Luego permita que la solucion repose por aproximadamente 5
minutos. Vierta en un beaker de prueba seco.

Siga el procedimiento 10.4 (Anexo 1. Calibración) para obtener las lecturas de voltaje corriente.

Coloque inmediatamente los electrodos en la solución en el vaso de precipitados, asegurándose de

que el borde superior de las placas de electrodos están por debajo de la superficie de la solución.

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Ajustar la tensión del electrodo indicado a una serie de valores, por ejemplo 25, 50, 125, 200, y 250 V
ac. En cada tensión, observe la lectura actual y registrar el voltaje visualizado y el actual al 0,01 mA
más cercano. Retirar los electrodos de la solución, enjuague con xileno seguido de nafta, y dejar que
se sequen.

Retire los electrodos de la solucion de muestra y limpie el equipo.

CÁLCULO

Reste el valor obtenido del blanco de medida del valor obtenido del espécimen medido para
obtener la lectura neta de corriente. De la gráfica de calibración, lea la concentración de sal
indicada correspondiente a la lectura de corriente neta (mA) de la muestra.

Calcular la concentración en mg / kg mediante el uso de la ecuación que sea adecuada:

Sal, mg/kg = X/d

Sal, mg/kg = 2.853Y/d

Dónde:

X = Medición de concentración de sal en mg/m3

Y= medición de concentración de sales en PTB
D= densidad de espécimen en 15 C en kg/m3

CONTROL DE CAMBIOS
VERSION/FEC CAMBIO
HA

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 1.9.5 PROCEDIMIENTO DETERMINACIÓN DE AGUA Y SEDIMENTOS POR MÉTODO DE
CENTRIFUCACIÓN.

1. OBJETIVO

Describir el método de laboratorio para determinar la cantidad de agua y sedimentos en crudo separados por
centrifugación, este método no es de alta precisión, solo se puede cuantificar cantidades grandes de agua; para
mayor precisión implementar el método Karl Fisher.

2. ALCANCE

Este procedimiento se realiza en el laboratorio a muestras de óleo para cuantificar la cantidad de agua que se
pueda separar por centrifugación.
Este procedimiento se basa en la norma ASTM D 4007-11vi

3. RESPONSABLES Y MANO DE OBRA ESPECIALIZADA

 Técnico especialista en análisis de laboratorio.

4. MATERIALES Y REACTIVOS

 Centrifuga con capacidad para dos tubos de centrifuga de forma cónica de 203 mm, a una velocidad que
pueda ser controlada para dar unas 600 rcf (relative centrifugal force). La centrifuga debe ser del
material adecuado para minimizar los riesgos inherentes del manejo de sustancias volátiles a
temperaturas próximas a su punto de ebullición y altas velocidades. Con un sistema de calentamiento
que permita mantener 60°C durante el proceso de separación y con sistema que garantice el control de
la atmosfera explosiva que puede formarse.
Calculo de la velocidad de rotación mínima requerida en rpm (revoluciones por minuto):

𝑟⁄ 𝑟𝑐𝑓
= 1335 √
𝑚𝑖𝑛 𝑑
Donde,
rcf: Fuerza centriguga relativa
d: diámetro medio de oscilación entre las puntas de tubos que se encuentran de frente cuando está en
posición de rotación, mm
 Tubos de centrifuga: Debe ser cónico, de 203 mm, hecho de vidrio templado, con graduación clara, boca
adecuada para sellar con un corcho, para mayor detalle ver la Figura 1. Para efectos de precisión y
exactitud debe ser calibrado en volumen y cumplir las especificaciones que marca la norma ASTM
D4007-11 al respecto.

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 Figura 1: Tubo de centrifuga de 203 mm (8 in) ASTM D4007-11

 Baño térmico: Lo suficientemente profundo para sumergir el tubo hasta la marca de 100 ml, y con la
capacidad de alcanzar y mantener una temperatura de 71 ± 3 °C o suficiente para fundir los restos de
parafina que pudiera estar en el crudo.
 Pipeta volumétrica de 50 ± 0.05 ml, clase A o equivalente.
 Pipeta 1 ml
 Tolueno grado reactivo
 Demulsificante.

5. METODOLOGÍA

 Llenar 2 tubos de centrifuga uno con 50 ml de muestra y otro con 50 ml tolueno saturado de agua, usar
para esto una pipeta. Para saturar el tolueno con agua se debe hacer a la misma temperatura que se
calentara el crudo (60 ± 3 °C o 71 ± 3 °C).
 Agregue 0.2 ml de solución demulsificante a cada tuvo. Normalmente se usa una mezcla 0.25:0.75
demulsificante tolueno.
 Tapar bien los tubos e invertirlos 10 veces o hasta obtener un mezclado perfecto. Si el crudo es muy
viscoso agregar primero la solución con el demulsificante, siempre teniendo cuidado de no exceder la
marca de 100 ml del tuvo.
 Afloje los tapones lentamente, sumerja los tubos por al menos 15 min en el baño térmico a una
temperatura de 60 ± 3 °C o 71 ± 3 °C. Tenga cuidado la presión de vapor a 60°C es casi el doble que a 40
°C.
 Tape de nuevo e invierta 10 veces o hasta obtener un mezclado perfecto, asegúrese que están bien
sellados antes de mezclar.

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  Ponga los tubos en lados opuestos en la centrifuga para tener un balanceo adecuado, tápelos bien y
centrifugue durante 10 min a las revoluciones que permitan obtener 600 rcf.
 Inmediatamente después de terminada la centrifugación lea el contenido de agua y sedimentos, si este
se encuentra 0.1 ml y 1 ml tome el valor más cercano a la marca que se encuentra cada 0.05 ml. Para
contenido mayor a 1 ml registre el valor más cercano a la graduación de 0.1ml. Y para contenidos
menores a 0.1 registre el valor más cercano a las divisiones que hay cada 0.025 ml.
 Sin agitar regrese el tubo a la centrifuga y vuelva a centrifugar durante 10 min a la misma velocidad.
 Repita estos pasos hasta que el contenido de agua sedimento permanezca igual durante dos lecturas
consecutivas, generalmente no se requiere más de 2 repeticiones.
 La temperatura de la muestra durante todo el procedimiento debe ser mantenida a 60 ± 3 °C o 71 ± 3 °C,
según se halla definido para las características del crudo.
 Para evitar el peligro de tubos que los tubos se rompan en las copas, se debe tener cuidado de que los
tubos están acostados en la banda inferior de manera que ninguna parte del tubo está en contacto con
el borde de la copa.
 Registrar el volumen final de agua y sedimentos de ambos tubos, si la diferencia es mayor a una
subdivisión del tubo se debe repetir el procedimiento.
 Reporte el contenido de agua y sedimentos en conjunto según se indica en la Tabla 1.

Tabla 1. Expresión del resultado, ml. ASTM D4007-11

Tubo 1 Tubo 2 % agua sedimento v/v
No se identifica otra fase No se identifica otra fase 0.00
No se identifica otra fase 0.025 0.025
0.025 0.025 0.05
0.025 0.05 0.075
0.05 0.05 0.10
0.05 0.075 0.125
0.075 0.075 0.15
0.075 0.10 0.175
0.10 0.10 0.20
0.1 1.15 0.25

CONTROL DE CAMBIOS
VERSION/FEC CAMBIO:
HA

Página 26 de 27
i ASTM D4928-12 Standard Test Method for Water in Crude Oils by Coulometric Karl Fischer Titration.
ii Irwin A. Wiehe. Asphaltene Solubility and Fluid Compatibility. Energy Fuels 2012, 26, 4004−4016
iii Anival A. Giménez; Mariel K. Cabeza. Análisis de la compatibilidad de crudos utilizando medidas refractométricas.

Universidad de Oriente, Venezuela 2006.

iv Irwin A. Wiehe. Asphaltene Solubility and Fluid Compatibility. Energy Fuels 2012, 26, 4004−4016

ASTM D7112, Standard Test Method for

Determining Stability and Compatibility of Heavy Fuel Oils and Crude Oils by Heavy Fuel Oil Stability Analyzer (Optical
Detection)
v ASTM D 3230-90
vi ASTM D 4007-11 Standard Test Method for Water and Sediment in Crude Oil by the Centrifuge Method (Laboratory

Procedure).

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