Taller No 2

Termodinámica de disoluciones de electrolitos

Alumno:Florencio Quelca Mamani

Profesor: Yecid Ponciano Jimenez Bellott

Ejercicio Nro. 1
a) Inicialmente se tiene una solución acuosa saturada de KCl, a la cual se le
agrega cierta cantidad de cosolvente (Etanol), produciéndose el fenómeno de
precipitación. Para llevar a cabo este proceso de separación se cuenta con los
datos de solubilidad de la sal, el porcentaje en peso del co-solvente (libre de
sal), a una determinada temperatura, ver Tabla 1.
Tabla 1. Datos experimentales de solubilidad soluciones saturadas para varias fracciones
en peso de cosolvente.

Water (1) + Ethanol (2) + KCl (3)

T [K] w%(2) s [kg sal/100kg solucion] m[mol/kg H2O]
298,15 90 0,164 0,2205
298,15 80 0,685 0,4629
298,15 70 1,874 0,8545
298,15 60 3,759 1,3094
298,15 50 6,198 1,7738
298,15 40 9,123 2,2458
298,15 30 12,544 2,7504
298,15 20 16,589 3,3370
298,15 10 21,352 4,0499
298,15 0 26,476 4,8336

w%(2) porcentaje en peso del componente 2, libre de sal

datos adicionales Para esta sal α=2

Bo B1 Cφ
p1 0,04808 0,0476 -0,000788
p2 -758,48 303,9 91,27
p3 -4,7062 1,066 0,58643
p4 0,010072 0,047 -0,001298
p5 -0,0000037599 0 0,00000049567
p6 0 0 0
¿Con estos datos calcular la cantidad de precipitado que se produce?

Desarrollo:

m[mol/kg H2O]

4,5

1,5

0
0 25 50 75 100

m[mol/kg H2O] Molaridad MT

10,0000

7,2500
S,m

4,5000

1,7500

-1,0000
0 33,333 66,667 100
w%(2)

CALCULO DE LA MASA PRECIPITADA:

Analizando el KCL un electrolito 1:1
por tanto m=I fuerza ionica
Calculando para el sistema Binario KCL+H2O

calculando los parametros de pitzer a 298.15K

Parámetros de Pitzer a 25 °CT=TR=298.15 K

β(0) = 0,04808

β(1) = 0,0476

Cφ = -0,000788

Resolviendo para un electrolito 1:1:

ZM=1 ;ZX=-1

VM=1 ;Vx=1 ;V=2

Aφ = 0.3915 (kg/mol)1/2 ; b=1,2

finalmente tendremos el sistema binario en función de m:

para el sistema Ternario KCL+H2O+Ethanol

donde calculamos

donde los parámetros a,b,c,d realizamos una regresión lineal con los datos experimentales
proporcionados donde nuestra función objetivo sera.

despejando del sistema Ternario la masa tendremos

simplificando la ecuacion y remplazando a la ecucion objetivo

derivando y hallando el sistema de ecuaciones respecto a a,b,c,d

para el KCL+H2O +Ethanol a 298,15 ºK

a = -10,9765690866

b = 3275,3573566

c = -0,0079671853

d =-0,01981434131

X=

Binario
(0) (1) φ 0,04808 0,04760 -0,00079 Pitzer 1:1
β ;β ;C

Nro m=I i^1/2 Fγ Bγ Cγ ln(Y+\-) YS binario

1 0,2205 0,469569847166279
-0,40919 0,14088 -0,00118 -0,378189 0,685101

2 0,4629 0,6803693300238-0,53611 0,12865 -0,00118 -0,476805 0,620764

Binario
(0) (1) φ 0,04808 0,04760 -0,00079 Pitzer 1:1
β ;β ;C

Nro m=I i^1/2 Fγ Bγ Cγ ln(Y+\-) YS binario

3 0,8545 0,924387324607412
-0,65856 0,11901 -0,00118 -0,557727 0,572509

4 1,3094 1,14427636743626
-0,75267 0,11310 -0,00118 -0,606605 0,545199

5 1,7738 1,33185393525432
-0,82371 0,10947 -0,00118 -0,633249 0,530864

6 2,2458 1,49860813214889
-0,88110 0,10702 -0,00118 -0,646715 0,523763

7 2,7504 1,65842586056061
-0,93183 0,10518 -0,00118 -0,651474 0,521277

8 3,3370 1,82673398996806
-0,98138 0,10367 -0,00118 -0,648618 0,522768

9 4,0499 2,01244633497608
-1,03209 0,10236 -0,00118 -0,636925 0,528916

10 4,8336 2,19853552040092
-1,07928 0,10134 -0,00118 -0,617051 0,539533

SISTEMA TERNARIO

MT=1000*S/(74,551*(100-S-W))

X=W(2)/(W(2)+(100-W(2))*18*74,551)

Ternario
(0) (1) φ
β ;β ;C 0,04808 0,04760 -0,00079 Pitzer 1:1

Nro MT i^1/2 Fγ Bγ Cγ ln(YS) YS

1 0,2237 0,472918090472943
-0,41140 0,14065 -0,00118 -0,380007 0,683856

2 0,4757 0,689717416626637
-0,54122 0,12821 -0,00118 -0,480503 0,618472

3 0,8937 0,945374906419784
-0,66813 0,11835 -0,00118 -0,563298 0,569328

4 1,3913 1,17953094711433
-0,76661 0,11233 -0,00118 -0,612606 0,541937

5 1,8980 1,37769181706044
-0,83998 0,10873 -0,00118 -0,637863 0,528420

6 2,4053 1,5508912771523
-0,89812 0,10637 -0,00118 -0,649114 0,522509

7 2,9285 1,71128991958873
-0,94780 0,10467 -0,00118 -0,651413 0,521309

8 3,5092 1,87327296680386
-0,99446 0,10331 -0,00118 -0,646497 0,523878

9 4,1721 2,04257776163915
-1,03996 0,10218 -0,00118 -0,634239 0,530339

10 4,8303 2,1977833876716
-1,07910 0,10135 -0,00118 -0,617147 0,539482
RESUMEN

YS YS
MT
BINARIO MT EXP TERNARI YN OF
CAL
w%(2)
X s [kg sal/100kg
m[mol/kgsolucion]
H2O] O

0,2205 0,685101 0,223651520296575

90 0,684841746600099
0,164 0,683856 0,990086 0,223109 0,000000

0,4629 0,620764 0,475710114798122

80 0,491296545229988
0,685 0,618472 0,994932 0,466984 0,000076

0,8545 0,572509 0,893733713688215

70 0,360357268491905
1,874 0,569328 0,995672 0,863001 0,000945

1,3094 0,545199 1,39129325520043

60 0,265876259219505
3,759 0,541937 0,995529 1,323165 0,004641

1,7738 0,530864 1,89803474279529

50 0,194487363723785
6,198 0,528420 0,995557 1,789991 0,011673

2,2458 0,523763 2,40526375354709

40 0,138646578317986
9,123 0,522509 0,995897 2,260493 0,020959

12,544 2,7504 0,521277 2,92851318888599

30 0,0937732805192956 0,521309 0,996517 2,759820 0,028457

16,589 3,3370 0,522768 3,50915160815812

20 0,056925276087589 0,523878 0,997375 3,338651 0,029070

21,352 4,0499 0,528916 4,17212391234281

10 0,0261263732674949 0,530339 0,998514 4,045090 0,016138

0 0 26,476 4,8336 0,539533 4,83025181912527

0,539482 1,000000 4,834021 0,000014

sumatoria 0,111974

PODEMOS OBSERVAR QUE LA FUNCION OBJETIVO TIENE UN 0,11% DE ERROR

CALCULANDO LA MASA PRECIPITADA

remplazando a la ecuación para calcular cantidad de precipitado que se produce?

CON LA ECUACION DE 2DO GRADO RESOLVEMOS Y TENEMOS LA MASA
PRECIPITADA:

CALCULANDO LA CANTIDAD PRECIPITADA

X M A S A [ M O L / KG
A
NROMT EXP (K/YN*YS)^2 B C X1 X2
SOLUCION]

0,0498 1
1 0,223651520296575 -0,447303040593149
0,000242383108500992
0,446761 0,000543 0,599268 0,000728

2 0,4629 0,2181 1 -0,9258 -0,0038 0,929887 -0,004082 1,247316 -0,005475

3 0,8545 0,7448 1 -1,7090 -0,0146 1,717492 -0,008509 2,303782 -0,011413

4 1,3094 1,7508 1 -2,6187 -0,0363 2,632534 -0,013797 3,531185 -0,018507

5 1,7738 3,2041 1 -3,5477 -0,0576 3,563826 -0,016157 4,780387 -0,021672

6 2,2458 5,1098 1 -4,4917 -0,0661 4,506319 -0,014666 6,044613 -0,019673

7 2,7504 7,6166 1 -5,5008 -0,0520 5,510196 -0,009444 7,391177 -0,012667

8 3,3370 11,1466 1 -6,6739 -0,0113 6,675608 -0,001694 8,954418 -0,002273

9 4,0499 16,3628 1 -8,0999 0,0393 8,095031 0,004850 10,858380 0,006505

10 4,8336 23,3678 1 -9,6671 -0,0045 9,667579 -0,000462 12,967739 -0,000620

TOMANDO LA SOLUCION X1

GRAFICANDO:

X1 MT

10
8
6
X,MOL

4
2
0
0 25 50 75 100
W%(2)