QUÍMICA ORGANICA

LABORATORIO 2: COMPUESTOS OXIGENADOS

Reconocimiento de alcoholes, aldehídos y cetonas

1. FUNDAMENTO TEORICO

Los compuestos orgánicos oxigenados son un extenso grupo de sustancias en donde se incluyen los grupos
funcionales: alcohol, fenol, éter, aldehído, cetona, ácidos carboxílico, éster y anhídrido entre otros. Los
alcoholes, aldehídos, cetonas y ácidos carboxílicos tienen amplia distribución e importancia a nivel industrial
y biológico debido al papel que juegan en el metabolismo. Por medio de las reacciones cualitativas es
posible hacer una aproximación al reconocimiento e identificación de diferentes grupos funcionales, en esta
práctica de laboratorio se pretende realizar la identificación de alcoholes, cetonas y aldehídos empleando
sustancias de referencia y una muestra problema.

 Alcoholes

Los alcoholes son compuestos orgánicos que se caracterizan por tener el grupo funcional HIDROXILO (-OH),
pueden ser primarios, secundarios o terciarios, según la naturaleza del carbono al que se encuentre unido
dicho grupo.

Con los ensayos preliminares, particularmente si el compuesto analizado decolora la solución de

permanganato de potasio y no adiciona bromo, es posible que se trate de un alcohol, puesto que son
sustancias fácilmente oxidables. No obstante cabe anotar que a diferencia de los alquenos los alcoholes en
las condiciones del ensayo, se toman un poco más de tiempo, aproximadamente cinco minutos, para dar la
prueba positiva.

De acuerdo con lo anterior para verificar si se trata de un alcohol, se deben efectuar otras pruebas como las
siguientes:

Ensayo del xantato: Los alcoholes pueden determinarse cualitativa y cuantitativamente, haciendo reaccionar
los alcóxidos de sodio o potasio, con bisulfuro de carbono (CS 2), para así formar productos insolubles,
conocidos como xantatos. Las reacciones que tienen lugar son:

ROH + KOH ROK + H2O

ROK + CS2 ROCSSK(S)

La reacción debe efectuarse utilizando éter etílico como medio, puesto que los xantatos son insolubles en
éter y de esta manera se puede apreciar el precipitado que producen.

Los xantatos de alcoholes terciarios se hidrolizan fácilmente, pero el precipitado que se forma se alcanza a
observar. Igualmente se debe tener en cuenta que las cetonas que pueden formar enoles, dan positivo el
ensayo.

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Reconocimientos de compuestos oxigenados I
Ensayo con vanadato-oxina: Los alcoholes, aunque estén mezclados con otros compuestos como
hidrocarburos, éteres, cetonas y compuestos halogenados, son reconocidos mediante la formación de un
complejo de coloración roja con una mezcla de 8-hidroxiquinolina (oxina) y vanadato de amonio.
Se debe tener en cuenta que algunos alcoholes solubles en agua no dan reacción en forma apreciable,
igualmente ocurre con el alcohol alílico y los aminoalcoholes. El alcohol terbutílico da coloración carmelita-
rojiza.

Ensayo con anhídrido crómico: El anhídrido crómico en medio ácido es un agente oxidante que convierte los
alcoholes primarios en ácidos carboxílicos y los secundarios en cetonas, los alcoholes terciarios no se oxidan
en estas condiciones. Al ocurrir la oxidación de los alcoholes, el cromo se reduce a Ion crómico que tiene
coloración anaranjada, de acuerdo con las siguientes reacciones:

3 R-CH2-OH + 4 CrO3 + 2 H2 SO4 3 RCOOH + 2 Cr2(SO4)3 + 9 H2O

Anaranjado azul verdoso

3 R2-CH-OH + 2 CrO3 + 3 H2 SO4 3 R2CO + Cr2(SO4)3 + 6 H2O

Anaranjado azul verdoso

Ensayo de Lucas: El ensayo se basa en la formación de un haluro de alquilo insoluble, que se produce muy
rápidamente con alcoholes terciarios, muy lentamente con los secundarios y no se forma con los primarios,
en las condiciones de reacción de la prueba. Las reacciones generales son:

R3C-OH + HCl R3-C-Cl(S) + H2O Rápidamente

R2CH-OH + HCl R2-CH-Cl(S) + H2O Más lentamente

R-CH2-OH + HCl R-CH2-Cl(S) + H2O No se forma en las condiciones de la prueba

 Aldehídos y cetonas

Los aldehídos y cetonas tienen como grupo funcional el grupo CARBONILO (-CO-), que se caracteriza por sus
reacciones de adición nucleófilica.

Para el reconocimiento de aldehídos y cetonas, se hace inicialmente una prueba general para compuestos
carbonílicos con 2,4-dinitro-fenil-hidrazina, que conduce a la formación de las 2,4-dinitro-fenil-hidrazonas
correspondientes, que son sólidas. La formación del precipitado es prueba positiva para aldehídos y cetonas.

Cetonas:

R-CO-R + H2NNHC6H3(NO2)2 RR’-C=NNHC6H3(NO2)2 + H2O

Cristales coloreados
Aldehídos:

R-CHO + H2NNHC6H3(NO2)2 R-CH=NNHC6H3(NO2)2 + H2O

Cristales coloreados

En consecuencia para diferenciar aldehídos y cetonas se deben efectuar otros ensayos como los de Fehling,
Tollens ó Schiff.

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 Ensayo con el reactivo de Fehling: El reactivo de Fehling proporciona, a partir de la mezcla de dos soluciones
al momento de usar, el ion cúprico que en medio alcalino en forma de un complejo cupro-tartárico, que
oxida a los aldehídos pero no a las cetonas, de acuerdo con la siguiente reacción:

COONa COONa

HC-O HC-OH La
Cu + NaOH + R-CHO R-COONa + 2 + Cu2O(S) formación
HC-O HC-OH Rojo del
precipitado
COOK COOK rojo de
óxido
cuproso es prueba positiva para aldehídos.

Ensayo con el reactivo de Tollens: El reactivo de Tollens contiene el ion plata en forma de un complejo
amoniacal. El ion plata se reduce a plata metálica, formando un espejo de plata, en presencia de aldehídos
que se oxidan hasta los correspondientes ácidos que forman a su vez las sales. También se reduce en
presencia de azúcares que son fácilmente oxidables. Las cetonas pueden dar la prueba positiva solamente si
se hace un calentamiento excesivo.

2 Ag(NH3)2NO3 + R-CHO + 3 NaOH R-COONa + 2 NH3 + 2 NaNO3 + 2 NH4OH + Ag

2. MATERIALES Y REACTIVOS

Materiales Reactivos Sustancias de

referencia
6 tubos de ensayo Solución de vanadato de amonio (300 mg/l) Etanol al 95%
Una Pipeta graduada de 1 ml Solución de oxina (8-hidroxiquinolina al 2.5% en Butanol
ácido acético al 6%)
Una pipeta graduada de 5 ml Solución de anhídrido crómico en ácido sulfúrico: 2-butanol
(25 g de anhídrido crómico cro 3 se disuelven en 25
ml de ácido sulfúrico concentrado y ésta mezcla se
añade a 75 ml de agua destilada)
Un vaso de precipitados de 500 ml Reactivo de Lucas Terbutanol
Una Varilla de vidrio Reactivo 2,4-dinitrofenilhidrazina: (disolver 3 g de Benzaldehído
2,4-dinitrofenilhidrazina en 15 ml de ácido
sulfúrico, ésta solución se añade con agitación
fuerte sobre una mezcla previamente preparada de
20 ml de agua con 70 ml de etanol al 95%)
Una plancha de calentamiento KOH en lentejas Acetaldehído
Una radilla para tubos de ensayo Bisulfuro de carbono Acetona
Una pinza metálica para tubo de Eter etílico Acetofenona
ensayo
Un aro con nuez Benceno
Una espátula
Perlas de vidrio

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6 tubos de ensayo

3. PROCEDIMIENTO

Recuerde que todos los ensayos debe realizarlos en su muestra problema y comparar con los controles
positivos (muestras de referencia) y control negativo (agua)

ALCOHOLES
Realice todos los ensayos que se describen a continuación en tubos de ensayo LIMPIOS y SECOS, con cada
uno de los siguientes alcoholes: BUTANOL, 2-BUTANOL y TERBUTANOL.

Ensayo del xantato: Coloque 0,5 ml de alcohol, agregue media lenteja de KOH y caliente cuidadosamente al
baño maría hasta que la lenteja se disuelva (No permita que el alcohol se evapore). ENFRÍE el tubo y
agregue 1 ml de éter etílico. Agregue luego gota a gota BISULFURO DE CARBONO (Este compuesto es
elevadamente tóxico), hasta que se forme un precipitado amarillo pálido. El precipitado se debe formar con
la adición de máximo 0,5 ml de bisulfuro.

Ensayo con anhídrido crómico: Disuelva 5 gotas de alcohol en 1ml de acetona y agregue 1 gota del reactivo
solución de anhídrido crómico en ácido sulfúrico. En otro tubo de ensayo coloque 1 ml de acetona y 1 gota
del reactivo, para usarlo como blanco. Los alcoholes primarios y secundarios dan una suspensión opaca con
coloración verde o azul en 2 segundos. Los alcoholes terciarios, no dan reacción visible en los dos segundos,
la solución permanece igual que el blanco de control. Descarte los cambios que puedan ocurrir después de
los dos segundos.

Ensayo de Lucas: En un tubo de ensayo coloque 2 ml del reactivo de Lucas, agregue 3 gotas del alcohol y
agite vigorosamente, deje reposar la mezcla a temperatura ambiente. Observe la turbidez debida a la
formación del cloruro de alquilo. Los alcoholes terciarios reaccionan inmediatamente, los secundarios a los 3
o 5 minutos y los primarios no dan una reacción positiva en estas condiciones de reacción.

ALDEHÍDOS Y CETONAS

Realice todos los ensayos que se describen a continuación en tubos de ensayo LIMPIOS y SECOS, con cada
uno de los siguientes compuestos: ACETALDEHÍDO (ETANALDEHÍDO) Ó FORMALDEHÍDO. ACETONA (2-
PROPANONA O DIMETIL-CETONA) Ó ACETOFENONA (FENIL-METIL-CETONA).

Ensayo con la 2,4-dinitrofenilhidrazina: disuelva 2 gotas o aproximadamente 10 mg del compuesto en 0,5 ml

de etanol al 95%. En otro tubo de ensayo coloque 1 ml del reactivo de 2,4-dinitrofenilhidrazina y sobre éste
agregue la solución del compuesto previamente preparada, agite fuertemente, la formación de un
precipitado amarillo-naranja o amarillo-rojizo antes de 10 minutos es prueba positiva para aldehídos y
cetonas.

Ensayo con el reactivo de Fehling: Mezcle 1 ml de reactivo de Fehling A con 1 ml de reactivo de Fehling B, a
esta mezcla añádale 3 gotas o 10 ml del compuesto. Caliente en baño maría a ebullición por 3 minutos. La
formación de un precipitado rojizo de óxido cuproso es prueba positiva para aldehídos.

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 Ensayo con el reactivo de Tollens: En un tubo de ensayo coloque 2 ml del reactivo de Tollens recientemente
preparado, y agregue 5 gotas o 50 mg del compuesto. Mezcle bien y deje reposar durante 10 minutos. Si no
ocurre nada, caliente en baño de agua caliente a 35°C durante 15 minutos. Un espejo de plata o un
precipitado negro es prueba positiva para aldehídos.

4. BIBLIOGRAFÍA

 Hart H., Craine L. y Hart. D. Química Orgánica. McGraw Hill. Novena edición. España. 1997.
 McMurry, J. Química Orgánica. Quinta edición, Thomson editores, México, 2001
 The Merck Index: an encyclopedia of chemical. Drugs and Biologicals. Budavari S. Guide for safety in
the Chemical Laboratory.

PREINFORME

1. Introducción: Elabore el preinforme con las siguientes indicaciones, las cuales deben estar
incluidas en la introducción:

a) Influencia del grupo funcional (Hidroxilo, Carbonilo) en las propiedades físicas como solubilidad
en agua y en solventes orgánicos, puntos de ebullición y/o de fusión de las respectivas familias de
compuestos orgánicos: Alcoholes, Aldehídos, Cetonas.
b) Cadenas de oxidación que relacionan las familias de los compuestos orgánicos estudiados.
Escriba reacciones modelo como ejemplo.
c) Consulte para el etanol, metanol, formaldehído, acetaldehído y 2-propanona (Acetona), sus
fuentes, importancia biológica y aplicación industrial.
d) Consulte cómo se explica la alta toxicidad del metanol frente al etanol, siendo ambos alcoholes,
que sólo se diferencian en un átomo de carbono. Igualmente, consulte las dosis de Metanol que
causan en humanos ceguera y muerte por ingestión.

2. Fichas técnicas de los reactivos a usar en el laboratorio.

Primeros auxilios y medidas de Información
Nombre Fórmula Aspecto Peligrosidad*
higiene adicional
Disulfuro de
carbono

Isopropanol

Terbutanol

Benzaldehído

Acetaldehído

Acetona

Benzofenona

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8-
hidroxiquinona
Resorcinol

α-Naftol

*
Indique la peligrosidad con el símbolo correspondiente: explosivo (E), comburente (O), inflamable (F), extremadamente
inflamable (F+), tóxico (T), muy tóxico (T+), corrosivo (C), nocivo (Xn), irritante (Xi) y/o peligroso para el medio ambiente
(N)

3. Procedimientos y Tablas de Resultados

Realice para cada experimento, el correspondiente diagrama de flujo acompañado de la respectiva
tabla en la cual escribirá sus resultados y observaciones.

4. Discusión de resultados

Compare en cada tabla los resultados obtenidos con los compuestos analizados en cada ensayo y
establezca claramente el tipo de reacción y su relación con la estructura química.
Analice si los resultados obtenidos están de acuerdo con lo esperado en cada caso.
Acompañe cada ensayo con la respectiva reacción modelo.
Describa el análisis y las pruebas que realizó para concluir cuál es su muestra problema y su
respectivo número.
Tenga en cuenta para la discusión de resultados:
¿Cuales reacciones utilizaría como reconocimiento y diferenciación entre un alcohol un aldehído y
una cetona?
¿Qué reacciones utilizaría para diferenciar un alcohol terciario de uno primario?
¿Qué reacciones utilizaría para diferenciar una cetona de un aldehído?

Nota: Recuerde que las reacciones involucradas para realizar la discusión de

resultados deben haber sido previamente consultadas.

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