FÍSICA DE LA INFORMACIÓN

APLICACIONES EN FÍSICA ATÓMICA

6.- Información de Fisher y Entropía de Shannon: Aplicaciones en Física Atómica.

6.1- La información de Fisher. La entropía de Shannon. Propiedades
básicas. Relación con la medida de Kullback-Leibler.
6.2- La desigualdad de Cramer-Rao. Relaciones de incertidumbre
cuántica.
6.3- Complejidades de forma y de Fisher-Shannon.
6.4- Aplicación de las medidas de Fisher y Shannon al estudio de
sistemas mecanocuánticos de interés en física atómica. Sistemas
con interacciones harmónicas y sistemas con interacciones coulom-
bianas.

7- Entropía relativa, Similitud y Divergencia: Aplicaciones a Sistemas Atómicos.

7.1- Entropía relativa de Kullback-Leibler: densidades atómicas “a
priori”.
7.2- Índice de similitud cuántica.
7.3- Divergencias de Jensen-Shannon y de Fisher.
 DISTRIBUCIONES f (~x) EN ATOMOS

• DIFERENTES DISTRIBUCIONES RELEVANTES:

– Densidades de carga y de momento (’a un cuerpo’).

– Densidad de pares electrónicos (’a dos cuerpos’).
– Factor de forma y factor de forma recíproco.
– Perfil Compton.
– Intensidad total de scattering.

• CARACTERÍSTICAS COMUNES:

– Distribuciones contínuas (=⇒ no-discretas).

– Sistemas tridimensionales: ~x ∈ R3.
– Coordenadas esféricas: ~x = (x, θ, φ).
1
Z
– Promedios esféricos: f (x) = f (~x)dΩ.
4π
• VARIABLES/ESPACIOS (~x, ~k) CONJUGADOS:
Transf.
Ψ(~x1, . . . , ~xN ) ←→ Ψ̃(~k1, . . . , ~kN )
Fourier
 ATOMOS NEUTROS E IONES

ÁTOMO (carga total Q) =

= NÚCLEO (carga Z) +
+ ELECTRONES (carga N)



 Q = 0 Átomo neutro
Carga total 
Q > 0 Catión
(Q=Z-N) 

 Q < 0 Anión


DENSIDADES A UN CUERPO

’DENSIDAD DE CARGA’
Z
ρ(~r) ≡ |Ψ(~r, ~r2, . . . ~rN )|2d~r2 . . . d~rN

’DENSIDAD DE MOMENTO’
Z
γ(~p) ≡ |Ψ̃(~p, p~2, . . . p~N )|2d~p2 . . . d~pN

’SUFICIENTE’ EN ÁTOMOS CON ρ(r) Y γ(p)

 DENS. TOTAL = Σ (DENS. SUBCAPAS) =
= (DENS. ’CORE’) + (SUBCAPA VALENCIA)

s1 s2 d1−10 p1 p2 p3 p4 p5 p6
H He
Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Lr

Lantánidos (4f1−14 ) La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
Actínidos (5f1−14 ) Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No

COMPORTAMIENTOS ASINTÓTICOS

√
−2Zr − 8ǫr
ρ(r) ∼ e (r → 0) ρ(r) ∼ e (r → ∞)

γ ′(0) = 0 γ(p) ∼ p−8 (p → ∞)

 DENSIDADES RADIALES ATÓMICAS

D(r) ≡ 4πr2ρ(r) I(p) ≡ 4πp2γ(p)

ESPACIO DE POSICIONES
1.8
Z=1
D(r) Z=20
1.6 Z=35
Z=54
1.4

1.2

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 0.5 1 1.5 r 2
ESPACIO DE MOMENTOS
1.2
Z=1
I(p) Z=20
Z=35
1 Z=54

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 1 2 3 4 5 p 6
 ÁTOMO HIDROGENOIDE (N = 1, Z ≥ 1)

Z 3 −2Zr 8Z 5 1
ρ(r) = π e γ(p) = π 2 (Z 2 +p2 )4

VALORES ESPERADOS

R∞
r2f (r)ρ(r)dr
R
hf (r)i ≡ f (r)ρ(r)d~r = 4π 0
R∞
p2g(p)γ(p)dp
R
hg(p)i ≡ g(p)γ(p)d~p = 4π 0

VALORES ESPERADOS RADIALES

R∞
hrni ≡ rnρ(~r)d~r = 4π rn+2ρ(r)dr
R
0
R∞
hpni ≡ pnγ(~p)d~p = 4π pn+2γ(p)dp
R
0

hr−1i ∼ ENERGÍA ATRACCIÓN ELECTRÓN-NÚCLEO

hr2i ∼ SUSCEPTIBILIDAD DIAMAGNÉTICA
hp−1i ∼ ALTURA DEL PERFIL COMPTON
hp2i ∼ ENERGÍA CINÉTICA
hp4i ∼ CORRECCION RELATIVISTA A LA EN. CINÉTICA
 MOMENTOS DE FRECUENCIA

Z
ωα [ρ] ≡ ρα (~r)d~r

ω4/3 ∼ EN. INTERCAMBIO THOMAS-FERMI

ω5/3 ∼ ENERGIA CINETICA THOMAS-FERMI
ω2 ∼ ’AUTOSIMILITUD’ / ’DESEQUILIBRIO’

MEDIDAS DE INFORMACION

1 FUNCIONALES DE INFORMACION

2 TÉCNICAS DE MÁXIMA ENTROPÍA Y DE

MÍNIMA ENTROPÍA RELATIVA

3 COMPLEJIDADES (TIPO PRODUCTO)

4 ’DISTANCIAS’ (DIVERGENCIA / DISIMILITUD)

1 FUNCIONALES DE INFORMACION

Z
Normalmente W [ρ] = F [ρ(~r)]d~r,
Z
~ r)]d~r
a veces W [ρ] = F [ρ(~r), ∇ρ(~

• Ejemplo: Momentos de Frecuencia ωα [ρ]

• ENTROPÍA DE SHANNON

Z
Sρ ≡ − ρ(~r) ln ρ(~r)d~r

• ’La entropía de Shannon es una medida global de

la dispersión de la distribución de probabilidad.’
 ENTROPIA DE SHANNON EN POSICIONES
6
NEUTROS
Sr HIDROGENO
4

-2

-4

-6

-8

-10
0 20 40 60 80 100 Z 120
Sr (H) = 3 + ln π − 3 ln Z

ENTROPIA DE SHANNON EN MOMENTOS

18
NEUTROS
Sp HIDROGENO
16

14

12

10

2
0 20 40 60 80 100 Z 120
10
Sp (H) = ln 32π 2 − + 3 ln Z
3
• RELACIÓN DE INCERTIDUMBRE

Sr + Sp ≥ 3(1 + ln π) (Bialynicki-Birula y Mycielski, BBM)

BBM =⇒ ’PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISENBERG’:

9
hr2 ihp2 i ≥
4

• GENERALIZACIONES A ENTROPÍA DE SHANNON

– Entropía de Rényi:

lnωα
Rα [ρ] ≡
1−α
– Entropía de Tsallis:

1 − ωα
Tα [ρ] ≡
α−1
– Valores particulares (α = 1): R1 [ρ] = T1 [ρ] = S[ρ],
dado que

µ ¶
d
Z Z
S[ρ] = − ρ(~r) ln ρ(~r)d~r = − ρα (~r)d~r
dα α=1
 MOMENTOS DE FRECUENCIA: CALCIO (Z=20)

10
w(q)

0 0.5 1 1.5 2 2.5 q 3

INTEGRANDO DE MOMENTOS DE FRECUENCIA

5
q=1
q=1/2
q=3/2

I(p) 1

0
0 0.5 1 1.5 r 2
• INFORMACIÓN DE FISHER

Z Z ~ r)|2
|∇ρ(~
Iρ ≡ ~ ln ρ(~r)|2 d~r =
ρ(~r)|∇ d~r
ρ(~r)

• ’La información de Fisher es una medida (local) de la pre-

cisión intrínseca de la distribución de probabilidad, midien-
do su concentración local y su carácter ondulatorio.’

0.7
f(x) n=4
0.6

0.5 I(n=2) = 4.0

I(n=3) = 10.7
0.4 n=3 I(n=4) = 20.0

0.3
n=2

0.2

0.1

0
-3 -2 -1 0 1 2 3
x

1 sin2 nx
fn (x) = , x ∈ [−π, π] (n = 1, 2, . . .)
2πn sin2 x
 INFORMACION DE FISHER EN POSICIONES

100000 NEUTROS
HIDROGENO
Ir

10000

1000

100

10

1
0 20 40 60 80 100 120
Z

INFORMACION DE FISHER EN MOMENTOS

100
NEUTROS
HIDROGENO
Ip

10

0.1

0.01

0.001
0 20 40 60 80 100 Z 120
• DESEQUILIBRIO

Z
Dρ ≡ ρ2 (~r)d~r = ω2 [ρ]

• ’El desequilibrio representa la distancia de una distribu-

ción a la equiprobabilidad o estado de equilibrio.’

DESEQUILIBRIO EN POSICIONES

NEUTROS
100000 HIDROGENO
Dr
10000

1000

100

10

0.1

0.01
0 20 40 60 80 100 Z 120

DESEQUILIBRIO EN MOMENTOS
1
Dp NEUTROS
HIDROGENO
0.1

0.01

0.001

0.0001

1e-05

1e-06

1e-07
0 20 40 60 80 100 Z 120
• VARIANZA

Z
Vρ ≡ |~r − h~ri|2 ρ(~r)d~r = hr2 i − hri2

• ’La varianza representa la dispersión de la distribución res-

pecto a su valor medio o centroide.’

VARIANZA EN POSICIONES
10
NEUTROS
Vr HIDROGENO
1

0.1

0.01

0.001

0.0001

1e-05
0 20 40 60 80 100 120
Z

VARIANZA EN MOMENTOS
10000
NEUTROS
HIDROGENO
Vp

1000

100

10

0.1
0 20 40 60 80 100 Z 120
ALGUNAS RELACIONES ENTRE FUNCIONALES

1 2S
J≡ e3
2πe

I · V ≥ (dim)2 Cramer-Rao

Ir ≤ 4hp2i, Ip ≤ 4hr2i Stam

I · J ≥ dim Fisher-Shannon

¿Ir · Ip ≥ 4(dim)2? Producto de Fisher

4.5
Sr
Vr
4

3.5

2.5

1.5

1
24 42
0.5 18 54
29 36 86
46 79
2 10
0
0 20 40 60 80 100 120
Z

100
Ip
50*Dp

10

2
1

18
10 24
64
29 36 42 54 9093
0.1 97
46 86
79

0.01
0 20 40 60 80 100 Z 120
 s1 s2 d1−10 p1 p2 p3 p4 p5 p6
H He
Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Lr

Lantánidos (4f1−14 ) La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
Actínidos (5f1−14 ) Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No

Z Llenado Z Llenado Z Llenado Z Llenado

23 4s2 3d3 40 5s2 4d2 63 5d0 4f 7 89 6d1 5f 0
(Cr) 24 4s1 3d5 41 5s1 4d4 (Gd) 64 5d1 4f 7 (Th) 90 6d2 5f 0
25 4s2 3d5 (Mo) 42 5s1 4d5 65 5d0 4f 9 91 6d1 5f 2
43 5s2 4d5 92 6d1 5f 3
28 4s2 3d8 44 5s1 4d7 77 6s2 5d7 (Np) 93 6d1 5f 4
(Cu) 29 4s1 3d10 45 5s1 4d8 78 6s1 5d9 94 6d0 5f 6
30 4s2 3d10 (Pd) 46 5s0 4d10 (Au) 79 6s1 5d10 95 6d0 5f 7
47 5s1 4d10 80 6s2 5d10 96 6d1 5f 7
48 5s2 4d10 (Bk) 97 6d1 5f 8
98 6d0 5f 10
ENTROPÍA RELATIVA DE KULLBACK-LEIBLER

Z Z
Sean ρ(r̃) y ρ0 (r̃) tales que ρ(r̃)dr̃ = ρ0 (r̃)dr̃. Entonces

ρ(r̃)
Z
KL[ρ, ρ0 ] ≡ ρ(r̃) ln dr̃ ≥ 0
ρ0 (r̃)
y además
KL[ρ, ρ0 ] = 0 ⇐⇒ ρ(r̃) = ρ0 (r̃)

En consecuencia, KL[ρ, ρ0 ] es una medida de la desviación de

ρ(r̃) respecto a ρ0 (r̃), ésta usualmente llamada densidad de refe-
rencia o ’a priori’.

De la no-negatividad de KL:

Z Z Z
S[ρ] ≤ − ρ(r̃) ln ρ0 (r̃)dr̃ = −hln ρ0 i ∀ρ0 / ρ0 dr̃ = ρdr̃

CONCLUSIÓN: −hln ρ0 i es una COTA SUPERIOR a S[ρ].

 APLICACIONES: ALGUNAS ρ0(r̃) PARTICULARES

(1) α
ρ0 (r̃) = Arme−ar con (m + 3)α > 0

m+3
Sρ ≤ Am,α + lnhrα i − mhln ri ≡ Sρ(α, m)
α

Casos particulares con m = 0

3
Sρ(α, 0) = A0,α + lnhrα i, α>0
α

8πe3 3
Sρ(1, 0) = ln hri
27

3 2πe 2
Sρ(2, 0) = ln hr i
2 3
 (2) α −br−α
ρ0 (r̃) = Arme−ar con 0 6= α > −3

µ ¶ ³
1 −α 1 α´
Sρ ≤ Aα + ln hr i − α + 3 + hln ri ≡ Sρ∗(α)
2 hr i 2

α −α 1/2
Sρ ≤ 12 (4hrα ihr−α i − 3)1/2 + 1
2ln 8π 3 (4hr ihr i−3) −1
−α
α hr i3
2 +
+ 3 − 3α ∗∗
¡ ¢
2 hln ri ≡ Sρ (α)

1
Sρ ≤ ln{32π 3e[h(ln r)2i−hln ri2]}+3hln ri ≡ Sρ′ = Sρ∗(0) = Sρ∗∗(0)
2

(3) 2α −arα
ρ0 (r̃) = Arme−br

Sρ ≤ f (hrα i, hr2α i, hln ri)

2 TÉCNICAS ’ME’ Y ’MCE’

PREGUNTA 1: Cuando estamos interesados en una

distribución de la que sólo tenemos información limi-
tada, ¿cual es la forma ’óptima’ de emplear dicha in-
formación?

A≡ {Conjunto de distribuciones con hr0 i = 1}

B≡ {Subconjunto con ligadura(s) adicional(es)}

• En A NO EXISTE distribución de Máxima Entropía (ME).

• En B PUEDE EXISTIR distribución de Máx. Entropía (ME).

 A

ME
*

ME
*

TEOREMA DE CONCENTRACIÓN DE ENTROPÍA (JAYNES):

’La distribución ME, dada información incompleta, es la que se
puede obtener mediante más numerosas posibilidades, y la ma-
yoría de las distribuciones compatibles con la información dada
tienen entropía muy próxima a la máxima’.
 A

*
ME

*
ME

¿PROCESO CONVERGENTE? =⇒ CONDICIONES DE EXIS-

TENCIA Y UNICIDAD
 EL PROBLEMA ’MAX-ENT’ VARIACIONAL

OBJETIVO: Obtener la distribución de Máxima Entropía (ME)

ρME (r̃) compatible con un conjunto de ligaduras {hfi (r̃)i = ai }ni=0
incluyendo normalización a 1 (i=0).

TÉCNICA VARIACIONAL: Método de los multiplicadores de Lagrange

1. Ecuación:
n
( Z µZ ¶)
X
δ − ρ(~r)lnρ(~r)d~r − λi fi (~r)ρ(~r)d~r − ai =0
i=0

2. Solución:
n
à !
X
ρM E (~r) = exp −1 − λi fi (~r)
i=0

3. Ligaduras:
Z
fi (~r)ρM E (~r)d~r = ai ∀i = 0, . . . , n
EXISTENCIA Y UNICIDAD: No está garantizada la existencia
y unicidad de valores λi para los que se verifiquen todas las lig-
aduras.

CONDICIONES DE KOCISEWSKI: La existencia de solución

al problema de Máxima Entropía con ligaduras hr0 i, hri, hr2 i re-
quiere la condición

hri2 ≤ hr0 ihr2 i ≤ 2hri2

OTROS PROBLEMAS VARIACIONALES:

• Mínima Información de Fisher.

• Máxima Entropía de Tsallis.

• ...
 MÍNIMA ENTROPÍA RELATIVA
PREGUNTA 2: Cuando disponemos de una densidad de refer-
encia (’a priori’) ρ0 (r̃) y estamos interesados en la ’aproximación
óptima’ mediante una distribución de la que tenemos informa-
ción limitada, ¿cual es la mejor forma de obtener tal aproxi-
mación?
RESPUESTA: Aquella que haga mínima la entropía relativa de
Kullbac-Leibler KL[ρ, ρ0 ] de ρ(r̃) respecto a ρ0 (r̃).

ap * * MCE

A≡ {Conjunto de distribuciones con hr0 i = 1}

B≡ {Subconjunto con ligadura(s) adicional(es)}
ap≡ Distribución de referencia o ’a priori’ ρ0 (r̃).
MCE≡ Distrib. ’Min. Cross Entropy’ (Mín. Entr. Relativa).
OBSERVACIÓN: Con igual información, la aproximación será
tanto más precisa cuanto más adecuada sea la elección de la dis-
tribución ’a priori’.

TÉCNICA VARIACIONAL (multiplicadores de Lagrange)

1. Ecuación:
n
(Z µZ ¶)
ρ(~r) X
δ ρ(~r)ln d~r − λi fi (~r)ρ(~r)d~r − ai =0
ρ0 (~r) i=0

2. Solución:
n
à !
X
ρM CE (~r) = ρ0 (~r) exp −1 + λi fi (~r)
i=0

3. Ligaduras:
Z
fi (~r)ρM CE (~r)d~r = ai ∀i = 0, . . . , n

SIGUE SIN ESTAR GARANTIZADA LA EXISTENCIA Y UNI-

CIDAD.
4 ’DISTANCIAS’ (DIVERGENCIA / DISIMILITUD)

• OBJETIVO: Definir funcionales de información

W[ρ1, ρ2] como medidas comparativas entre dos
distribuciones, cuantificando la ’distancia’ entre
ambas.

• APLICACIONES: En el marco de Teoría de In-

formación,

– Comparar diferentes sistemas atómicos en tér-

minos de densidades a un cuerpo, y en cone-
xión con propiedades físicamente relevantes
(estructura de capas, energía, potencial de ioni-
zación).

– Comparar para un sistema dado las distribu-

ciones asociadas a diferentes modelos físicos
(e.g. Hartree-Fock, relativista, no-repulsivo).
 – Analizar las modificaciones sufridas por las
densidades de un sistema tras experimentar
un proceso fisico-químico (ionización, reacción).

– Manifestar las diferencias de carácter global

y local entre dos distribuciones.

– Otras...

• Ejemplo ’clásico’: DISTANCIA CUADRÁTICA

Z 1/2
QD(ρ1, ρ2) ≡ [ρ1(r̃) − ρ2(r̃)]2dr̃

Es la distancia euclídea definida sobre el espacio

de distribuciones de cuadrado integrable, norma
de la distribucion |ρ1 − ρ2|. Verifica los axiomas
exigidos a cualquier distancia.
 ESPACIO DE POSICIONES
AN
QDr NC
AC

0.1

0.01

0 10 20 30 40 50 60
Z

ESPACIO DE MOMENTOS
10
AN
QDp NC
AC
1

0.1

0.01

0.001

0.0001

1e-05
0 10 20 30 40 50 60
Z
 ESPACIO DE POSICIONES
1.8
QDr(HF,BCF)
1.6

1.4

1.2

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 20 40 60 80 100 120
Z

ESPACIO DE MOMENTOS
0.05

QDp(HF,BCF)

0.04

0.03

0.02

0.01

0
0 20 40 60 80 100 120
Z
 ESPACIO DE POSICIONES
1.6e+07
HF^2 (Z=88)
BCF^2 (Z=88)
HF*BCF (Z=88)
1.4e+07

1.2e+07

1e+07

8e+06

6e+06

4e+06

2e+06

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1
r

ESPACIO DE MOMENTOS
1
HF^2 (Z=88)
BCF^2 (Z=88)
HF*BCF (Z=88)

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 1 2 3 4 5
p
• Ejemplo previo: ENTROPIA RELATIVA ’KL’

No es una aplicación simétrica:

KL[ρ1, ρ2] 6= KL[ρ2, ρ1]

ENTROPÍA KULLBACK-LEIBLER SIMETRIZADA ’KLS’:

ρ1(r̃) ln ρρ12(r̃) ρ2(r̃) ln ρρ12(r̃)

(r̃)
R R
KLS[ρ1, ρ2] ≡ (r̃) dr̃ + dr̃ =

= KL[ρ1, ρ2] + KL[ρ2, ρ1]

– No-negatividad: KLS[ρ1, ρ2] ≥ 0 ∀ρ1, ρ2.

– Saturación: KLS[ρ1, ρ2] = 0 ⇐⇒ ρ1 = ρ2.

– Simetría: KLS[ρ1, ρ2] = KLS[ρ2, ρ1].

– PERO NO Desigualdad Triangular:

KLS[ρ1, ρ2] ≤ KLS[ρ1, ρ3] + KLS[ρ3, ρ2] ∀ρ1, ρ2, ρ3

Pese a todo, KLS es un buen indicador de ’distan-
cia global’ entre distribuciones.

• KL[ρ, ρ0] = Entropía de ρ RESPECTO A una

referencia ρ0.

• KLS[ρ1, ρ2] = Entropía ENTRE DOS distribu-

ciones ρ1 y ρ2.
 ESPACIO DE POSICIONES
1.4
KLSr(Z,Z’) Z’=2
1.2 Z’=10
Z’=18
Z’=36
1 Z’=54
Z’=86
0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 20 40 60 80 Z 100

ESPACIO DE MOMENTOS
1
Z’=2
KLSp(Z,Z’) Z’=10
Z’=18
0.8 Z’=36
Z’=54
Z’=86
0.6

0.4

0.2

0
0 20 40 60 80 100
Z
EL ÍNDICE DE SIMILITUD CUÁNTICA (QSI)

• Es una medida del grado de ’solapamiento’ de dos

distribuciones:

R
ρ1(r̃)ρ2(r̃)dr̃
QSI(ρ1, ρ2) ≡ qR
ρ21(r̃)dr̃ ρ22(r̃)dr̃
R

a) QSI(ρ1, ρ2) = QSI(ρ2, ρ1) ∀ρ1, ρ2

b) QSI(ρ1, ρ2) ≥ 0 ∀ρ1, ρ2

c) ACOTADO: QSI(ρ1, ρ2) ∈ [0, 1] ∀ρ1, ρ2

d) QSI(ρ1, ρ2) = 1 ⇐⇒ ρ1 = ρ2

• Se define en términos de las mismas integrales

que QD(ρ1, ρ2).

• Origen: establecimiento de correlación entre propiedades

químicas de sistemas moleculares, en base a la
densidad electrónica en espacio de posiciones.
1a APLICACION: Comparación entre diferentes átomos neutros

ESPACIO DE POSICIONES
1
Z’=55
QSI−r Z’=37
0.8
Z’=87 Z’=19
0.6
Z’=11

0.4

Z’=3
0.2

0
0 20 40 60 80 100 120
Z
ESPACIO DE MOMENTOS
1
QSI−p

0.8

0.6

0.4

Z’=3
Z’=11
0.2 Z’=19
Z’=37
Z’=55
Z’=87
0
0 20 40 60 80 100 120
Z
 ESPACIO DE POSICIONES (a)
1
QSI−r

0.8
Z’=20
Z’=18
0.6

0.4

0.2

0
0 20 40 60 80 100 120
Z
ESPACIO DE MOMENTOS (b)
1
QSI−rp

0.8

Z’=20
0.6

0.4 Z’=18

0.2

0
0 20 40 60 80 100 120
Z
2a APLICACION: Alteración de la densidad por ionización

La ionización en las especies Li−, Li y Li+ produce

un desplazamiento de la densidad radial de momento
I(p) = 4πp2γ(p).
 ESPACIO DE MOMENTOS
1

QSI_p
(V)
0.8

(IV)

0.6
(III)

0.4

(II)

0.2

(I)

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
p’/p

(I) Un sistema con subcapa ’s’ llena y el otro con dicha subcapa
vacía.

(II) Un átomo neutro pierde una subcapa ’s’.

(III) Anión y catión tras pérdida de un electron ’s’ y otro ’d’.

(IV) Un átomo neutro gana un electrón en subcapa ’s’ o ’d’.

(V) Procesos que sólo involucran electrones ’p’ o ’d’, así como
los ’s’ que no dejan la subcapa vacía.
 1

0.8

QSIp(NC)
0.6

AIP

0.4

0.2

0
0 10 20 30 40 50 Z 60
 ESPACIO DE MOMENTOS
1

I(Z)
(III)
0.8

0.6

0.4 (II)
(I)

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
p’/p

(I) Procesos en los que una subcapa ’s’ queda vacía.

(II) Subcapa ’s’ pasa de llena a semillena, así como

desaparición de subcapa ’d’.

(III) Ionización en subcapas ’p’.

3a APLICACION: Comparación de un átomo en diferentes modelos

1
r
QSI(HF,BCF) p

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 20 40 60 80 100 120
Z
1

QSIr(HF,BCF)

0.995

0.99

0.985

0.98

0.975
0 20 40 60 80 100 Z 120
DIVERGENCIAS JENSEN-SHANNON (JSD) Y FISHER (FD)

DIVERGENCIA DE JENSEN-SHANNON (JSD)

• DEFINICIÓN:

hρ + ρ i 1
1 2
JSD[ρ1, ρ2] ≡ S − {S[ρ1] + S[ρ2]}
2 2

• INTERPRETACIÓN: Medida de la deslocalización

de la distribución media respecto a la media de
sus propias deslocalizaciones.

• PROPIEDADES:

– No-negatividad: JSD[ρ1, ρ2] ≥ 0 ∀ρ1, ρ2.

– Saturación: JSD[ρ1, ρ2] = 0 ⇐⇒ ρ1 = ρ2.

– Simetría: JSD[ρ1, ρ2] = JSD[ρ2, ρ1].

– Desigualdad Triangular: LA VERIFICA LA

p
RAIZ CUADRADA JSD[ρ1, ρ2].
• En consecuencia, JSD[ρ1, ρ2] es el cuadrado de
una distancia.

• CARÁCTER GLOBAL: la divergencia de Jensen-

Shannon JSD constituye una medida de ’carácter
global’ dada su definición en términos de la en-
tropía de Shannon, tambien medida global.

• INTERPRETACIÓN ADICIONAL:

h ρ1 + ρ2 i h ρ +ρ i
1 2
JSD[ρ1, ρ2] = KL ρ1, + KL ρ2,
2 2

Es la suma de las ’distancias’ (en términos de la

entropía relativa KL) de cada distribución a la
distribución promedio.
• GENERALIZACIONES:

Número arbitrario de distribuciones:

hρ + . . . + ρ i 1
1 n
JSD[ρ1, . . . , ρn] ≡ S − {S[ρ1] + . . . + S[ρn]}
n n

Con pesos (0 < a < 1):

JSDa[ρ1, ρ2] ≡ S [aρ1 + (1 − a)ρ2] − {aS[ρ1] + (1 − a)S[ρ2]}

Ambas extensiones:

" n # n n
X X X
JSD[{ωi, ρi}ni=1] ≡ S ωiρi − ωiS[ρi], ωi = 1
i=1 i=1 i=1
 ESPACIO DE POSICIONES
0.25
Z’=2
Z’=10
JSDr(Z,Z’) Z’=18
Z’=36
0.2 Z’=54
Z’=86

0.15

0.1

0.05

0
0 20 40 60 80 100
Z

ESPACIO DE MOMENTOS
0.5
JSDp(Z,Z’) Z’=2
0.45 Z’=10
Z’=18
Z’=36
0.4 Z’=54
Z’=86
0.35

0.3

0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 20 40 60 80 100
Z
 ESPACIO DE POSICIONES
0.4
JSDr
N=9
0.35 N=2 N=3 N=4
N=10
0.3

0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 5 10 15 20 25 30 35
Z

ESPACIO DE MOMENTOS
0.4
JSDp N=5
N=6
0.35 N=2 N=3 N=4 N=7
N=8
N=9
N=10
0.3

0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 5 10 15 20 25 30 35
Z
 0.14
r
JSD(HF,BCF) p
0.12

0.1

0.08

0.06

0.04

0.02

0
0 20 40 60 80 100 120
Z
 r
1.2 p
JSD(Z)
1

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 20 40 60 80 100 120
Z
 DIVERGENCIA DE FISHER (FD)

• INFORMACIÓN DE FISHER RELATIVA (FR)

 2
ρ1(r̃) 
Z
˜

FR[ρ1, ρ2] ≡ ρ1(r̃) ∇ ln
 dr̃
ρ2(r̃) 
Extensión del concepto de información de Fisher
(I), en forma análoga a la definición de entropía
relativa de Kullback-Leibler (KL) a partir de la en-
tropía de Shannon S.

• DIVERGENCIA DE FISHER (FD):

 2 Z  2
ρ (r̃) ρ (r̃)
Z

˜ 1  
˜ 2 
FD[ρ1, ρ2] ≡ ρ1(r̃) ∇ ln
  dr̃ ρ2(r̃) ∇ ln
  dr̃
ρ2(r̃)  ρ1(r̃) 

• INTERPRETACIÓN: Es la ’versión simetrizada’

de la información de Fisher relativa.
• PROPIEDADES:

– No-negatividad: FD[ρ1, ρ2] ≥ 0 ∀ρ1, ρ2.

– Saturación: FD[ρ1, ρ2] = 0 ⇐⇒ ρ1 = ρ2.

– Simetría: FD[ρ1, ρ2] = JSD[ρ2, ρ1].

• CARÁCTER LOCAL: la divergencia de Fisher

FD constituye una medida de ’carácter local’ dada
su definición en términos de la información de
Fisher, tambien medida local.
 ESPACIO DE POSICIONES
800
FDr(Z,Z’) Z’=2
700 Z’=10
Z’=18
Z’=36
600 Z’=54
Z’=86
500

400

300

200

100

0
0 20 40 60 80 100
Z

ESPACIO DE MOMENTOS
Z’=2
14 Z’=10
FDp(Z,Z’) Z’=18
Z’=36
12 Z’=54
Z’=86
10

0
0 20 40 60 80 Z 100
 ESPACIO DE POSICIONES
600
Z’=18
FDr(Z,Z’) Z’=20
500

400

300

200

100

0
0 20 40 60 80 Z 100

ESPACIO DE MOMENTOS
20
Z’=18
Z’=20
FDp(Z,Z’)

15

10

0
0 20 40 60 80 100
Z
 ESPACIO DE POSICIONES
FDp(Z,9)
14 500xQDp(Z,9)

12

10

0
0 20 40 60 80 Z 100

ESPACIO DE MOMENTOS
FDp(Z,5)
14 100xQDp(Z,5)

12

10

0
0 20 40 60 80 Z 100
 ESPACIO DE POSICIONES
10 3
AIP
FDr(NC) FDr(NC) AIP
JSDr(NC) JSDr(NC)
2.5
1

2
0.1

1.5

0.01
1

0.001
0.5

0.0001 0
0 10 20 30 40 50 60
Z

ESPACIO DE MOMENTOS
3
AIP
10 FDp(NC) AIP
JSDp(NC)
FDp(NC)
JSDp(NC) 2.5
1

2
0.1

1.5
0.01

1
0.001

0.5
0.0001

0
0 10 20 30 40 50 60
Z
 ESPACIO DE POSICIONES
1
AN
NC
JSDr AC

0.1

0.01

0.001

0.0001
0 10 20 30 40 50 60
Z

ESPACIO DE MOMENTOS
100
AN
NC
FDp AC

10

0.1

0.01
0 10 20 30 40 50 60
Z
 ESPACIO DE POSICIONES
1000
N=2 N=3 N=4
FDr
N=5
800
N=6
N=7
N=8
600 N=9
N=10

400

200

0
0 5 10 15 20 25 30 35
Z

ESPACIO DE MOMENTOS

20
N=3
FDp

N=4
15

10

N=5

N=2
5
N=6
N=7
N=8
N=9
N=10
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Z
 ESPACIO DE POSICIONES
140
FDr(HF,BCF)
120

100

80

60

40

20

0
0 20 40 60 80 100 120
Z

ESPACIO DE MOMENTOS
8
FDp(HF,BCF)
7

0
0 20 40 60 80 100 120
Z