Segunda Ley de la Termodinámica

Declaraciones
de la segunda
La segunda ley de la termodinámica es un principio general ley
que impone restricciones a la dirección de la transferencia de
Motor Térmico
calor, y a la eficiencia posible en los motores térmicos. De
este modo, va más allá de las limitaciones impuestas por Refrigerador
la primera ley de la termodinámica. Sus implicaciones se Entropía
pueden visualizar en términos de la analogía con la cascada Índice
Transferencia
de Calor Conceptos
sobre la
Segunda
Ley

Conceptos
sobre
Motores
Térmicos

La máxima eficiencia que se puede conseguir es la eficiencia de Carnot.

Declaración Cualitativa de la Segunda Ley de la Termodinámica

Atrás
HyperPhysics*****Termodinámica M Olmo R Nave

Segunda Ley: Motores Térmicos

Segunda ley de termodinámica: es imposible extraer una cantidad de calor
QH de un foco caliente, y usarla toda ella para producir trabajo. Alguna
cantidad de calor QC debe ser expulsada a un foco frío. Esto se opone a
un motor térmico perfecto. Índice

A veces se denomina la "primera forma" de la segunda ley, y es conocida Conceptos

como el enunciado de la segunda ley de Kelvin-Planck. sobre la
Segunda
Ley

Conceptos
sobre
Motores
Térmicos

Declaración Alternativa: Segunda Ley de la Termodinámica

 Atrás
HyperPhysics*****Termodinámica M Olmo R Nave

Segunda Ley: El Regrigerador

Segunda ley de la termodinámica: No es posible que el calor fluya desde un
cuerpo frío hacia un cuerpo mas caliente, sin necesidad de producir
ningún trabajo que genere este flujo. La energía no fluye espontáneamente
desde un objeto a baja temperatura, hacia otro objeto a mas alta temperatura.
Esto se opone al perfecto refrigerador. Las declaraciones sobre los
refrigeradores, se aplican a los acondicionadores de aire y a las bombas de
calor, que encarnan los mismos principios.

Esta es la "segunda forma", o la declaración de Clausius de la segunda ley. Índice

Conceptos
sobre la
Segunda
Ley

Conceptos
sobre
Motores
Térmicos

Es importante señalar que cuando se afirma que la energía no fluirá

espontáneamente desde un objeto frio a un objeto caliente, esa declaración se
refiere a la transferencia neta de energía. La energía se puede transferir de un
objeto frio a un objeto caliente ya sea por transferencia de partículas
energéticas o radiación electromagnética, pero la transferencia neta será desde
del objeto caliente al objeto frio en cualquier proceso espontáneo. Se requiere
trabajo para transferir energía a un objeto caliente.

Declaración Alternativa: Segunda Ley de la Termodinámica

Atrás
HyperPhysics*****Termodinámica M Olmo R Nave
 Ín
di
ce

C
on
ce
Segunda Ley: Entropía pt
os
Segunda ley de la termodinámica: en cualquier proceso cíclico, la entropía aumentará, o so
permanecerá igual. br
e
la
Es una variable de estado cuyo cambio se define por un Se
Entropía:
proceso reversible en T, y donde Q es el calor absorbido. gu
una medida de la cantidad de energía que no está disponible nd
Entropía: a
para realizar trabajo.
Le
Entropía: una medida del desorden de un sistema.
y
Entropía: una medida de la multiplicidad de un sistema.
C
on
Puesto que la entropía da información sobre la evolución en el tiempo de un sistema ce
aislado, se dice que nos da la dirección de la "flecha del tiempo". Si las instantáneas de pt
un sistema en dos momentos diferentes, muestran uno que está más desordenado, os
entonces se puede deducir que este estado se produjo mas tarde en el tiempo que el so
otro. En un sistema aislado, el curso natural de los acontecimientos, lleva al sistema a br
un mayor desorden (entropía más alta) de su estado. e
M
ot
Declaración Alternativa: Segunda Ley de la Termodinámica or
Los Sistemas Biológicos son muy Ordenados, ¿Cómo Encaja eso con la Entropía? es
Té
r
mi
co
s

C
 on
ce
pt
os
so
br
e
E
nt
ro
pí
a

At
rá
HyperPhysics*****Termodinámica M Olmo R Nave
s
LEY DE LA TERMODINÁMICA

LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La incapacidad de la primera ley de identificar si un proceso puede llevarse a cabo es re

general, la segunda ley de la termodinámica. La primera ley no restringe la dirección de un p
proceso ocurrirá realmente. Cuando los procesos no se pueden dar, esto se puede detectar co
entropía. Un proceso no sucede a menos que satisfaga la primera y la segunda ley de la Term

El empleo de la segunda ley SEGUNDA de la termodinámica no se limita a identificar la

también afirma que la energía tiene calidad, así como cantidad. La primera ley tiene que ver
energía de una forma a otra sin importar su calidad. Preservar la calidad de la energía es un
segunda ley brinda los medios necesarios para determinar la calidad, así como el nivel de de
La naturaleza establece que el total de energía asociada con una fuente térmica nunca puede
en trabajo útil. De aquí que todo el trabajo se puede convertir en calor pero no todo el calor

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA. DEFINICIONES CLÁSICAS

Definición de Kelvin-Planck

“Es imposible construir un aparato que opere ciclicamente, cuyo único efecto sea absorver calo
en una cantidad equivalente de trabajo”.
Fig. 2.19.Ilustración del enunciado de Kelvin Planck

Definición de Clausius

“Es imposible construir un aparato que opere en un ciclo cuyo único efecto sea transferir calor
de temperatura mayor”.
Fig. 2.20. Ilustración del enunciado de Clausius.

MÁQUINA TÉRMICA

Es un aparato que opera continuamente o cíclicamente y ejecuta una cierta cantidad de

de calor de una fuente de alta temperatura a otra de temperatura baja.

La máquina térmica permite obtener un sistema que opera en un ciclo con un trabajo p
Fig. 2.21. Máquina Térmica.

La Figura 2.21 corresponde a un esquema de la central eléctrica de vapor la cual se encaja e

esquema es bastante simplificado y el estudio de las centrales eléctricas de vapor reales, se es
Rankine. Las diferentes cantidades que muestra la Figura 2.21 son:

QH: cantidad de calor suministrada al vapor en la caldera desde una fuente de alta temper

QL: cantidad de calor liberado del vapor en el condensador en un sumidero de baja tempe

WT: cantidad de trabajo entregado por el vapor cuando se expande en la turbina.

WB: cantidad de trabajo requerido para comprimir el agua a la presión de la caldera.

EFICIENCIA TÉRMICA

Es la medida del rendimiento de una máquina térmica y se define como la relación entr
suministrado al fluido de trabajo

como la suma de los calores es igual a la suma de los trabajos para un sistema que efectúa un
como:

MÁQUINA FRIGORÍFICA

Es un aparato que opera continuamente o cíclicamente, requiere trabajo y lleva a cabo

cuerpo de baja temperatura a otro de temperatura mayor. El fluido de trabajo utilizado en e
refrigerante. El ciclo de refrigeración que se usa con mayor frecuencia es el ciclo de refriger
cuatro componentes principales: un compresor, un condensador, una válvula de expansión y
Figura 2.22. La máquina frigorífica puede trabajar como un refrigerador o como una bomb
de calor operan en el mismo ciclo, aunque difieren en objetivos. El objetivo del refrigerador
temperatura quitándole calor. La descarga de este calor a un medio de mayor temperatura e
propósito. El objetivo de una bomba de calor es mantener un espacio caliente a alta tempera
de una fuente de baja temperatura, como el frío aire exterior, y suministrarlo a un medio de

Fig. 2.22. Máquina de Refrigeración.

COEFICIENTE DE FUNCIONAMIENTO
 La eficiencia de una máquina frigorífica se mide con el coeficiente de funcionamiento q
térmico en una máquina térmica. Para un refrigerador el coeficiente de funcionamiento b v

Para una bomba de calor, el coeficiente de funcionamiento b viene expresado por

Es importante denotar que en un refrigerador el calor de interés es QLya que éste es el que s
bomba de calor, el calor de interés es el QH ya que éste es el que se rechaza para calentar un

EL CICLO DE CARNOT

Es un ciclo reversible formado por cuatro procesos reversibles los cuales permiten obte
trabajo neto puede maximizarse al utilizar procesos que requieren la menor cantidad de tra
mismo.

Los ciclos reversibles no pueden alcanzarse en la práctica debido a que las irreversibilid
eliminarse. Sin embargo, los ciclos reversibles brindan límites superiores en el rendimiento d
las frigoríficas que trabajan en ciclos reversibles son modelos con los cuales las máquinas tér
compararse. Los ciclos reversibles sirven también como puntos de partida en el desarrollo d
necesite para cubrir ciertos requerimientos.

El ciclo de Carnot fue propuesto en 1824 por el ingeniero francés Sadi Carnot. El ciclo s
dos isotérmicos y dos adiabáticos, y puede ejecutarse ya sea en un sistema cerrado o en uno d
gas, Figura 2.23. Los cuatro procesos reversibles que componen el ciclo de Carnot son los sig

Expansión isotérmica reversible (proceso 1-2, TH constante con transferencia de calor QH ha

Expansión adiabática reversible (proceso 2-3, la temperatura disminuye de TH a TL).

Compresión isotérmica reversible (proceso 3-4, TL constante con transferencia de calor desd

Compresión adiabática reversible (proceso 4-1, la temperatura aumenta de TL a TH).

Fig. 2.23. Ciclo de Carnot.

La Figura 2.23 corresponde al ciclo de Carnot operando para una máquina térmica, pero to
estudiar la máquina frigorífica. En este segundo caso, el ciclo permanece exactamente igual,
interacción de calor y de trabajo están invertidas. Se absorbe calor en una cantidad QL del d
calor en la cantidad de QH en un depósito de alta temperatura, para lo cual se requiere una e

Una máquina térmica que opera en un ciclo de Carnot se llama máquina reversible. Co
rendimiento. Ninguna máquina térmica que funcione entre dos fuentes dadas, puede tener u
de Carnot que funcione entre las mismas fuentes. Figura 2.24.
Fig. 2.24. Principio de Carnot.

LA ESCALA TERMODINÁMICA DE TEMPERATURA

Como consecuencia de los razonamientos derivados del segundo principio, Kelvin propu
termométrica para definir la temperatura y justificó el establecimiento y adopción de una es
naturaleza de la sustancia termométrica empleada. Basándose en que el rendimiento térmico
propiedades del fluido utilizado y sólo depende de las temperaturas de las fuentes, pudo dem
Por consiguiente, el cociente QH/QL puede ser sustituido por TH/TLpara dispositivos reversib
absolutas de los depósitos de alta y baja temperatura, respectivamente. Por lo tanto para un
escribir

LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

Fue establecida por primera vez por el físico alemán R.J.E. Clausius (1822-1888) y se ex

Es decir, la integral cíclica de d Q/T siempre es menor o igual a cero.La integración se efectúa
reversible o irreversible.

Si el ciclo es reversible

Si el ciclo es irreversible
CONCEPTO DE ENTROPÍA

La desigualdad de Clausius es la base para la definición de una nueva propiedad llamad

Se considera un ciclo reversible formado por dos procesos internamente reversibles A y

Fig. 2.25 Ciclo Reversible

Aplicando la desigualdad de Clausius, se tiene lo siguiente

 estado
de los estados extremos y no de la trayectoria seguida. En consecuencia debe representar el c
independiente de la trayectoria. A esta propiedad se denomina entropía y se designa por S.

La entropía por unidad de masa, denominada s, es una propiedad intensiva y se mide c

El cambio de entropía de un sistema durante un proceso se determina al integrar la ecu

 Para efectuar la integración en la ecuación 2.85, es necesario conocer la relación entre Q

CAMBIO DE ENTROPÍA EN EL CICLO DE CARNOT

En la Figura 2.26 se representa el ciclo de Carnot en un diagrama T-s. Para hacer la eva
comienza por el proceso de compresión adiabático de 4 a 1; luego con el proceso de calentam
expansión adiabática de 2 a 3 y finalmente con un proceso de enfriamiento isotérmico de 3 a
Fig. 2.26 Ciclo de Carnot

Proceso isotérmico reversible de 1 a 2

Proceso adiabático reversible de 2 a 3

Proceso isotérmico reversible de 3 a 4

Proceso adiabático reversible de 4 a 1

Cuando la entropía permanece constante durante el proceso, es decirD S=0, el proceso se lla
CAMBIO DE ENTROPÍA EN PROCESOS IRREVERSIBLES

En la Figura 2.27, se considera un ciclo irreversible formado por dos procesos, uno reve

Fig. 2.27. Ciclo Irreversible

Aplicando la desigualdad de Clausius

Transformando la integral cíclica en la suma de integrales de línea

De la ecuación 2.91 se puede llegar a la siguiente expresión general

Esta expresión, corresponde a la variación de entropía para un proceso irreversible.

PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPÍA

El principio de incremento de entropía se expresa para cualquier proceso como

Este principio es aplicable tanto para sistemas cerrados como para volúmenes de control. L
reversibles y la desigualdad para procesos irreversibles.

La variación de entropía para el medio exterior se expresa como

donde Qi es la transferencia de calor a través de la frontera a la temperatura Ti.

Si el sistema se encuentra aislado térmicamente, es decir no hay transferencia de calor con e

de entropía se expresa como:

De ésta última expresión se desprende la siguiente conclusión: todo proceso isoentrópico es ad

isoentrópico.

LAS RELACIONES TdS

Las relaciones TdS permiten determinar la variación de la entropía a través de trayecto

obtenidos son válidos tanto para procesos reversibles como irreversibles, debido a que la ent
propiedad entre dos estados es independiente del tipo de proceso que sufre el sistema. Para o
considera que el proceso es reversible:
Sustituyendo en la ecuación de la Primera Ley

De la definición de entalpía

Derivando esta expresión

Sustituyendo 2.102 en 2.100

Estas ecuaciones también se pueden escribir en función de los valores específicos

ENTROPÍA DE UNA SUSTANCIA PURA

Las relaciones Tds no se limitan a una sustancia particular en una fase particular. Son v
cualquier fase o combinación de fases. Para una sustancia pura, estas relaciones son demasia
obtener relaciones simples para los cambios de entropía. Por tanto, los valores de s se determ
medibles que siguen cálculos bastante complejos y que se tabulan exactamente de la misma m

ENTROPÍA DE UN GAS IDEAL

El cambio de entropía para un proceso se obtiene integrando esta relación entre los estados

suponiendo CV constante

suponiendo CP constante

PROCESO ISOENTRÓPICO DE UN GAS IDEAL

Suponiendo que el calor específico sea constante, las relaciones para un proceso isoentróp
relaciones 2.106 y 2.107
combinando las ecuaciones 2.109 y 2.110 se obtiene

SEGUNDA LEY PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

Si en la ecuación de transporte, se sustituye como propiedad extensiva a la entropía y lu

la definición de entropía, se obtiene la segunda ley para un volumen de control.

Aplicaciones

Flujo estable o estacionario

Flujo transitorio

Integrando la ecuación 2.112, se obtiene:

En general, de acuerdo al principio de incremento de la entropía:

PROCESO DE FLUJO ESTACIONARIO ADIABÁTICO REVERSIBLE

Si se desprecia la variación de energía cinética y la variación de energía potencial a trav

adiabático reversible, se consigue:

De la ecuación de la Primera Ley por unidad de masa para flujo estacionario

De la relación Tds

Integrando 2.119

combinando 2.117 y 2.120