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15/2/2018 Polipropileno - Wikipedia, la enciclopedia libre

Polipropileno
El polipropileno (PP) es el polímero termoplástico, Polipropileno
parcialmente cristalino, que se obtiene de la
polimerización del propileno (o propeno). Pertenece al
grupo de las poliolefinas y es utilizado en una amplia
v ariedad de aplicaciones que incluy en empaques para
alimentos, tejidos, equipo de laboratorio, componentes nomenclatura IUPAC poli(1-metiletileno)
automotrices y películas transparentes. Tiene gran Sinónimos Polipropileno; Polipropeno;
resistencia contra div ersos solv entes químicos, así como Fórmula química -(C3H6)-n
contra álcalis y ácidos. Monómero Propileno (Propeno)
9003-07-0 (atactico)
número CAS 25085-53-4 (isotáctico)
26063-22-9 (sindiotáctico)
Índice Amorfo: 0,85 g/cm3
Densidad Semicristalino: 0,95 g/cm3
Estructura química
Tacticidad
temperatura de fusión 173 °C
Tipos
Temperatura de
PP homopolímero 287°C
degradación
PP copolímero
Propiedades
Propiedades mecánicas
Propiedades térmicas
Aplicaciones
Proceso de producción
Catalizador
Reactores
Control de la polimerización
Historia
Invención (1950–1957)
Desarrollo (1957–1983)
Crecimiento (1983–actualidad)
Referencias
Enlaces externos

Estructura química
Por su mecanismo de polimerización, el PP es un polímero de reacción en cadena ("de adición" según la antigua
nomenclatura de Carothers). Por su composición química es un polímero v inílico (cadena principal formada
exclusiv amente por átomos de carbono) y en particular una poliolefina.

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Tacticidad
Las moléculas de PP se componen de una cadena principal de átomos de carbono enlazados entre sí, de la cual
cuelgan grupos metilo (CH3-) a uno u otro lado de la cadena. Cuando todos los grupos metilo están del mismo lado se
habla de "polipropileno isotáctico"; cuando están alternados a uno u otro lado, de "polipropileno sindiotáctico";
cuando no tienen un orden aparente, de "polipropileno atáctico". Las propiedades del PP dependen enormemente del
tipo de tacticidad que presenten sus moléculas.

Las imágenes siguientes ilustran los distintos tipos de polipropileno según su tacticidad. Los átomos de carbono se
representan en rojo (grandes) y los de hidrógeno en azul (pequeños).

Tipos

PP homopolímero
Se denomina homopolímero al PP obtenido de la PP isotáctico.
polimerización de propileno puro. Según su tacticidad, se
distinguen tres tipos:

PP isotáctico. La distribución regular de los grupos metilo le


otorga una alta cristalinidad entre 70 y 85%, gran resistencia
mecánica y gran tenacidad. Es el tipo más utilizado hoy día
en inyección de piezas (tapa-roscas, juguetes, contenedores,
etc.) y en extrusión de película plana para fabricar rafia o
como papel de envoltura, sustituto del celofán.
PP atáctico. Material de propileno que polimeriza dejando los
metilos laterales espacialmente en desorden tal como se PP atáctico.
muestra en la figura. Este polímero tiene una "pegajosidad" tal
que permite adherirse en superficies aun en presencia de
polvo, por lo cual se utiliza como una goma en papeles
adheribles, o como base para los adhesivos en fundido ("hot
melt" o barras de "silicon").
PP sindiotáctico. Muy poco cristalino, teniendo los grupos
metilos acomodados en forma alterna, lo cual le hace ser más
elástico que el PP isotáctico pero también menos resistente.

PP copolímero
PP sindiotáctico.
Al añadir entre un 5 y un 30% de etileno en la polimerización
se obtiene un copolímero que posee may or resistencia al
impacto que el PP homopolímero. Existen, a su v ez, dos tipos:

Copolímero aleatorio o random. El etileno y el propileno se introducen a la vez en un mismo reactor, resultando
cadenas de polímero en las que ambos monómeros se alternan de manera aleatoria.
Copolímero en bloques. En este caso primero se lleva a cabo la polimerización del propileno en un reactor y luego,
en otro reactor, se añade etileno que polimeriza sobre el PP ya formado, obteniéndose así cadenas con bloques
homogéneos de PP y PE. La resistencia al impacto de estos copolímeros es muy alta, por lo que se les conoce como
PP impacto o PP choque.
Cuando el porcentaje de etileno supera un cierto v alor, el material pasa a comportarse como un elastómero, con
propiedades muy diferentes del PP conv encional. A este producto se le llama caucho etileno-propileno (EPR, del
inglés Ethy lene-Propy lene Rubber).

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Terpolímero EPDM. Cuando se agrega un tercer componente del tipo dieno (Butadieno, por ejemplo) el resultado es un
elastómero o hule de Etileno-Propileno, denominado EPDM.

Propiedades
El Polipropileno isotáctico, comercialmente conocido como Polipropileno, PP o hPP, es muy similar al polietileno,
excepto por las siguientes propiedades:

Menor densidad: el PP tiene un peso específico entre 0,9 g/cm³ y 0,91 g/cm³, mientras que el peso específico del
PEBD (polietileno de baja densidad) oscila entre 0,915 y 0,935, y el del PEAD (polietileno de alta densidad) entre 0,9 y
0,97 (en g/cm³)
Temperatura de reblandecimiento más alta
Gran resistencia al stress crack ing
Mayor tendencia a ser oxidado (problema normalmente resuelto mediante la adición de antioxidantes)
El PP tiene un grado de cristalinidad intermedio entre el polietileno de alta y el de baja densidad.

Propiedades mecánicas

PP PP
Comentarios
homopolímero copolímero

Módulo elástico en
1,1 a 1,6 0,7 a 1,4
tracción (GPa)

Alargamiento de rotura en Junto al polietileno, una de las más altas de todos los
100 a 600 450 a 900
tracción (%) termoplásticos

Carga de rotura en tracción


31 a 42 28 a 38
(MPa)

Módulo de flexión (GPa) 1,19 a 1,75 0,42 a 1,40

Resistencia al impacto El PP copolímero posee la mayor resistencia al impacto


4 a 20 9 a 40
Charpy (kJ/m²) de todos los termoplásticos

Más duro que el polietileno pero menos que el


Dureza Shore D 72 a 74 67 a 73
poliestireno o el PET

Presenta muy buena resistencia a la fatiga, por ello la may oría de las piezas que incluy en bisagras utilizan este
material.

Propiedades térmicas

PP PP
Comentarios
homopolímero copolímero

Temperatura de fusión
160 a 170 130 a 168 Superior a la del polietileno
(°C)

Temperatura máxima de Superior al poliestireno, al LDPE y al PVC pero inferior al


100 100
uso continuo (°C) HDPE, al PET y a los "plásticos de ingeniería"

Temperatura de transición
-10 -20
vítrea (°C)

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A baja temperatura el PP homopolímero se v uelv e frágil (típicamente en torno a los 0 °C); no tanto el PP copolímero,
que conserv a su ductilidad hasta los -40 °C.

El PP es una poliolefina termoplástica parcialmente cristalina

Aplicaciones
El polipropileno ha sido uno de los plásticos con may or crecimiento en los últimos años y se prev é
que su consumo continúe creciendo más que el de los otros grandes termoplásticos (PE, PS, PVC,
PET). En 2005 la producción y el consumo de PP en la Unión Europea fueron de 9 y 8 millones de
toneladas respectiv amente, un v olumen sólo inferior al del PE. 1

El PP es transformado mediante muchos procesos diferentes. Los más utilizados son:

Moldeo por inyección de una gran diversidad de piezas, desde juguetes hasta parachoques de automóviles.
Moldeo por soplado de recipientes huecos como por ejemplo botellas o depósitos de combustible.
Termoformado de, por ejemplo, contenedores de alimentos. En particular se utiliza PP para aplicaciones que
requieren resistencia a alta temperatura (microondas) o baja temperatura (congelados).
Producción de fibras, tanto tejidas como no tejidas.
Extrusión de perfiles, láminas y tubos.
Producción de película, en particular:

Película de polipropileno biorientado (BOPP), la más extendida, representando más del 20% del mercado del
embalaje flexible en Europa Occidental
Película moldeada ("cast film")
Película soplada ("blown film"), un mercado pequeño actualmente (2007) pero en rápido crecimiento

El PP es utilizado en una amplia variedad de aplicaciones que incluyen empaques para alimentos, tejidos,
equipo de laboratorio, componentes automotrices y películas transparentes.
Tiene gran resistencia contra diversos solventes químicos, así como contra álcalis y ácidos.

Una gran parte de los grados de PP son aptos para contacto con alimentos y una minoría puede ser usada en
aplicaciones médicas (mallas quirúrgicas para tratamiento de hernias), o farmacéuticas.

Aplicaciones del polipropileno

Funda flexible de CD. Tubo de microcentrífuga Caja CD

Proceso de producción

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Existen numerosos procesos diferentes para la producción de PP. El más utilizado en el mundo actualmente (2002)
es el Spherizone de Basell.

Catalizador
El elemento clav e en el proceso es el catalizador utilizado. Se pueden utilizar tres tipos de catalizadores; en orden
cronológico de inv ención:

óxidos metálicos
Ziegler-Natta
metalocenos

Reactores
Los diferentes procesos también se diferencian por el tipo de reactor utilizado. Hoy en día (2007 ) se utilizan tres
tipos de reactores:

En masa. El reactor contiene sólo propileno líquido, catalizador y el PP producto. El ejemplo más extendido de este
tipo de procesos es el Spherizone.
En suspensión. Además de propileno y catalizador, en estos reactores se añade un diluyente inerte. Este tipo de
procesos fue el utilizado en primer lugar por Montecatini y el más empleado hasta los años 1980 pero hoy en día (2007)
ya no se construyen plantas basadas en él por ser más complejo que las alternativas (en masa y en fase gas). Sin
embargo, las plantas construidas hasta los años 1980 siguen funcionando y produciendo sobre todo PP choque.
En fase gas. En este caso el propileno se inyecta en fase gas para mantener al catalizador en suspensión, formando
un lecho fluido. A medida que el PP se va formando sobre las partículas de catalizador, éstas modifican su densidad, lo
cual hace que abandonen el lecho al terminar su función. El ejemplo más extendido de este tipo de proceso es el
Unipol.2

Control de la polimerización
La may oría de los procesos iny ectan hidrógeno para limitar el peso molecular producido, y a que actúa como agente
de transferencia de cadena.

Historia

Invención (1950–1957)
A principios de la década de 1950, numerosos grupos de inv estigación en todo el mundo estaban trabajando en la
polimerización de las olefinas, principalmente el etileno y el propileno. Varios de ellos lograron, casi
simultáneamente, sintetizar PP sólido en laboratorio:3

J. Paul Hogan y Robert Banks, de la estadounidense Phillips Petroleum, produjeron una pequeña muestra de PP en
1951, pero ni sus propiedades ni el catalizador utilizado la hacían apta para un desarrollo industrial.
Bernhard Evering y su equipo de la también estadounidense Standard Oil produjeron mezclas de PP y PE desde 1950
mediante un catalizador de molibdeno, pero los resultados obtenidos no fueron satisfactorios y esta vía de desarrollo fue
finalmente abandonada por Standard Oil.
El equipo dirigido por el alemán Karl Ziegler, del Instituto Max Planck, había obtenido en 1953 polietileno de alta
densidad usando unos excelentes catalizadores organometálicos que con el tiempo se llamarían catalizadores Ziegler.
A finales de ese mismo año, obtuvieron PP en un experimento pero no se dieron cuenta hasta años más tarde. En 1954
Ziegler concedió una licencia para usar sus catalizadores a la estadounidense Hércules, que en 1957 empezó a
producir PP en Norteamérica.
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El italiano Giulio Natta, del Instituto Politécnico de Milán (Italia) obtuvo PP isotáctico sólido en laboratorio, en 1954,
utilizando los catalizadores desarrollados por Ziegler. Si bien hoy se sabe que no fue realmente el primero en manipular
PP, sí fue el primero en arrojar luz sobre su estructura, identificando la isotacticidad como responsable de la alta
cristalinidad. Poco después, en 1957, la empresa italiana Montecatini, patrocinadora del Politécnico, inició la
comercialización del PP.
W.N. Baxter, de la estadounidense DuPont, también obtuvo PP en 1954 pero sólo en cantidades ínfimas y sin
encontrarle utilidad al producto obtenido. DuPont nunca llegó a comercializar industrialmente polipropileno.

Desarrollo (1957–1983)
Al principio el uso del PP no se extendió mucho debido a dos razones. En primer lugar, Montecatini se v io env uelta
en una compleja serie de litigios de propiedad intelectual con Phillips, DuPont y Standard Oil, lo cual paralizó en gran
medida el desarrollo industrial del PP. Esta serie de litigios sólo se resolv ió completamente en 1989. 4 Por otro lado
Montecatini también tuv o un conflicto con Ziegler porque Natta había usado sus catalizadores sin permiso para
obtener polipropileno. Paradójicamente, el renombre obtenido por Natta hizo que los catalizadores Ziegler llegaran
con el tiempo a conocerse como catalizadores Ziegler-Natta y ambos inv estigadores compartirían el Premio Nobel
de Química de 1963.

En segundo lugar, el PP tenía serias desv entajas frente al PE: menos resistencia al calor y a la luz y fragilidad a baja
temperatura. El desarrollo de antioxidantes específicos solucionó la resistencia al calor y la luz mientras que el
problema de la baja temperatura fue resuelto incorporando a la formulación del PP pequeñas cantidades de otros
monómeros como por ejemplo el etileno.

Crecimiento (1983–actualidad)
En 1988 el consumo mundial de polipropileno fue de 10 millones de toneladas anuales.

Producción y consumo en Estados Unidos y Canadá: 18.000 millones de libras en 2005 y 18.300 en 2006. 5

El crecimiento de la producción de polipropileno ha ido de la mano de una serie de fusiones entre los principales
productores. Un ejemplo es la historia de la formación de Basell. 6

En 1983 Hercules y Montedison unieron su producción de PP en una empresa conjunta llamada Himont, que pasó así
a ser el may or productor mundial, con alrededor de 1,1 millones de toneladas año (1,1 Mt/a). En 1987 Hercules se
retiró de Himont y en 1990 Montedison adquirió el 100% de la empresa, alcanzando su producción casi 1,6 Mt/a. En
1995 Montedison fusionó Himont con el negocio de Shell en el polipropileno, resultando una nuev a empresa llamada
Montell, con una capacidad de unos 2,8 Mt/a. En 1997 Montedison v endió a Shell su parte por 2.000 millones de
dólares. 7

Por otra parte, BASF y Hoechst, dos empresas químicas alemanas, unieron también en 1997 sus activ idades de
producción de PP en una empresa común llamada Targor. En 1998 BASF y Shell fusionaron sus div isiones de
polietileno, formando Elenac. El polipropileno v ino poco después y así en 1999 BASF y Shell anunciaron la creación
de Basell, un gigante de las poliolefinas formado por la fusión de Montell, Targor y Elenac. Esta empresa se conv irtió
en el primer productor de polipropileno del mundo, con un 34% de cuota de mercado, y principalmente centrado en
Europa.

Sin embargo, la rentabilidad de la producción de poliolefinas empezó a decaer a partir de 2000. Shell decidió
desprenderse de sus activ os petroquímicos y solicitó a BASF poner en v enta Basell. 2005 BASF y Shell v endieron
Basell a The Chatterjee Group y al fondo de inv ersión Access Industries por 4.400 millones de euros. Chatterjee es la

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may or accionista de Haldia Petrochemicals, una petroquímica que, entre otros productos, fabrica PP mediante un
proceso licenciado por Basell.

Referencias
Generales:

ARLIE, J.P. (1990). Commodity Thermoplastics. París: Editions Technip. ISBN 2-7108-0591-X.
Propiedades:

NICHOLSON, J.W. (2006). The Chemistry of Polymers, 3rd ed. RSC Paperbacks. ISBN 978-0-85404-684-3.
BIRON, Michel (1998). Propriétés des thermoplastiques. Techniques de l'Ingénieur.
Aplicaciones:

Polipropylene (http://www.basell.com/portal/binary/com.vignette.vps.basell.BasellFileServlet?parentId=1c582efa471abf00
vcm100000000c53f3cc3RCRD&childId=en&rel=vignette-mgmt-user-BAS-TBROCHURE&keyAttr=BAS-TTEXT-LANGUAG
EID&docAttr=BAS-TBROCHURE-DOCUMENT%7C) en el sitio web de Basell
PP European product range (https://web.archive.org/web/20061231004438/http://www.totalpetrochemicals.biz/content/do
cuments/114_pp_european_product_range.pdf) en el sitio web de Total Petrochemicals
Notas:

1. *Facts & Figures (http://www.plasticseurope.org/Content/Default.asp?PageID=468) en el sitio web de Plastics Europe


2. «Polypropylene Production via Gas Phase Process» (http://www.slideshare.net/intratec/popypropylene-production-via-ga
s-phase-process). Intratec. ISBN 978-0-615-66694-5. Q3 2012.
3. Sobre la invención del PP y los litigios subsiguientes: [1] (https://web.archive.org/web/20070927185724/http://www.wiley-
vch.de/templates/pdf/3527318097_c01.pdf)
4. Sentencia judicial a litigio entre Karl Ziegler y Hercules (http://www.ll.georgetown.edu/FEDERAL/judicial/fed/opinions/95o
pinions/95-1465.html)
5. Estadísticas del PIPS (http://www.americanchemistry.com/s_acc/sec_rss_link.asp?CID=996&DID=3965)
6. Sobre la historia reciente de Basell: [2] (http://web.archive.org/web/http://www.cmrhoutex.com/corp/Articles_Web/PR799
Basell%20Sold%20to%20TCG-AccessGroup-May092005.pdf)
7. Reisch, Marc S. (1998). «From Coal Tar to Crafting a Wealth of Diversity». Chemical & Engineering News. [3] (http://pubs.a
cs.org/hotartcl/cenear/980112/coal.html).

Enlaces externos
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