Dipartimento di Chimica, Materiali e Ingegneria Chimica “G.

Natta”
Politecnico di Milano

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Modelli Matematici e Reattori Chimici

Eliseo Ranzi
Ingegneria delle Reazioni Chimiche
AA 2010-2011
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Outline

Introduzione alla modellistica matematica

Scale di descrizione

Introduzione alla reattoristica Chimica

Scale temporali

Modelli Matematici e Reattori Chimici

 MODELLI MATEMATICI

Simulazione
Progetto 

Modelli Deterministici
Matematici (Empirici, Fenomenologici)
semplici correlazioni matematiche e legami 
funzionali Input‐Output
Meccanicistici basati sulla fisica del problema  indagato e 
descrivibili in base alle equazioni di  trasporto

Modelli Probabilistici
basati su equazioni di bilancio statistiche

Modelli Matematici e Reattori Chimici

 SISTEMA MODELLO MODELLO
REALE ICONICO MATEMATICO

Analisi Fenomenologica Principi di conservazione
Equazioni Costitutive

Equazioni Costitutive
 Equazioni di stato
 Relazioni di Equilibrio
 Velocità delle trasformazioni chimiche
 Velocità delle azioni elementari

• Flusso di materia  ‐D grad C
• Flusso di calore ‐grad (cpT)
• Flusso di quantità di moto ‐ grad (vx)

Modelli Matematici e Reattori Chimici

 MODELLI MATEMATICI
Stazionari    Dinamici
d d
0 0
dt dt
– Macroscopici EA EDO
– A Gradiente Massimo EDO EDDP
– A Gradiente Multiplo EDDP EDDP

Gradiente
Macroscopico Massimo Multiplo
EA EDO EDDP

C(z,r,t)
T(z,r,t)

Modelli Matematici e Reattori Chimici

 Modelli a parametri concentrati e distribuiti

Parametri concentrati Parametri distribuiti

Le variazioni spaziali vengono trascurate e  Vengono considerate le variazioni delle 
le proprietà del sistema vengono ritenute  proprietà e delle variabili del sistema punto 
omogenee in tutto il volume per punto in tutto il volume

La variabili possono essere concentrate 
anche solo in una o più direzioni dello 
spazio (ad esempio si pensi ad un reattore 
plug‐flow)

In generale si tratta di modelli molto più
semplici da risolvere numericamente

Spesso sono il primo stadio di 
approssimazione nello sviluppo di modelli 
a parametri distribuiti

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Modelli Matematici e Reattori Chimici
 Modelli Matematici
Caratteristiche del modello
Accuratezza e affidabilità delle predizioni
Coerenza con risultati ed evidenze sperimentali
Generalità,  e facilità di utilizzo

Obiettivo del modello
Miglior comprensione del processo
Miglior approfondimento dei fenomeni interessati

Il modello è un compromesso tra completezza di descrizione         

e sforzo numerico per le predizioni

Lo sviluppo del modello prevede un processo iterativo.

Nuovi dati e una miglior conoscenza del processo possono 
giustificare lo sviluppo di un modello più completo.

Modelli Matematici e Reattori Chimici

 Sviluppo del Modello

Decomposizione
fenomenologica

SOTTO‐SISTEMA PROCESSO

Semplificazione ed
Astrazione
MODELLO 
ICONICO
Traduzione in 
termini matematici
MODELLO  LIVELLO DI
MATEMATICO SEMPLIFICAZIONE

METODI RISOLUZIONE Processo 

NUMERICI DEL MODELLO Iterativo

DATI CONVALIDA  MODELLO 

SPERIMENTALI DEL MODELLO AFFIDABILE

Modelli Matematici e Reattori Chimici

 Reattori Chimici

Scopo Principale: REAZIONE CHIMICA
resa
selettività
Progettazione meno convenzionale rispetto alle ‘operazioni unitarie’

Importanza dei fenomeni di trasporto
Scambio di materia
scambio di calore
Necessità di disporre di
Dati chimico fisici 
Dati cinetici

Modelli Matematici e Reattori Chimici

 Reattori Chimici

Compiti essenziali del Reattore

Scambiare calore per mantenere le condizioni volute
Contattare con efficacia le eventuali fasi presenti.
Portare i reagenti nelle condizioni di reazione

Criteri di scelta del Reattore

Livello di temperatura. Necessità di scambio termico.
Presenza di più fasi. Necessità di miscelazione.
Ordine di grandezza del tempo di contatto.
Ordine di grandezza della produzione.

Modelli Matematici e Reattori Chimici

 Classificazione dei Reattori Chimici

MODALITA’ DI FLUSSO
Reattori a flusso e Reattori a Miscelazione

CONTINUITA’ DELLA PRODUZIONE
Reattori continui, semi‐semicontinui e discontinui (batch)

PRESENZA DI PIU’ FASI

Reattori Omogenei ed Eterogenei

MECCANISMI DI ATTIVAZIONE DEI REAGENTI
Processi Biochimici, Termici, Elettrochimici, Fotochimici 

Modelli Matematici e Reattori Chimici

Reattori Omogenei a Flusso e a Miscelazione
A A, B
Reattore a FLUSSO
Ca
Reattore Plug Flow Cb
(completa segregazione)

Reattore a MISCELAZIONE
(completa miscelazione)

Ca,in
Cb
Cb,in Ca

Modelli Matematici e Reattori Chimici

 Reattori chimici eterogenei

Reazioni in fase liquida: autoclavi,  vasche a cielo aperto, …

Reazioni gas‐liquido: colonne a piatti, assorbitori, dispersori, …
Reazioni catalitiche o non catalitiche gas‐solido: 
reattori a letto fisso e mobile, reattore a letto fluido
Reazioni liquido‐solido: reattori con agitatori, rotanti, a letto fluido, …

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Modelli Matematici e Reattori Chimici
 Reattori gas liquido

Diverse tipologie di
contattamento gas‐liquido

Modalità di flusso bifasico

Risalita di una bolla d’aria 
in una colonna d’acqua

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Modelli Matematici e Reattori Chimici
 Reattori gas liquido
Simulazione della risalita della bolla

Yang Ge and Liang‐Shih Fan ACE 2006
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Modelli Matematici e Reattori Chimici
Scala di descrizione di un reattore Gas‐Liquido
Scala del Reattore (metro)
Gas Out
Liq.In Liq.Out
Modelli Macroscopici
Coefficienti globali
Cinetiche apparenti

Gas In
Scala degli Aggregati  bolle (cm)

Efficienza di contattamento
Coefficienti di scambio
Cinetiche intrinseche

Scala delle Molecole (A)
– Teoria cinetica dei gas Coefficienti di diffusione
– TDC Statistica Proprietà di trasporto 
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 Ingegneria delle Reazioni Chimiche

Dati Cinetici e Cinetica Chimica Dati

Termodinamici Applicata Sperimentali

Fenomeni di Ingegneria delle Metodi

Trasporto Reazioni Chimiche Matematici

Principi di Ingegneria dei Fluidodinamica

Conservazione Reattori Chimici Numerica

Modelli Matematici e Reattori Chimici

Bruciatori in Forno di Steam Cracking

Cortesia Stone & Webster e REI
Modelli Matematici e Reattori Chimici
Tempi caratteristici
dei processi fisici e delle reazioni di combustione
Reazioni chimiche Fenomeni fisici

Processi lenti: 100 s

Formazione di NOx
10 -2 s

Processi Intermedi flusso,

trasporto,
Formazione di PAH
Formazione di Soot
10 -4 s turbolenza

Processi Veloci: 10 -6 s

equilibrio parziale
stato stazionario 10 -8 s

Miscelato = Bruciato 
Fluidodinamica Numerica
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